CN103213392B - 喷墨记录方法、喷墨记录装置、记录物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及喷墨记录方法、喷墨记录装置、记录物。本发明提供能够在聚烯烃系的被记录面上记录定影性和图像品质优异的图像的喷墨记录方法。本发明涉及的喷墨记录方法包括从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出含有水、着色剂和树脂的油墨组合物,在含有聚烯烃的被记录面上记录图像的记录工序,并满足下述条件(A)、条件(B)以及条件(C)中的2个以上的条件,条件(A):包括在上述记录工序之前对上述被记录面进行亲水化处理的第1处理工序,条件(B):上述油墨组合物含有通过戴维斯法算出的HLB值为4.2~9.0的乙二醇醚类,条件(C):包括在上述记录工序后用含有蜡的涂布液组合物被覆上述图像的被覆工序。
Description
技术领域
本发明涉及喷墨记录方法、喷墨记录装置以及记录物。
背景技术
以往,已知有利用从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出的微小油墨滴记录图像、文字的,所谓的喷墨记录方法。该喷墨记录方法与现有的记录方法比较,由于装置的小型化容易、记录时的噪音较小、因记录时仅在需要的范围使用油墨而油墨消耗量较少等理由,近年来以用于各种领域为目的进行了研究。因此,不仅对油墨吸收性高的记录介质(例如,普通纸、喷墨专用纸等),而且对油墨吸收性低或无油墨吸收性的记录介质(例如,聚乙烯等聚烯烃系塑料膜等)也要求能够记录定影性和品质良好的图像。例如,在专利文献1中记载了使用含有色材、光固化性单体、光聚合引发剂以及胶凝剂等的光固化性油墨在聚烯烃系塑料膜等记录介质上记录图像。
专利文献1:日本特开2010-115791号公报
发明内容
然而,对于如上所述的光固化性油墨而言,为了使附着在记录介质上的油墨固化,需要照射光的机构。因此,有时产生喷墨记录装置大型化、耗电增大等问题。另外,由于光固化性油墨大量使用有机溶剂作为主溶剂,所以有时需要特殊的排气设备、或者产生环境负荷等问题。
因此,从操作的容易性、降低环境负荷等观点考虑,广泛研究·利用水系油墨作为喷墨记录方法中使用的油墨。水系油墨是使各种染料和/或颜料等着色剂溶解或分散于有机溶剂和水的混合物中而成的。然而,以往研究的水系油墨能够良好地对PET膜等进行记录,但对于聚烯烃系塑料膜等难以在记录时充分定影图像。另外由于在聚烯烃系塑料膜上的润湿扩展性不充分,所以产生油墨大量偏在积留于所希望的图像区域的一部分的现象,即所谓的浓淡不均,出现损伤图像品质的趋势。该现象有特别容易发生在全涂图像部等油墨附着量多的图像部分的趋势。作为产生这种现象的理由,可举出如下两点:聚烯烃系塑料膜因加热引起的变形温度比PET膜等低的情况多,因此为了使膜上的油墨干燥·粘接而进行充分加热困难;另外聚烯烃系塑料膜与PET膜等比较,有表面的疏水性更强的趋势,与现有的水系油墨的相容性差而难以润湿扩展,难以密合。
本发明涉及的几个方式通过解决上述课题的至少一部分而提供一种喷墨记录方法,其能够对被记录面由聚烯烃系塑料膜等构成的记录介质(以下,将这种记录介质记载为“含有聚烯烃的被记录面”)记录定影性、图像品质优异的图像。
本发明能够以以下方式或应用例的形式来实现。
应用例1
本发明涉及的喷墨记录方法的一个方式包括从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出含有水、着色剂和树脂的油墨组合物,在含有聚烯烃的被记录面上记录图像的记录工序,
上述喷墨记录方法满足下述条件(A)、条件(B)和条件(C)中的2个以上的条件。
条件(A):包括在上述记录工序之前对上述被记录面进行亲水化处理的第1处理工序,
条件(B):上述油墨组合物含有通过戴维斯法(デ一ビス法)算出的HLB值为4.2~9.0的乙二醇醚类,
条件(C):包括在上述记录工序后用含有蜡的涂布液组合物被覆上述图像的被覆工序。
根据应用例1的喷墨记录方法,能够对含有聚烯烃的被记录面记录定影性和图像品质优异的图像。应予说明,本发明中“图像”表示由点群形成的印制图案,也包括文本印制、实心印制。
应用例2
如应用例1所述的喷墨记录方法,其中,可以包括在上述条件(C)中的被覆工序前对上述图像进行亲水化处理的第2处理工序。
应用例3
如应用例1或2所述的喷墨记录方法,其中,上述树脂可以为选自(a)、(b)、(c)以及(d)中的至少一种以上,
(a)含有(甲基)丙烯酸系共聚物的树脂,
(b)含有如下共聚物的树脂,所述共聚物是烯烃系单体与具有非质子性极性基团的单体的共聚物,
(c)含有如下共聚物的树脂,所述共聚物是烯烃系单体与具有卤素的单体的共聚物,
(d)含有多元羧酸类与多元醇类的缩聚物的树脂。
应用例4
如应用例1~3中任一例所述的喷墨记录方法,其中,上述条件(C)中的上述蜡可以为石蜡或聚烯烃蜡。
应用例5
如应用例1~4中任一例所述的喷墨记录方法,其中,上述条件(C)中的上述涂布液组合物可以含有通过戴维斯法算出的HLB值为4.2~9.0的乙二醇醚类。
应用例6
如应用例1~5中任一例所述的喷墨记录方法,其中,上述条件(B)中的上述乙二醇醚类的烷基可以具有支链结构。
应用例7
本发明涉及的喷墨记录装置的一个方式使用应用例1~6中任一例所述的喷墨记录方法。
应用例8
本发明涉及的记录物的一个方式是通过应用例1~6中任一例所述的喷墨记录方法形成图像而得的。
附图说明
图1是本实施方式涉及的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置的一个例子的示意图。
具体实施方式
以下对本发明优选的实施方式进行说明。以下说明的实施方式说明本发明的一个例子。另外,本发明不限于以下实施方式,还包括在不变更本发明的主旨的范围内实施的各种变形例。
1.喷墨记录方法
本发明的一个实施方式的喷墨记录方法包括从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出含有水、着色剂和树脂的油墨组合物,在含有聚烯烃的被记录面上记录图像的记录工序,满足下述条件(A)、条件(B)以及条件(C)中的2个以上的条件。
条件(A):包括在上述记录工序之前对上述被记录面进行亲水化处理的第1处理工序,
条件(B):上述油墨组合物含有通过戴维斯法算出的HLB值为4.2~9.0的乙二醇醚类,
条件(C):包括在上述记录工序后用含有蜡的涂布液组合物被覆上述图像的被覆工序。
如后所述,上述条件(A)~(C)均是提高图像对含有聚烯烃的被记录面的定影性、图像品质的手段。本实施方式涉及的喷墨记录方法通过组合实施2个以上的上述条件(A)~(C),从而由于它们的协同作用而能够显著提高图像对含有聚烯烃的被记录面的定影性、图像品质。
应予说明,2个以上的条件(A)~(C)的组合,具体而言,是指条件(A)和条件(B)的组合、条件(A)和条件(C)的组合、条件(B)和条件(C)的组合、或者条件(A)、条件(B)以及条件(C)的组合。
以下,对本实施方式涉及的喷墨记录方法中的各工序进行详细说明。
1.1.记录工序
本实施方式涉及的喷墨记录方法包括从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出油墨组合物(后述),在含有聚烯烃的被记录面上记录图像的记录工序。由此,得到在记录介质的被记录面上记录了由油墨组合物形成的图像的记录物。
本实施方式涉及的喷墨记录方法中使用的记录介质具备含有聚烯烃的被记录面即可,没有特别限定。作为聚烯烃,具体而言,可举出聚乙烯、聚丙烯等。
如后所述,油墨组合物至少含有水、色材以及树脂即可,为了进一步提高对含有聚烯烃的被记录面的定影性、图像品质,可以含有通过戴维斯法算出的HLB值为4.2~9.0的乙二醇醚类(后述)(条件(B))。
1.2.第1处理工序
本实施方式涉及的喷墨记录方法可以包括在上述记录工序之前对上述被记录面进行亲水化处理的第1处理工序(条件(A))。通过第1处理工序,从而富有亲水性的极性基团(例如,羟基、羧基等)被导入到含有具备疏水性的性质的聚烯烃的被记录面。由此,以水为主溶剂的油墨组合物容易定影于被记录面,另外易于润湿扩展。
第1处理工序中的亲水化处理至少在被记录面中的形成图像的区域进行即可,可以在被记录面的整面进行。如果在被记录面的整面进行亲水化处理,则在后述的被覆工序中使涂布液组合物附着在记录有图像以外的区域时,能够提高涂布液组合物的定影性·润湿扩展性。
第1处理工序中的亲水化处理可以使用下述方法进行,即,利用公知的电晕放电处理装置向含有聚烯烃的被记录面导入富有亲水性的极性基团(例如,羟基、羧基等)而对该被记录面进行亲水化的方法、或者使用等离子体放电处理装置对该被记录面进行亲水化的方法。
1.3.被覆工序
本实施方式涉及的喷墨记录方法可以包括在上述记录工序后用含有蜡的涂布液组合物(后述)被覆上述图像的被覆工序(条件(C))。通过本工序,从而涂布液组合物形成覆盖上述图像的被覆膜。由涂布液组合物形成的被覆膜通过覆盖上述图像,从而能够抑制该图像的剥离·擦伤等的产生,因此能够提高图像对被记录面的定影性。
由涂布液组合物形成的被覆膜至少覆盖上述图像的上表面即可,例如,从该图像的上表面连续覆盖到侧面,也可以进一步连续覆盖到没记录该图像的被记录面上。这样,如果形成由涂布液组合物形成的被覆膜连续覆盖到上述图像的上表面、侧面以及没记录该图像的被记录面上的被覆膜,则由涂布液组合物形成的被覆膜的定影性进一步提高。由此,上述图像的定影性进一步提高,所以优选。
1.4.第2处理工序
本实施方式涉及的喷墨记录方法可以进一步包括在上述条件(C)中的被覆工序前对上述图像进行亲水化处理的第2处理工序。由此,由于可以在图像的表面导入富有亲水性的极性基团,所以涂布液组合物容易定影于该图像的表面,另外容易润湿扩展。第2处理工序与上述第1处理工序同样地,可以使用公知的电晕放电处理装置或者等离子体放电处理装置进行。
第2处理工序中的亲水化处理至少对形成在被记录面上的上述图像进行即可,也可以对记录有该图像的区域以外的区域进行。使涂布液组合物附着于上述图像和记录有该图像的区域以外的区域这两方时,如果对记录有该图像的区域以外的区域也进行亲水化处理,则能够进一步提高涂布液组合物的定影性、润湿扩展性。
1.5.干燥工序
本实施方式涉及的喷墨记录方法除包括上述工序以外,可以进一步包括在上述记录工序时或上述记录工序后干燥上述图像的干燥工序。通过设置干燥工序,从而附着在被记录面上的油墨组合物中含有的液体介质(具体而言,水·溶剂等成分)能够迅速蒸发飞散,能够迅速形成油墨组合物中含有的树脂的被膜。由此,即便在不具有油墨吸收层的含有聚烯烃的被记录面上也能够以短时间得到浓淡不均少的高画质图像。另外,由于油墨组合物中使用的树脂的被膜迅速形成,所以油墨组合物的干燥物良好地粘接在记录介质上,图像的定影性提高。
在干燥工序中赋予热时的温度范围只要能够促进油墨组合物中存在的液体介质的蒸发飞散就没有特别限制,考虑到聚烯烃系膜的热特性,只要在40℃~90℃即可得到该效果,优选为40℃~80℃,更优选为40℃~70℃的范围。在温度为90℃以上的情况下,有时根据记录介质的种类产生变形等不良情况而对干燥工序后的记录介质的输送造成障碍、或者记录介质冷却到室温时引起收缩等不良情况。应予说明,温度是与油墨组合物接触的记录介质表面(被记录面)的温度。
在进行上述条件(C)中的被覆工序时,优选干燥工序在上述记录工序时或上述记录工序后且被覆工序前进行。由此,不易产生油墨组合物与涂布液组合物的渗色,得到良好的图像。
另外,进行上述条件(C)中的被覆工序时实施的干燥工序优选进行至附着在被记录面上的油墨组合物的重量相对于刚附着后的重量为30%~80%。通过干燥后的油墨组合物的重量在上述范围内,尤其是不超过上限,从而由油墨组合物形成的图像的定影性良好,且涂布液组合物对该图像的定影性也提高。另外,通过干燥后的油墨组合物的重量在上述范围内,尤其是不低于下限,从而能够进一步抑制渗色的产生。
本实施方式涉及的喷墨记录方法可以具备在被覆工序前干燥由油墨组合物形成的图像的干燥工序后,且在被覆工序时或被覆工序后干燥涂布液组合物的干燥工序。由此,能够进一步提高涂布液组合物的定影性。
2.记录装置
接着,例示适用于上述喷墨记录方法的喷墨记录装置的一个例子。应予说明,本发明涉及的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置不限于以下方式。
图1是本实施方式涉及的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置的一个例子的示意图。
本实施方式涉及的喷墨记录装置1000具备:输送记录介质1的输送机构10,进行亲水化处理的第1亲水化处理机构20,使用油墨组合物记录图像的第1记录机构30,干燥该图像的第1干燥机构40,进行亲水化处理的第2亲水化处理机构120,使用涂布液组合物形成被覆膜的第2记录机构130,干燥由涂布液组合物形成的被覆膜的第2干燥机构140。应予说明,在本实施方式中,亲水化处理机构20和120使用电晕放电。
2.1.输送机构
输送机构10例如可以由辊11构成。输送机构10可具有多个辊11。在图示的例子中,在输送记录介质1的方向(由图中箭头表示。),输送机构10与第1亲水化处理机构20相比设置在上游侧,但并不局限于此,只要可输送记录介质1,设置的位置、个数任意。输送机构10可具备供纸辊、供纸托架、出纸辊、出纸托架以及各种压板等。
由输送机构10输送的记录介质1通过第1亲水化处理机构20被输送到对被记录面进行亲水化处理的位置。
应予说明,在图1中例示了记录介质1为连续体的情况,但即便记录介质10为单张,也可通过适当地构成输送机构10来进行如上所述的记录介质的输送。
2.2.第1亲水化处理机构
第1亲水化处理机构20可以由公知的电晕放电处理装置或者等离子体放电处理装置构成。利用第1亲水化处理机构20的亲水化处理在进行上述第1处理工序时使用。在不进行上述第1处理工序的情况下,本实施方式涉及的喷墨记录装置1000可以不具备第1亲水化处理机构20。
2.3.第1记录机构
第1记录机构30使用油墨组合物对记录介质1的被记录面记录图像2。第1记录机构30具备喷墨记录用喷头31,该喷头31具备喷出油墨组合物的喷嘴。
作为从喷墨记录用喷头31的喷嘴喷出油墨组合物的方式,例如可举出以下的方式。具体而言,可举出在喷嘴和设置于喷嘴前方的加速电极之间外加强电场,使液滴状的油墨组合物从喷嘴连续喷出,在油墨组合物的液滴在偏转电极间飞行的期间对偏转电极赋予记录信息信号而进行记录的方式或者不偏转油墨组合物的液滴而对应于记录信息信号使其喷出的方式(静电吸引方式);通过用小型泵对油墨组合物施加压力,用水晶振荡器等使喷嘴机械振动,从而强制喷出油墨组合物的液滴的方式;用压电元件对油墨组合物同时施加压力和记录信息信号,喷出·记录油墨组合物的液滴的方式(压电方式);根据记录信息信号,用微小电极使油墨组合物加热发泡,喷出·记录油墨组合物滴的方式(热发泡方式)等。
2.4.第1干燥机构40
第1干燥机构40干燥图像2。第1干燥机构40具备可促进油墨组合物中存在的液体介质的蒸发飞散的构成即可,没有特别限定。例如可举出对记录介质加热的机构、对图像吹风的机构以及组合它们的机构等。具体而言,优选使用强制空气加热、辐射加热、电导加热、高频干燥、微波干燥等。
在不实施上述干燥工序的情况下,本实施方式涉及的喷墨记录装置1000可以不具备第1干燥机构40。
2.5.第2亲水化处理机构
第2亲水化处理机构120可以由公知的电晕放电处理装置或者等离子体放电处理装置构成。利用第2亲水化处理机构120的亲水化处理在进行上述第2处理工序时使用。在不进行上述第2处理工序的情况下,本实施方式涉及的喷墨记录装置1000可以不具备第2亲水化处理机构120。
2.6.第2记录机构
第2记录机构130使用涂布液组合物被覆记录在记录介质1的被记录面上的图像2,形成被覆膜。第2记录机构130具备喷墨记录用喷头131,该喷头131具备喷出油墨组合物的喷嘴。从喷墨记录用喷头131的喷嘴喷出涂布液组合物的方式与第1记录机构30中所述的例子相同,因此省略其说明。
从可减少涂布液组合物的使用量的观点考虑,在本实施方式涉及的喷墨记录装置1000中示出了第2记录机构130采用喷墨方式的情况,但并不局限于此,可以采用使用了辊涂机等的涂布方式。
在不进行上述被覆工序(条件(C))的情况下,本实施方式涉及的喷墨记录装置1000可以不具备第2记录机构130。
2.7.第2干燥机构
第2干燥机构140干燥由涂布液组合物形成的被覆膜。作为可在第2干燥机构140中采用的干燥机构,与第1干燥机构40中所述的例子相同,因此省略其说明。
在仅通过自然干燥来干燥由上述涂布液组合物形成的被覆膜的情况下,本实施方式涉及的喷墨记录装置1000可以不具备第2干燥机构140。
3.油墨组合物
本实施方式涉及的喷墨记录方法中使用的油墨组合物含有着色剂、树脂和水。以下,对本实施方式的油墨组合物中含有的成分进行详细说明。
3.1.着色剂
本实施方式涉及的油墨组合物含有着色剂。作为着色剂,可举出染料或颜料,从耐水性、耐气性、耐光性等观点考虑,优选颜料。
作为颜料,可以使用公知的无机颜料、有机颜料、炭黑中的任一种。相对于油墨组合物的总质量,这些颜料优选以0.5质量%~20质量%的范围含有,更优选以1质量%~10质量%的范围含有。
为了将上述颜料用于油墨组合物,优选能够使颜料稳定地分散保持在水中。作为该方法,可举出用水溶性树脂和/或水分散性树脂等树脂分散剂进行分散的方法(以下,将通过该方法处理过的颜料记载为“树脂分散颜料”),用水溶性表面活性剂和/或水分散性表面活性剂的表面活性剂进行分散的方法(以下,将通过该方法处理过的颜料记载为“表面活性剂分散颜料”),在颜料粒子表面化学·物理地导入亲水性官能团,能够以无上述树脂或表面活性剂等分散剂的方式在水中进行分散和/或溶解的方法(以下,将通过该方法处理过的颜料记载为“表面处理颜料”)等。本实施方式涉及的油墨组合物可以使用上述树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料、表面处理颜料中的任一种,也可以根据需要以多种混合的方式使用,但优选含有树脂分散颜料。
作为树脂分散颜料中使用的树脂分散剂,可举出聚乙烯醇类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等以及它们的盐。其中,优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的单体的共聚物、由同时具有疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的形态,可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物以及接枝共聚物中的任一种形态。
作为上述盐,可举出氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、氨甲基丙醇、吗啉等与碱性化合物的盐。这些碱性化合物的添加量只要相对于上述树脂分散剂的中和当量为50%以上就没有特别限制。
上述树脂分散剂的分子量,以重均分子量计优选为1000~100000的范围,更优选为3000~10000的范围。通过分子量在上述范围,从而颜料可稳定地分散在水中,另外容易控制在油墨组合物中使用时的粘度等。
另外,作为酸值,优选为30~300的范围,更优选为50~150的范围。通过酸值在该范围,从而能够稳定地确保颜料粒子在水中的分散性。
作为上述树脂分散剂,也可以使用市售品。具体而言,可举出JONCRYL67(重均分子量:12500,酸值:213)、JONCRYL678(重均分子量:8500,酸值:215)、JONCRYL586(重均分子量:4600,酸值:108)、JONCRYL611(重均分子量:8100,酸值:53)、JONCRYL680(重均分子量:4900,酸值:215)、JONCRYL682(重均分子量:1700,酸值:238)、JONCRYL683(重均分子量:8000,酸值:160)、JONCRYL690(重均分子量:16500,酸值:240)(以上为商品名,BASF Japan株式会社制)等。
另外,作为表面活性剂分散颜料中使用的表面活性剂,可举出链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐、硫酸化烯烃、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、单甘油磷酸酯盐等阴离子性表面活性剂,烷基吡啶盐、烷基氨基酸盐、烷基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂,聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、甘油烷基酯、山梨醇酐烷基酯等非离子性表面活性剂。
上述树脂分散剂或上述表面活性剂相对于颜料的添加量相对于颜料100质量份,优选为1质量份~100质量份,更优选为5质量份~50质量份。通过在该范围,从而颜料在水中的分散稳定性变得进一步良好。
作为使以上所述的树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料和表面处理颜料分散在水中的方法,可以通过如下方式进行,即,对于树脂分散颜料而言,加入颜料、水和树脂分散剂,对于表面活性剂分散颜料而言,加入颜料、水和表面活性剂,对于表面处理颜料而言,加入表面处理颜料和水,另外根据各自需要加入水溶性有机溶剂·中和剂等,然后用球磨机、砂磨机、立式球磨机、辊磨机、搅拌磨、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均化器、喷射磨、昂古磨(angmill)等以往使用的分散机进行分散。此时,从确保颜料在水中的分散稳定性的角度出发,作为颜料的粒径,优选分散至平均粒径成为20nm~500nm,更优选成为50nm~180nm。
3.2.树脂
本实施方式涉及的油墨组合物含有树脂。树脂具有使油墨组合物固化,进一步使其固化物稳固地定影在含有聚烯烃的被记录面上的作用。由此,能够在记录介质上形成定影性优异的图像。
作为这种树脂,只要具备上述作用就没有特别限定,例如可举出(a)含有(甲基)丙烯酸系共聚物的树脂、(b)含有烯烃系单体与具有非质子性极性基团的单体的共聚物的树脂、(c)含有烯烃系单体与具有卤素的单体的聚合物的树脂、以及(d)含有多元羧酸类与多元醇类的缩聚物的树脂。这些树脂可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。
上述(a)含有(甲基)丙烯酸系共聚物的树脂是指至少含有在用于得到聚合物的单体成分中使用(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯中的至少一方,且使其与其他的单体成分共聚而成的共聚物的树脂。作为其他的单体成分,没有特别限定,例如可举出苯乙烯单体。作为(甲基)丙烯酸系共聚物,具体而言,可举出苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。此外,作为共聚物的形态,可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物以及接枝共聚物中的任一形态。此外,作为含有(甲基)丙烯酸系共聚物的树脂,可以利用市售的物质,例如可举出JONCRYL352J(BASF Japan株式会社制,苯乙烯-丙烯酸共聚物)等。在本发明中,“(甲基)丙烯酸系”意味着丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯中的至少一种。
在上述(b)含有烯烃系单体与具有非质子性极性基团的单体的共聚物的树脂中,作为烯烃系单体,例如可举出乙烯、丙烯、丁烯等。另外,作为具有非质子性极性基团的单体,例如可举出羧酸酯、磷酸酯、乙烯基酯等,进一步具体而言,作为羧酸酯,可举出丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等)、甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十二烷基十五烷基酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等),作为乙烯基酯,具体而言可举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、烷烃羧酸乙烯基酯等。其中,优选与本实施方式的喷墨记录方法中的含有聚烯烃的被记录面的相容性特别优异(即在聚合物分子构造中具有疏水性部分),并且同时具备具有强力的粘接性的亲水性部分的共聚物,作为此种共聚物,优选乙烯-乙烯基酯共聚物(其中特别是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)。此外,作为共聚物的形态,可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一形态。
作为上述(b)含有烯烃系单体与具有非质子性极性基团的单体的共聚物的树脂,也可以使用用公知的材料·方法得到的树脂。另外,也可以使用市售品,例如可举出DENKAEVA TEX50、55N、59、60、65、70、75、80、81、82、88、90、100、170(以上为商品名,电气化学工业株式会社制)、SUMIKAFLEX201HQ、305HQ、355HQ、400HQ、401HQ、408HQ、410HQ、450HQ、455HQ、456HQ、460HQ、465HQ、467HQ、470HQ、510HQ、520HQ、752、755、850HQ、900HL、950HQ、951HQ、7400HQ(以上为商品名,住友化学株式会社制)、CHEMIPEARL V100、V200、V300、EV210H(以上为商品名,三井化学株式会社制)、VINYBLAN3302、1570、1570J、1570K、1570L、1540K、1540L、A20J2、A23J1、A23J2、A34G2、A68J1、4495LL、A23P2E、A68J1N、A70J9、B90J9、TLE-383、4018、A22J7-F2、A22J8、1157、1502B改、1588C、1588CL、1588C改、1588FD、1080、1087、1090B、1571、A22J7-F2、4470、4485LL、4495LL、1042F、1008、GV-6170、GV-6181、1002、1017-AD、KM-01、1225、1245L(以上为商品名,日信化学工业株式会社制)等。特别是,由向乙酸乙烯酯单体中混和8质量%~35质量%左右的乙烯单体并在高压下使它们发生乳液聚合而成的乳化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物构成的树脂,耐水性·耐候性·耐碱性优异,提高对含有聚烯烃的被记录面的定影性。从由与含有聚烯烃的被记录面的定影性·耐擦性·耐水性等角度出发,上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物构成的树脂优选乙酸乙烯酯单体含量为8质量%~35质量%,进一步优选为12质量%~30质量%。
在上述(c)含有烯烃系单体与具有卤素的单体的共聚物的树脂中,作为烯烃系单体,具体而言,可举出乙烯、丙烯、丁烯等。另外,作为具有卤素的单体,可举出卤乙烯等,进一步具体而言,可举出氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、碘乙烯等。其中,优选与本实施方式的喷墨记录方法中的含有聚烯烃的被记录面相容性好,并且同时具备具有强力的粘合性的部分的共聚物,作为此种共聚物,优选含有乙烯-卤乙烯共聚物(其中特别是乙烯-氯乙烯共聚物)。此外,作为共聚物的形态,可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一形态。
作为上述(c)含有烯烃系单体与具有卤素的单体的共聚物的树脂,也可以使用以公知的材料·方法得到的树脂。另外,也可以使用市售品,例如作为含有烯烃系单体与具有卤素的单体的共聚物的树脂,可举出VINYBLAN271、278、472H、690、700、701、701J10、701J30、701J50、701W5、701W50、701WP5、701WP10、W、701W50C、701CL50、701SF50、701SFP50、701SFP50-2、701SFP50-2C、701SF100、701SF100C、701CH50、701CHP50、701CHP50C、701CHP50-2、701CHP50-2C、701CH100、701CH100C、902、SS-157(以上为商品名,日信化学工业株式会社制)、SUMIELITE1010、1320(以上为商品名,住友化学株式会社制)等。
在上述(d)含有多元羧酸类与多元醇类的缩聚物的树脂中,作为多元羧酸类,具体而言,可举出草酸、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、己二酸等。另外,作为多元醇类,具体而言,可举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
作为上述(d)含有多元羧酸类与多元醇类的缩聚物的树脂,也可以使用以公知的材料·方法得到的树脂。另外,也可以使用市售品,例如可举出Eastek1100、1300、1400(以上为商品名,Eastman Chemical Japan公司制)、elitel KA-5034、KA-3556、KA-1449、KT-8803、KA-5071S、KZA-1449S、KT-8701、KT9204(以上为商品名,UNITIKA株式会社制)等。
上述(a)~(d)的树脂除使用在各树脂的说明中例示的单体成分之外,还可以使用以下的单体成分进行聚合。作为这种单体成分,例如可举出丙烯酸酯(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等)、甲基丙烯酸酯(例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十二烷基十五烷基酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯等)等羧酸酯类、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、烷烃羧酸乙烯酯等乙烯基酯类、磷酸酯类等。
对于本实施方式涉及的油墨组合物中含有的树而言,优选使以该树脂为主成分的物质成为微粒子状态(所谓的乳液或悬浮液的形态)而含有在油墨组合物中。通过以微粒子状态含有树脂,从而在喷墨记录方式中容易将油墨组合物的粘度调整到适当的范围,另外容易确保保存稳定性·喷出稳定性。
优选树脂的含量相对于油墨组合物的总质量,以固体成分换算为0.5质量%~5质量%。如果树脂的含量在上述范围内,则使油墨组合物固化·定影在含有聚烯烃的被记录面上的作用变得良好。另外,通过与后述的干燥工序进行组合,从而能够进一步使固化·定影油墨组合物的作用变得良好。
3.3.水
本实施方式涉及的油墨组合物含有水。水是上述油墨组合物的主要介质,是通过干燥而蒸发飞散的成分。优选水为离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水这种极力除去了离子性杂质的水。另外,如果使用通过紫外线照射或者添加过氧化氢等进行灭菌过的水,则在长期保存颜料分散液和使用它的油墨组合物时能够防止霉、细菌的产生,因此优选。
本实施方式涉及的油墨组合物是含有水作为主溶剂(含有50质量%以上的水)的,所谓的水系油墨。水系油墨具有可抑制臭气,且由于其组成的50质量%以上为水所以对环境好的优点。
3.4.乙二醇醚类
本实施方式涉及的油墨组合物可以含有通过戴维斯法算出的HLB值为4.2~9.0的乙二醇醚类。满足上述HLB值范围的乙二醇醚类能够提高油墨组合物对含有聚烯烃的被记录面的润湿扩展性,能够提高油墨组合物对被记录面的定影性。另外,如果本实施方式涉及的油墨组合物含有满足上述HLB值范围的乙二醇醚类,则能够在含有聚烯烃的被记录面记录浓淡不均少的清晰的图像。
在此,在本实施方式中使用的乙二醇醚类的HLB值是戴维斯提倡的评价化合物的亲水性的值,例如是指通过在文献“J.T.Davies and E.K.Rideal,“Interface Phenomena”2nd ed.Academic Press,New York1963”中定义的戴维斯法求出的数值,通过下述式(1)算出的值。
HLB值=7+Σ[1]+Σ[2]···(1)
(其中,[1]表示亲水基团的基团数,[2]表示疏水基团的基团数。)
在下述表1中,例示代表性的亲水基团和疏水基团的基团数。
表1
本实施方式涉及的油墨组合物中含有的乙二醇醚类通过戴维斯法算出的HLB值为4.2~9.0,优选为5.4~8.5。通过HLB值在上述范围内,尤其是不低于下限,从而乙二醇醚类与作为油墨组合物的主溶剂含有的水的溶解性变得良好,可以添加能够实现所希望的特性的量,且油墨组合物的保存稳定性变得良好。另外,通过HLB值在上述范围内,尤其是不超过上限,从而对含有聚烯烃的被记录面的润湿扩展性变得良好,定影性优异,并且得到浓淡不均少的良好的图像。
作为这种乙二醇醚类的具体例,可举出乙二醇单异丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单异己醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单己醚、二乙二醇单异己醚、三乙二醇单异己醚、乙二醇单异庚醚、二乙二醇单异庚醚、三乙二醇单异庚醚、乙二醇单辛醚、乙二醇单异辛醚、二乙二醇单异辛醚、三乙二醇单异辛醚、乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基己醚、三乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基戊醚、乙二醇单-2-乙基戊醚、乙二醇单-2-甲基戊醚、二乙二醇单-2-甲基戊醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、二丙二醇单丙醚、三丙二醇单甲醚等。这些可以单独使用1种或者混合2种以上使用。
在上述例示的乙二醇醚类中,更优选该乙二醇醚类中含有的烷基具有支链结构。通过含有烷基具有支链结构的乙二醇醚类,从而能够在含有聚烯烃的被记录面上记录浓淡不均少的清晰的图像。具体而言,可举出乙二醇单异丁醚、乙二醇单异己醚、二乙二醇单异己醚、三乙二醇单异己醚、乙二醇单异庚醚、二乙二醇单异庚醚、三乙二醇单异庚醚、乙二醇单异辛醚、二乙二醇单异辛醚、三乙二醇单异辛醚、乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基己醚、三乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基戊醚、乙二醇单-2-乙基戊醚、乙二醇单-2-甲基戊醚、二乙二醇单-2-甲基戊醚等。
从进一步提高油墨组合物的发色性的观点考虑,在上述乙二醇醚类中含有的烷基的支链结构中,进一步优选2-甲基戊基、2-乙基戊基、2-乙基己基,特别优选2-乙基己基。具体而言,可举出乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基己醚、三乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基戊醚、乙二醇单-2-乙基戊醚、乙二醇单-2-甲基戊醚、二乙二醇单-2-甲基戊醚等,特别优选乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基己醚、三乙二醇单-2-乙基己醚等。
从确保提高对记录介质的润湿扩展性而减少浓淡不均的效果、油墨组合物的保存稳定性以及喷出可靠性的观点考虑,优选上述乙二醇醚类的含量相对于油墨组合物总质量为0.05质量%~6质量%。通过上述乙二醇醚类的含量在上述范围内,尤其是不低于下限,从而油墨组合物的润湿扩展性、干燥性变得良好,得到具备了良好的记录图像浓度(发色性)的图像。另外,通过上述乙二醇醚类的含量在上述范围内,尤其是不超过上限,从而能够使油墨组合物的粘度适当。
3.5.其他成分
本实施方式涉及的油墨组合物可以进一步含有蜡、烷基多元醇类、吡咯烷酮类、表面活性剂、pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂、螯合剂等。如果本实施方式涉及的油墨组合物含有这些化合物,则有时其特性进一步提高。
3.5.1.蜡
本实施方式涉及的油墨组合物可以含有蜡。蜡对记录的图像的表面赋予光滑感。由此,能够抑制图像的剥离·擦伤等的产生,因此提高图像的定影性。特别是,如果并用上述树脂和蜡而添加在本实施方式涉及的油墨组合物中,则使油墨组合物稳固地定影在含有聚烯烃的被记录面上的这一树脂具备的功能与对记录的图像表面赋予光滑感的这一蜡具备的功能协同作用,能够显著提高图像的定影性。
作为构成上述蜡的成分,例如可以单独使用或者混合多种下述蜡来使用,即,巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、米糠蜡、羊毛脂等植物·动物系蜡;石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、矿脂蜡等石油系蜡;褐煤蜡、地蜡等矿物系蜡;碳蜡、赫斯特蜡、聚烯烃蜡、硬脂酸酰胺等合成蜡类,α-烯烃·马来酸酐共聚物等天然·合成蜡乳液、调合蜡等。其中,从提高对含有聚烯烃的被记录面的定影性的效果更优异的观点考虑,优选使用聚烯烃蜡(特别是聚乙烯蜡、聚丙烯蜡)和石蜡。
也可以直接利用市售品作为蜡,例如可举出NOPCOTE PEM-17(商品名,San Nopco株式会社制)、CHEMIPEARL W4005(商品名,三井化学株式会社制)、AQUACER515、AQUACER539、AQUACER593(以上为商品名,BYK Chemie·Japan株式会社制)等。
相对于油墨组合物的总质量,蜡的含量优选以固体成分换算为0.1质量%~5质量%。通过蜡的含量在上述范围内,从而能够利用与上述树脂的协同作用使油墨组合物固化·定影在含有聚烯烃的被记录面上,因此优选。
3.5.2.烷基多元醇类
本实施方式涉及的油墨组合物可以含有标准沸点为180℃~230℃的烷基多元醇类。本实施方式涉及的油墨组合物通过含有沸点在上述范围内的烷基多元醇类,从而有时控制油墨组合物的润湿扩展性、干燥性变得更加容易。由此,能够在含有聚烯烃的被记录面记录定影性、图像品质优异的图像,并且能够减少喷嘴的堵塞,因此优选。
烷基多元醇类的标准沸点为180℃~230℃,优选为188℃~230℃。通过烷基多元醇类的标准沸点在上述范围内,尤其是不低于下限,从而油墨组合物的保湿性良好,容易抑制喷嘴的堵塞的产生,因此优选。通过烷基多元醇类的标准沸点在上述范围内,尤其是不超过上限,从而能够能够在不大幅度降低油墨组合物的干燥性的情况下,抑制图像的浓淡不均的产生、图像的定影性的降低,因此优选。
作为标准沸点为180℃~230℃的烷基多元醇类,例如可举出丙二醇[188℃]、二丙二醇[230℃]、1,2-丁二醇[194℃]、1,2-戊二醇[210℃]、1,2-己二醇[224℃]、1,2-庚二醇[227℃]、3-甲基-1,3-丁二醇[203℃]、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇[226℃]、2-甲基-1,3-丙二醇[214℃]、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇[230℃]、2,2-二甲基-1,3-丙二醇[210℃]、2-甲基戊烷-2,4-二醇[197℃]等。应予说明,括号内的数值表示标准沸点。
标准沸点为180~230℃的烷基多元醇类可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。
从确保提高对记录介质的润湿扩展性而减少浓淡不均的效果、油墨组合物的保存稳定性以及喷出可靠性的观点考虑,上述烷基多元醇类的含量相对于油墨组合物总质量,优选以8质量%~25质量%的范围含有。通过上述烷基多元醇类的含量在上述范围内,尤其是不低于下限,从而油墨组合物的保存稳定性和油墨组合物的保湿性变得良好,能够减少喷嘴的堵塞的产生,因此优选。另外,通过上述烷基多元醇类的含量在上述范围内,尤其是不超过上限,从而在不大幅度降低油墨组合物的干燥性的情况下,得到浓淡不均的产生少、定影性良好的图像,因此优选。
优选本实施方式涉及的油墨组合物不含有标准沸点为280℃以上的烷基多元醇类。通过含有标准沸点为280℃以上的烷基多元醇类,从而油墨组合物的干燥性大幅度降低。其结果,在对含有聚烯烃的被记录面进行记录时,有时不仅图像的浓淡不均明显,而且图像的定影性也降低。作为标准沸点为280℃以上的烷基多元醇类,例如可举出甘油(标准沸点290℃)。
3.5.3.吡咯烷酮类
从提高油墨组合物的定影性的观点考虑,可以使用吡咯烷酮类。作为吡咯烷酮类,例如可举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。
3.5.4.表面活性剂
表面活性剂具备使油墨组合物均匀地润湿扩散在被记录介质上的作用。作为表面活性剂,没有特别限定,优选非离子系表面活性剂。在非离子系表面活性剂中,更优选有机硅系表面活性剂和/或炔二醇系表面活性剂。进一步优选并用有机硅系表面活性剂和炔二醇系表面活性剂的情况。
作为有机硅系表面活性剂,优选使用聚硅氧烷系化合物等,可举出聚醚改性有机硅氧烷等。更详细而言,可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348(以上为商品名,BYK Chemie·Japan株式会社制)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名,信越化学株式会社制)等。
炔二醇系表面活性剂与其他的非离子系表面活性剂比较,具有适当地确保表面张力和界面张力的能力优异,且几乎没有起泡性的特性。由此,含有炔二醇系表面活性剂的油墨组合物能够适当地确保表面张力以及与喷嘴面等和油墨组合物接触的打印机部件的界面张力,因此,将其用于喷墨记录方式时,能够提高喷出稳定性。作为炔二醇系表面活性剂,例如可举出Surfynol104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上全部为商品名,Air Products and Chemicals.Inc.公司制)、OLFINE B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上全部为商品名,日信化学工业株式会社制)、Acetylenol E00、E00P、E40、E100(以上全部为商品名,Kawaken Fine Chemicals株式会社制)等。
3.5.5.其他
作为pH调节剂,例如可举出磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。
作为防腐剂·防霉剂,例如可举出苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-巯基吡啶-1-氧化物钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮等。市售品中,可举出Proxel XL2、Proxel GXL(以上为商品名,Avecia公司制)、Denicide CSA、NS-500W(以上为商品名,Nagase ChemteX株式会社制)等。
作为防锈剂,例如可举出苯并三唑等。
作为螯合剂,例如可举出乙二胺四乙酸及其盐类(乙二胺四乙酸二氢二钠盐等)、亚氨基二琥珀酸及其盐类等。
3.6.油墨组合物的制备方法
本实施方式涉及的油墨组合物是通过以任意的顺序混合上述成分,根据需要进行过滤等除去杂质而得到的。作为各成分的混合方法,优选使用向具备有机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料进行搅拌混合的方法。作为过滤方法,可以根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。
3.7.油墨组合物的物性
从图像品质与作为喷墨用油墨组合物的可靠性的平衡的观点考虑,优选本实施方式涉及的油墨组合物在20℃的表面张力为20mN/m~50mN/m,更优选为25mN/m~40mN/m。应予说明,表面张力的测定可以通过使用例如自动表面张力仪CBVP-Z(商品名,协和界面科学株式会社制),确认在20℃的环境下用油墨组合物润湿铂板时的表面张力来测定。
另外,从相同的观点考虑,优选本实施方式涉及的油墨组合物在20℃的粘度为2mPa·s~15mPa·s,更优选为2mPa·s~10mPa·s。应予说明,粘度的测定可以使用例如粘弹性试验机MCR-300(商品名,Pysica公司制),测定在20℃的环境下的粘度。
4.涂布液组合物
如上所述,本实施方式涉及的喷墨记录方法可以包括在上述记录工序后用含有蜡的涂布液组合物被覆上述图像的被覆工序(条件(C))。本实施方式涉及的涂布液组合物不含有着色剂(例如,颜料、染料等)。因此,如果涂布液组合物中含有的溶剂成分(例如水等)蒸发·飞散,则形成透明或半透明的被覆膜(无色膜)。
如上所述,本实施方式涉及的涂布液组合物用于至少被覆上述图像,则可以附着在被记录面中的没记录该图像的位置。
以下,对涂布液组合物中含有的成分进行详细说明。
4.1.蜡
本实施方式涉及的涂布液组合物含有蜡。作为蜡的功能之一,可举出对由涂布液组合物形成的被覆膜的表面赋予光滑感。由此,能够抑制被覆膜的剥离·擦伤等的产生,因此被覆膜的定影性提高。其结果,用被覆膜被覆的由上述油墨组合物形成的图像的定影性提高。构成蜡的成分的具体例与上述“3.5.1.蜡”中所述的内容相同,因此省略其说明。
从使上述功能更良好的观点考虑,构成上述“3.5.1.蜡”中例示的蜡的成分中,优选使用聚烯烃蜡(特别是聚乙烯蜡、聚丙烯蜡)和石蜡,更优选使用石蜡。
优选本实施方式涉及的涂布液组合物中含有的蜡的含量相对于涂布液组合物的总质量,以固体成分换算为10质量%~40质量%,更优选为14质量%~30质量%。如果涂布液组合物中含有的蜡的含量在上述范围内,则能够充分提高记录在被记录面上的图像的定影性。
4.2.乙二醇醚类
本实施方式涉及的涂布液组合物可以含有通过戴维斯法算出的HLB值为4.2~9.0的乙二醇醚类。满足上述HLB值范围的乙二醇醚类能够提高涂布液组合物对含有聚烯烃的被记录面和图像的润湿扩展性,而提高涂布液组合物的定影性。由此,能够提高图像对含有聚烯烃的被记录面的定影性。
上述乙二醇醚类的具体例与“3.4.乙二醇醚类”中所述的内容相同,因此省略其说明。
优选本实施方式涉及的涂布液组合物含有上述乙二醇醚类时,其含量相对于涂布液组合物的总质量为0.05质量%~6质量%。如果涂布液组合物中含有的上述乙二醇醚类的含量在上述范围内,则涂布液组合物对由上述油墨组合物形成的图像和含有聚烯烃的被记录面的润湿扩展性和定影性提高。另外,使用喷墨记录用喷头喷出涂布液组合物时,能够使涂布液组合物的粘度适当。
4.3.其他成分
本实施方式涉及的涂布液组合物可以进一步含有标准沸点为180℃~230℃的烷基多元醇类。本实施方式涉及的涂布液组合物通过含有沸点在上述范围内的烷基多元醇类,从而控制涂布液组合物的润湿扩展性、干燥性变得更加容易。由此,能够对由上述油墨组合物形成的图像和含有聚烯烃的被记录面记录定影性和图像品质优异的图像,并且从喷墨记录装置喷出涂布液组合物时,能够减少喷嘴的堵塞。上述烷基多元醇类的具体例与上述“3.5.2.烷基多元醇类”相同,因此省略其说明。
优选本实施方式涉及的涂布液组合物含有上述烷基多元醇类时,其含量相对于涂布液组合物的总质量为20质量%~40质量%,更优选为25质量%~35质量%。通过涂布液组合物中含有的上述烷基多元醇类的含量在上述范围内,从而涂布液组合物的保存稳定性和涂布液组合物的保湿性变得良好,在喷墨记录装置中使用时能够减少喷嘴的堵塞的产生。
此外,优选本实施方式涉及的涂布液组合物不含有标准沸点为280℃以上的烷基多元醇类。通过含有标准沸点为280℃以上的烷基多元醇类,从而涂布液组合物的干燥性大幅度降低。其结果,在进行对由上述油墨组合物形成的图像和含有聚烯烃的被记录面的记录时,有时涂布液组合物的定影性降低。作为标准沸点为280℃以上的烷基多元醇类,例如可举出甘油(标准沸点290℃)。
出于进一步提高其特性的目的,本实施方式涉及的涂布液组合物可以含有上述以外的成分。作为这种成分,例如可举出吡咯烷酮类、表面活性剂、pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂、螯合剂等。这些成分的具体例与在油墨组合物中例示的成分相同,因此省略其说明。
4.4.涂布液组合物的制备方法
本实施方式涉及的涂布液组合物是通过以任意的顺序混合上述成分,根据需要进行过滤等除去杂质而得到的。作为各成分的混合方法,优选使用向具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料进行搅拌混合的方法。作为过滤方法,可以根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。
4.5.涂布液组合物的物性
使本实施方式涉及的涂布液组合物从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出时,从图像品质与作为喷墨用的可靠性的平衡的观点考虑,优选在20℃的表面张力为20mN/m~50mN/m,更优选为25mN/m~40mN/m。应予说明,表面张力的测定可以通过使用例如自动表面张力仪CBVP-Z(协和界面科学株式会社制),确认在20℃的环境下用涂布液组合物润湿铂板时的表面张力来测定。
另外,从相同的观点考虑,优选本实施方式涉及的涂布液组合物在20℃的粘度为2mPa·s~15mPa·s,更优选为2mPa·s~10mPa·s。应予说明,粘度的测定可以使用例如粘弹性试验机MCR-300(商品名,Pysica公司制),测定在20℃的环境下的粘度。
5.实验例
以下,通过实验例进一步具体说明本发明的实施方式,但本实施方式不仅限于这些实验例。
5.1.油墨组合物的制备
5.1.1.颜料分散液的制备
本实验例中使用的油墨组合物使用水不溶性的颜料作为着色剂。在油墨组合物中添加颜料时,使用预先将该颜料用树脂分散剂分散而成的树脂分散颜料。
颜料分散液如下制备。首先,在76质量份的溶解有1.5质量份的30%氨水溶液(中和剂)的离子交换水中加入7.5质量份作为树脂分散剂的丙烯酸-丙烯酸酯共聚物(重均分子量:25000,酸值:180)并使其溶解。向其中加入15质量份作为颜料的C.I.颜料黑7,用利用氧化锆微珠的球磨机进行10小时分散处理。其后,进行利用离心分离机的离心过滤除去粗大粒子、灰尘等杂质,并调整成颜料浓度成为15质量%。
5.1.2.油墨组合物的制备
使用在上述“5.1.1.颜料分散液的制备”中制备的颜料分散液,用表2所示的材料组成得到黑色的油墨组合物1~8。各油墨组合物的制备如下:将表2所示的材料放入容器中,用磁力搅拌器混合搅拌2小时后,用孔径5μm的膜滤器过滤,除去灰尘、粗大粒子等杂质。应予说明,表2中的数值全部表示质量%,添加离子交换水以使得油墨组合物的总质量成为100质量%。
5.2.涂布液组合物的制备
用表2所示的材料组成得到材料组成不同的涂布液组合物(1)~(5)。各涂布液组合物的制备如下:将表2所示的材料放入容器中,用磁力搅拌器混合搅拌2小时后,用孔径5μm的膜滤器过滤,除去灰尘、粗大粒子等杂质。应予说明,表2中的数值全部表示质量%,添加离子交换水以使得涂布液组合物的总质量成为100质量%。
应予说明,在表2中,以化合物名以外来记载的材料如下所述。
·JONCRYL352J(商品名,BASF Japan株式会社制,苯乙烯-丙烯酸共聚物乳液)
·SUMIKAFLEX752(商品名,住友化学株式会社制,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乳液)
·VINYBLAN701CHP50C(商品名,日信化学工业株式会社制,氯乙烯系共聚物乳液)
·elitel KT-8803(商品名,UNITIKA株式会社制,酯系乳液)
·AQUACER515(商品名,聚乙烯蜡乳液,BYK Chemie·Japan株式会社制)
·AQUACER539(商品名,石蜡乳液,BYK Chemie·Japan株式会社制)
·BYK-348(商品名,BYK Chemie·Japan株式会社制,有机硅系表面活性剂)
·Surfynol DF-110D(商品名,Air Products and Chemicals.Inc.公司制,炔二醇系表面活性剂)
表2
5.3.记录物的评价
5.3.1.记录物的浓淡不均评价
在表3的实验例1~8和参考例1中,评价根据记录介质的亲水化处理的有无的记录物的浓淡不均的评价。
在实验例1~8中,使用双轴拉伸聚丙烯膜(OPP,型号:FOR,厚度:20μm,FUTAMURACHEMICAL株式会社制)作为记录介质。另外,在参考例1中,使用PET膜(商品名:PET50A PLSIN,LINTEC株式会社制)作为记录介质。
另外,使用在纸引导部安装有温度可变的加热器的喷墨打印机PX-G930(商品名,精工爱普生株式会社制,喷嘴分辨率:180dpi)作为喷墨记录方式的打印机。
向喷墨打印机PX-G930中填充油墨组合物1~8,在上述记录介质上进行记录。制作能够以横720dpi、纵720dpi的分辨率,在50%~100%的范围的占空比(duty)中以每10%进行记录的全涂图案,并使用其作为记录图案。
另外,组合以下的条件作为记录条件进行。使记录时的打印机的加热器设定为“记录面的温度为40℃的设定”。并且,通过对记录中和刚记录后的记录物吹60℃温度的风来进行干燥处理。应予说明,上述送风强度表示以在记录介质表面的风速为2m/秒~5m/秒左右的方式送风的状态。另外,刚记录后的送风时间为1分钟。
另外,记录介质上的亲水化处理使用内制的电晕放电处理机,通过在输入电极:90W、电极宽度:0.2m、照射速度:1m/分钟(即电晕放电量:450W·分钟/m2)的条件下的电晕放电处理进行。应予说明,进行记录介质上的亲水化处理时,在喷出油墨组合物前进行亲水化处理。
以目视观察确认按上述条件记录时的记录物的浓淡不均。将其结果示于表3。另外,记录物的浓淡不均的评价基准如下所述。
A:即便占空比80%以上也没有浓淡不均
B:直至占空比70%没有浓淡不均
C:直至占空比60%没有浓淡不均
D:即便占空比60%以下也有浓淡不均
表3
5.3.2.记录物的胶带剥离性评价
在表4的实验例9~48、表5的实验例49~56以及参考例2中进行记录物的胶带剥离性的评价。
在实验例9~56中,使用双轴拉伸聚丙烯膜(OPP,型号:FOR,厚度:20μm,FUTAMURACHEMICAL株式会社制)作为记录介质。另外,在参考例2中,使用PET膜(商品名:PET50A PLSIN,LINTEC株式会社制)作为记录介质。
另外,对于喷墨记录方式的打印机,使用在上述“5.3.1.记录物的浓淡不均评价”中使用的打印机。应予说明,该评价在室温(25℃)条件下的实验室进行。
向喷墨打印机PX-G930中填充油墨组合物1~8和涂布液组合物(1)~(5),在上述记录介质上进行记录。制作能够以横720dpi、纵720dpi的分辨率,以100%的占空比进行记录的全涂图案,并使用其作为记录图案。其他的记录条件与上述“5.3.1.记录物的浓淡不均评价”相同。
其后,在室温(25℃)条件下的实验室内放置5小时的记录物的记录面上贴合透明粘接胶带(商品名:透明美色,Sumitomo3M株式会社制),其后确认用手剥离该胶带时的记录面的剥离或向胶带转移的状态,由此评价胶带剥离性。胶带剥离性的评价基准如下所述。另外,将其结果示于表4。
应予说明,表4中的“使用的油墨组合物的组”的“1+(1)”等标记中“1+(1)”的情况意味“组合了油墨组合物1与涂布液组合物(1)的记录”。另外,组合的记录是指在使用油墨组合物记录图像后,在其上附着涂布液组合物的记录。
另外,表4和表5中,“(油墨组合物记录前)”表示在进行利用油墨组合物的记录之前,对记录油墨组合物的区域进行亲水化处理。另外,表4中,“(油墨组合物记录前+涂布液组合物记录前)”是指在进行利用油墨组合物的记录之前对记录图像的预定的区域进行亲水化处理,且对记录的图像进行亲水化处理。
A:没有发现记录面的剥离、向胶带的转移
B:没有发现记录面的剥离,但向胶带稍有转移
C:记录面一部分剥离
D:记录面全部剥离
表4
表5
5.4.评价结果
如表3~表5的评价结果所示,使用油墨组合物4时,由于不满足技术方案1所示的条件(B),所以如果不同时满足技术方案1所示的条件(A)和条件(C),则无法满足记录物的浓淡不均(参照表3)、胶带剥离性(参照表4和5)。
另外,显示了仅满足技术方案1所示的条件(A)、条件(B)以及条件(C)中的一个条件的情况与同时满足条件(A)~(C)中的二个以上条件的情况相比较,记录物的浓淡不均评价(参照表3)、记录物的胶带剥离性评价(参照表4和5)中至少一个降低。其中,特别显示了对于满足条件(A)、条件(B)以及条件(C)这3个条件的情况而言,全部的评价项目均优异。
此外,参考例1和参考例2不满足技术方案1所示的条件(A)、条件(B)以及条件(C)中的任一条件,或者仅满足条件(A),但记录物的浓淡不均评价(参照表3)、记录物的胶带剥离性评价(参照表5)均显示了良好的结果。作为得到这样的结果的理由,可举出使用了PET膜作为记录介质。
本发明不限于上述实施方式,可以有各种变形。例如,本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如,功能、方法以及结果相同的构成、或者目的和效果相同的构成)。另外,本发明包括置换了实施方式中说明的构成的非本质部分的构成。另外,本发明包括与实施方式中说明的构成能够起到相同的作用效果的构成或者能够实现相同的目的的构成。另外,本发明包括在实施方式中说明的构成中附加了公知技术的构成。
符号说明
1…记录介质,10…输送机构,11…辊,20…第1亲水化处理机构,30…第1记录机构,31(131)…喷墨记录用喷头,40…第1干燥机构,120…第2亲水化处理机构,130…第2记录机构,140…第2干燥机构,1000…喷墨记录装置。
Claims (8)
1.一种喷墨记录方法,其中,包括从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出含有水、着色剂和树脂的油墨组合物,在含有聚烯烃的被记录面上记录图像的记录工序,
所述喷墨记录方法满足下述条件(A),并满足条件(B)以及条件(C)中的1个以上的条件,
条件(A):包括在所述记录工序之前通过向所述被记录面导入亲水基团而对所述被记录面进行亲水化处理的第1处理工序,
条件(B):所述油墨组合物含有通过戴维斯法算出的HLB值为4.2~9.0的乙二醇醚类,
条件(C):包括在所述记录工序后用含有蜡的涂布液组合物被覆所述图像的被覆工序。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法,其中,包括在所述条件(C)中的被覆工序前对所述图像进行亲水化处理的第2处理工序。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法,其中,所述树脂为选自下述(a)、(b)、(c)以及(d)中的至少一种,
(a)含有(甲基)丙烯酸系共聚物的树脂,
(b)含有如下共聚物的树脂,所述共聚物是烯烃系单体与具有非质子性极性基团的单体的共聚物,
(c)含有如下共聚物的树脂,所述共聚物是烯烃系单体与具有卤素的单体的共聚物,
(d)含有多元羧酸类与多元醇类的缩聚物的树脂。
4.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法,其中,所述条件(C)中的所述蜡为石蜡或聚烯烃蜡。
5.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法,其中,所述条件(C)中的所述涂布液组合物含有通过戴维斯法算出的HLB值为4.2~9.0的乙二醇醚类。
6.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法,其中,所述条件(B)中的所述乙二醇醚类的烷基具有支链结构。
7.一种喷墨记录装置,其中,使用权利要求1~6中任一项所述的喷墨记录方法。
8.一种记录物,是通过权利要求1~6中任一项所述的喷墨记录方法形成图像而得的。
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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GR01 | Patent grant |