CN102807784B - 油墨组合物以及喷墨记录方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种油墨组合物及使用其的喷墨记录方法,该油墨组合物在油墨吸收性、油墨低吸收性、以及油墨非吸收性中的任一种被记录介质上进行记录时,均能够得到耐擦性优异、并且高发色且浓淡不均减少的图像,同时保存稳定性优异,并且能够减少喷嘴的堵塞。一种油墨组合物,其特征在于,包含色料和1个大气压下的沸点在180~230℃的范围内的烷基多元醇类而成,实质上不含有1个大气压下的沸点为280℃以上的烷基多元醇类,含有平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的第1聚合物粒子和平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的第2聚合物粒子。
Description
技术领域
本发明涉及油墨组合物以及使用其的喷墨记录方法。
背景技术
利用从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出的微小的油墨滴来记录图像、文字的所谓的喷墨记录方法,以往主要利用在对纸等油墨吸水性的被记录介质表面的记录。作为用于这样的喷墨记录方法的油墨组合物,将各种染料和/或颜料等色料溶解或分散在高沸点有机溶剂和水的混合物中的油墨组合物被广泛利用。该高沸点有机溶剂由于低挥发性和保水能力优异,所以有助于防止喷墨记录用喷头的喷嘴的干燥。
另一方面,不仅对纸等吸水性的被记录介质,对印刷原纸、合成纸、膜等油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质也要求能够利用喷墨记录方法记录的油墨组合物。对于这样的要求,提出了几种可对油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质进行记录的油墨组合物(例如,参照专利文献1~3)。
专利文献1:日本特开2007-217671号公报
专利文献2:日本特开2008-101192号公报
专利文献3:日本特开2009-67909号公报
发明内容
然而,以往提出的油墨组合物由于含有高沸点有机溶剂,所以在油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质上进行记录时,有油墨的干燥变慢的趋势。其结果,有记录的图像、文字的耐擦性降低,并且在实心部等油墨量多的部分容易产生浓淡不均的趋势。
另一方面,不含有高沸点有机溶剂的油墨组合物,有不能防止喷墨记录用喷头的喷嘴的干燥、容易产生喷嘴的堵塞的同时油墨的保存稳定性也降低的趋势。
本发明鉴于解决上述课题而进行,其目的在于提供一种可对各种被记录介质进行印刷的油墨组合物以及喷墨记录方法。即,其目的在于提供一种在油墨吸收性、油墨低吸收性、以及油墨非吸收性的任一种被记录介质上进行记录时,耐擦性、保存稳定性优异的、并且能够减少喷嘴的堵塞的油墨组合物和使用其的喷墨记录方法。
(1)一种油墨组合物,其特征在于,包含色料和在1个大气压下的沸点在180~230℃的范围内的烷基多元醇类而成,
实质上不含有1个大气压下的沸点为280℃以上的烷基多元醇类,
含有平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的第1聚合物粒子,和平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的第2聚合物粒子。
(2)根据上述(1)记载的油墨组合物,其中,上述第1聚合物粒子为选自聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂以及聚氨酯系树脂中的任一种。
(3)根据上述(1)或(2)记载的油墨组合物,其中,上述第2聚合物粒子为聚乙烯蜡系树脂。
(4)根据上述(1)~(3)中任一项记载的油墨组合物,其中,上述色料为利用树脂分散剂分散的树脂分散颜料,上述树脂分散颜料的平均粒径为50nm~180nm。
(5)根据上述(1)~(4)中任一项记载的油墨组合物,其中,上述第1聚合物粒子为乙烯-极性单体共聚物树脂。
(6)根据上述(1)~(5)中任一项记载的油墨组合物,其中,上述烷基多元醇类为碳原子数在4~7的范围内的不具有侧链的烷基二醇类。
(7)根据上述(1)~(6)中任一项记载的油墨组合物,其中,含有利用戴维斯法(Davies'Method)计算的HLB值在4.2~8.0的范围内的二元醇醚类。
(8)根据上述(1)~(7)中任一项记载的油墨组合物,其中,还含有碳原子数在4~8的范围内的具有侧链的烷基二醇类。
(9)一种喷墨记录方法,其特征在于,包括:
第1工序,将上述(1)~(8)中任一项记载的油墨组合物的液滴喷出到被记录介质上形成图像,和
第2工序,在上述第1工序时和/或上述第1工序后对上述被记录介质进行加热使上述被记录介质上的上述油墨组合物干燥。
(10)根据上述(9)记载的喷墨记录方法,其中,上述被记录介质是油墨吸收性、低吸收性或非吸收性的被记录介质。
具体实施方式
以下,对本发明的优选实施方式进行详细说明。以下说明的实施方式是说明本发明的一个例子。另外,本发明并不限于以下的实施方式,也包括在不改变本发明主旨的范围内实施的各种变形例。
1.油墨组合物
本发明的油墨组合物,其特征在于,包含色料和在1个大气压下的沸点在180~230℃的范围内的烷基多元醇类而成,实质上不含有1个大气压下的沸点为280℃以上的烷基多元醇类,含有平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的第1聚合物粒子和平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的第2聚合物粒子。
根据上述油墨组合物,通过使用上述烷基多元醇类,在各种被记录介质特别是油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质上进行记录时能够形成耐擦性优异的图像,同时保存稳定性优异,并且能够减少喷嘴的堵塞。通过含有平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的第1聚合物粒子和平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的第2聚合物粒子,不仅对纸等吸水性的被记录介质,对印刷原纸、合成纸、膜等油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质也能够得到良好的耐擦性。
本实施方式涉及的油墨组合物,实质上不含有1个大气压下的沸点为280℃以上的烷基多元醇类。由于含有1个大气压下的沸点为280℃以上的烷基多元醇类,大幅度地降低油墨组合物的干燥性。其结果,在各种被记录介质特别是油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质中,不仅图像的浓淡不均明显,也无法得到图像的定影性。作为1个大气压下的沸点为280℃以上的烷基多元醇类,可举出例如1个大气压下的沸点为290℃的甘油。
应予说明,本发明中“实质上不含有A”是表示不含有充分发挥添加A的意义的量以上。作为“实质上不含有”的具体例,例如不含有1.0质量%以上,优选不含有0.5质量%以上,更优选不含有0.1质量%以上,进一步优选不含有0.05质量%以上,特别优选不含有0.01质量%以上,最优选不含有0.001质量%以上。
以下,对本实施方式使用的各成分进行详细说明。
1.1.二元醇醚类
本实施方式涉及的油墨组合物优选含有利用戴维斯法计算的HLB值在4.2~8.0的范围内的二元醇醚类而成。本实施方式涉及的油墨组合物通过含有满足上述的HLB值范围的二元醇醚类,能够不受被记录介质种类的影响地控制润湿性、渗透速度。由此,能够对各种被记录介质特别是油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质记录浓淡不均少且鲜明的图像。
这里,本实施方式中使用的二元醇醚类的HLB值是戴维斯等提倡的评价化合物的亲水性的值,是指利用例如文献“J.T.DaviesandE.K.Rideal,“InterfacePhenomena”2nded.AcademicPress,NewYork1963”中定义的戴维斯法求得的数值,是通过下述式(1)计算的值。
HLB值=7+Σ[1]+Σ[2]……(1)
(其中,[1]表示亲水基的基团数,[2]表示疏水基的基团数。)
下述表1中例示代表性的亲水基和疏水基的基团数。
表1
本实施方式涉及的油墨组合物含有的二元醇醚类利用戴维斯法计算的HLB值在4.2~8.0的范围内,更优选在5.8~8.0的范围内。HLB值小于4.2时,有时二元醇醚类的疏水性提高,与作为主溶剂的水的亲和性降低,从而油墨的保存稳定性降低。HLB值大于8.0时,有时对被记录介质的润湿性、渗透性的效果减少,图像的浓淡不均明显。尤其有对作为疏水表面的油墨非吸收性或低吸收性记录介质的润湿性的效果显著降低的趋势。
作为这样的二元醇醚类的具体例,可举出乙二醇单异丁基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单异己基醚、二乙二醇单己基醚、三乙二醇单己基醚、二乙二醇单异己基醚、三乙二醇单异己基醚、乙二醇单异庚基醚、二乙二醇单异庚基醚、三乙二醇单异庚基醚、乙二醇单辛基醚、乙二醇单异辛基醚、二乙二醇单异辛基醚、三乙二醇单异辛基醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单-2-乙基己基醚、三乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单-2-乙基戊基醚、乙二醇单-2-乙基戊基醚、乙二醇单-2-甲基戊基醚、二乙二醇单-2-甲基戊基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单丁基醚、丙二醇单丙基醚、二丙二醇单丙基醚、三丙二醇单甲基醚等。这些可以单独使用1种或混合2种以上使用。
上述例示的二元醇醚类中,更优选该二元醇醚类中含有的烷基具有支链结构。通过含有烷基具有支链结构的二元醇醚类,尤其能够对油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质记录浓淡不均少且鲜明的图像。具体而言,可举出乙二醇单异丁基醚、乙二醇单异己基醚、二乙二醇单异己基醚、三乙二醇单异己基醚、乙二醇单异庚基醚、二乙二醇单异庚基醚、三乙二醇单异庚基醚、乙二醇单异辛基醚、二乙二醇单异辛基醚、三乙二醇单异辛基醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单-2-乙基己基醚、三乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单-2-乙基戊基醚、乙二醇单-2-乙基戊基醚、乙二醇单-2-甲基戊基醚、二乙二醇单-2-甲基戊基醚等。
上述二元醇醚类中含有的烷基的支链结构中,从进一步提高发色性的观点出发,进一步优选2-甲基戊基、2-乙基戊基、2-乙基己基,特别优选2-乙基己基。具体而言,可举出乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单-2-乙基己基醚、三乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单-2-乙基戊基醚、乙二醇单-2-乙基戊基醚、乙二醇单-2-甲基戊基醚、二乙二醇单-2-甲基戊基醚等,特别优选乙二醇单-2-乙基己基醚、二乙二醇单-2-乙基己基醚、三乙二醇单-2-乙基己基醚等。
从提高对被记录介质的润湿性和渗透性而确保减少浓淡不均的效果、油墨保存稳定性和喷出可靠性的观点出发,相对于油墨组合物总量,上述二元醇醚类的含量优选在0.05质量%~6质量%的范围含有。小于0.05质量%时,有时缺乏油墨组合物的润湿性、渗透性、干燥性,结果难以得到鲜明的图像,并且印刷浓度(发色性)不充分。另外,大于6质量%时,有时油墨的粘度变高,发生喷头的堵塞,或由于完全不溶解于油墨组合物中而无法得到保存稳定性。上述二元醇醚类的含量相对于油墨组合物总量更优选在0.1质量%~2质量%的范围含有。
1.2.烷基多元醇类
本实施方式涉及的油墨组合物含有在1个大气压下的沸点在180~230℃的范围内的烷基多元醇类而成。本实施方式涉及的油墨组合物通过含有满足上述沸点范围的烷基多元醇类,能够不太受被记录介质种类的影响地控制油墨组合物的润湿性、渗透性、干燥性。由此,能够对各种被记录介质、特别是对油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质记录定影性优异的图像,并且能够减少喷墨记录用喷头的喷嘴的堵塞。
另外,对于本实施方式涉及的油墨组合物中的上述烷基多元醇类,添加利用上述戴维斯法计算的HLB值在4.2~8.0的范围内的二元醇醚类时,也具有将该成分溶解在油墨展色料中的增溶剂这种特性。
本实施方式涉及的油墨组合物含有的烷基多元醇类,在1个大气压下的沸点在180~230℃的范围内,优选含有至少1种以上在190~220℃的范围的多元醇类。
油墨组合物含有的烷基多元醇类在1个大气压下的沸点小于180℃时,油墨组合物的干燥性增加,由此有时产生喷墨记录用喷头的喷嘴的堵塞。1个大气压下的沸点大于230℃时,油墨组合物的干燥性降低,有时尤其在油墨非吸收性的被记录介质上记录的印刷图像的浓淡不均明显,图像的定影性降低。
作为1个大气压下的沸点在180~230℃的范围内的烷基多元醇类的具体例,可举出丙二醇[188℃]、1,3-丙二醇[210℃]、1,2-丁二醇[194℃]、1,3-丁二醇[208℃]、1,4-丁二醇[230℃]、1,2-戊二醇[210℃]、3-甲基-1,3-丁二醇[203℃]、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇[226℃]、2-甲基-1,3-丙二醇[214℃]、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇[230℃]、2,2-二甲基-1,3-丙二醇[210℃]、2-甲基戊烷-2,4-二醇[197℃]、二丙二醇[230℃],1,2-庚二醇[227℃]等。应予说明,括弧内的数值表示1个大气压下的沸点。
从提高对被记录介质的润湿性和渗透性而确保减少浓淡不均的效果、油墨保存稳定性和喷出可靠性的观点出发,相对于油墨组合物总量,上述烷基多元醇类的含量优选在5质量%~30质量%的范围含有。小于5质量%时,由于油墨组合物的保存稳定性降低,并且油墨组合物的干燥性提高,有时发生喷墨记录用喷头的喷嘴的堵塞。另一方面,大于30质量%时,由于油墨组合物的干燥性降低,有时在油墨非吸收性的被记录介质上记录的印刷图像的浓淡不均明显,图像的定影性降低。另外,难以将油墨组合物粘度调整到适于喷墨记录方式的范围。
上述烷基多元醇类中,特别是碳原子数在4~7(以下,有时也简写为“C4~7”)的范围内的1,2-直链烷基二醇类具有上述功能的同时,与作为本发明的油墨组合物的必需成分的二元醇醚类起到协同作用,具有进一步提高油墨组合物对被记录介质的润湿性,进一步提高均匀地润湿的作用、以及渗透性的效果。因此,通过使油墨组合物含有C4~7的1,2-直链烷基二醇类,能够进一步减少油墨的浓淡不均。另外,C4~7的1,2-直链烷基二醇类的与上述二元醇醚类的相溶性优异。这里“相溶”是指构成油墨组合物的各成分中,对于以水为主溶剂的油墨组成,上述二元醇醚类和C4~7的1,2-直链烷基二醇类的混合物完全溶解的、各材料和这些各材料的比率的组合。通过在油墨组合物中含有与上述二元醇醚类的相溶性优异的C4~7的1,2-直链烷基二醇,能够提高油墨组合物中的上述二元醇醚的溶解性,能够实现油墨保存稳定性和喷出稳定性的提高。另外,由于容易增加上述二元醇醚类在油墨组成中的含量,所以能够更加有助于记录图像的品质的提高。
作为具有这样特性的C4~7的1,2-直链烷基二醇类,具体而言,可举出1,2-丁二醇[194℃]、1,2-戊二醇[210℃]、1,2-己二醇[224℃]、1,2-庚二醇[227℃]等。其中,从对水的溶解性和与上述二元醇醚类的相溶性、以及对喷嘴的堵塞的保湿性、以及印刷图像的干燥性的观点出发,特别优选1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己烷二醇等C4~6(碳原子数为4~6)的1,2-直链烷基二醇,例如,优选油墨中的烷基多元醇类的50质量%以上为C4~6(碳原子数为4~6)的1,2-直链烷基二醇。
从确保与上述二元醇醚类的相溶性、油墨组合物的保存稳定性以及喷出稳定性,特别是防止堵塞的观点出发,相对于油墨组合物总量,C4~7的1,2-直链烷基二醇类的添加量优选在0.5质量%~25质量%的范围,特别优选在1质量%~20质量%的范围。尤其在使用该油墨组合物的后述的喷墨记录方法的第2工序(干燥工序)中,由于C4~7的1,2-直链烷基二醇类的蒸发飞散速度十分快,所以结果有记录物的干燥变迅速而提高记录速度这种显著的效果。另外,从各工序中的臭气的角度来考虑也没有问题。另一方面,通过油墨组合物中进一步含有碳原子数在4~8的范围内的具有侧链的烷基二醇类,有减少堵塞的效果。
1.3.色料
本实施方式涉及的油墨组合物含有色料而成。作为色料,可举出染料或颜料,但从具有耐水性、耐气体性、耐光性等观点出发,优选为颜料。
作为这样的颜料,可使用公知的无机颜料、有机颜料、炭黑中的任一种。相对于油墨组合物总量,这些颜料优选在0.5质量%~20质量%的范围含有,更优选在1质量%~10质量%的范围而含有。
为了将上述颜料适用于油墨组合物,必须使颜料能够在水中保持稳定的分散。作为其方法,可举出以下方法,即,用水溶性树脂和/或水分散性树脂等树脂分散剂进行分散的方法(以下,将利用该方法处理得到的颜料记载为“树脂分散颜料”)、用水溶性表面活性剂和/或水分散性表面活性剂的表面活性剂进行分散的方法(以下,将利用该方法处理得到的颜料记载为“表面活性剂分散颜料”)、将亲水性官能团化学性、物理性地导入颜料粒子表面,没有上述树脂或表面活性剂等分散剂即可分散和/或溶解于水中的方法(以下,将利用该方法处理得到的颜料记载为“表面处理颜料”)等。本实施方式涉及的油墨组合物,也可使用上述树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料、表面处理颜料中的任一种,根据需要也可以以混合多种的方式使用,但优选树脂分散颜料。
作为在树脂分散颜料中使用的树脂分散剂,可举出聚乙烯醇类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等以及它们的盐。其中,优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的单体的共聚物、由兼具疏水性官能团与亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的形态,可使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中任一种形态。
作为上述的盐,可举出氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、氨基甲基丙醇、吗啉等碱性化合物的盐。这些碱性化合物的添加量只要是上述树脂分散剂的中和当量以上就没有特别限制。
上述树脂分散剂的分子量,作为重均分子量,优选在1000~100000的范围,更优选在3000~10000的范围。通过分子量在上述范围,从而颜料在水中稳定地分散,并且适用于油墨组合物时的粘度控制等容易进行。
另外,作为酸值优选在20~300的范围,更优选在40~150的范围。通过酸值在该范围,从而颜料粒子在水中的分散性稳定、使用该颜料的油墨组合物进行记录的记录物的耐水性和发色性良好。
作为以上所述的树脂分散剂,也可使用市售品。详细而言,可举出Joncryl67(重均分子量:12500,酸值:213)、Joncryl678(重均分子量:8500,酸值:215)、Joncryl586(重均分子量:4600,酸值:108)、Joncryl611(重均分子量:8100,酸值:53)、Joncryl680(重均分子量:4900,酸值:215)、Joncryl682(重均分子量:1700,酸值:238)、Joncryl683(重均分子量:8000,酸值:160)、Joncryl690(重均分子量:16500,酸值:240)(以上为商品名,BASFJapan株式会社制)等。
另外,作为表面活性剂分散颜料中使用的表面活性剂,可举出链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、酰基甲基牛磺酸酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐、硫化烯烃、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、单甘油酯磷酸酯盐等阴离子性表面活性剂,烷基吡啶盐、烷基氨基酸盐、烷基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂,聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、甘油烷基酯、山梨醇酐烷基酯等非离子性表面活性剂。
对上述树脂分散剂或上述表面活性剂的颜料的添加量,相对于颜料100质量份优选为1质量份~100质量份,更优选5为质量份~50质量份。通过在该范围,能够确保颜料在水中的分散稳定性。
另外,对于表面处理颜料,作为亲水性官能团,可举出-OM、-COOM、-CO-、-SO3M、-SO2NH2、-RSO2M、-PO3HM、-PO3M2、-SO2NHCOR、-NH3、-NR3(其中,式中的M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵,R表示碳原子数1~12的烷基、可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的萘基)等。这些官能团通过直接和/或介由多价的基团进行接枝,从而被物理性和/或化学性地导入到颜料粒子表面。作为多价的基团,可举出碳原子数为1~12的亚烷基、可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的亚萘基等。
另外,作为上述表面处理颜料,优选利用含有硫的处理剂进行表面处理以使得-SO3M和/或-RSO2M(M为抗衡离子,表示氢离子、碱金属离子、铵离子或有机铵离子)化学键合于该颜料粒子表面的颜料,即,上述颜料不具有活性质子,不具有与磺酸的反应性,在颜料不溶或难溶的溶剂中,使颜料分散,接着利用氨基硫酸或三氧化硫与叔胺的配位化合物进行表面处理以使得-SO3M和/或-RSO2M化学键合于其粒子表面,制成可分散和/或溶解在水中的颜料。
接枝于一个颜料粒子的官能团可以是一种也可以是多种。被接枝的官能团的种类及接枝的程度,可以在考虑油墨中的分散稳定性、色浓度以及在喷墨记录用喷头前面的干燥性等而适当地决定。
作为使以上所述的使树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料、表面处理颜料在水中分散的方法,可以针对树脂分散颜料添加颜料、水和树脂分散剂,针对表面活性剂分散颜料添加颜料、水和表面活性剂,针对表面处理颜料添加表面处理颜料和水,另外根据各自需要添加水溶性有机溶剂、中和剂等,利用球磨机、砂磨机、磨碎机(Attritor)、辊磨机、搅拌研磨机(AgitatorMill)、亨舍尔混合机、胶体磨机、超声波均质机、喷射磨,微粉碎机(AngMill)等以往使用的分散机来进行。此时,从确保颜料在水中的分散稳定性的角度出发,作为颜料的粒径,优选分散至平均粒径为20nm~500nm的范围,更优选为20nm~200nm的范围、特别优选为50~180nm的范围。
应予说明,本说明书中“平均粒径”在没有特别限定的情况下,是指体积基准的平均粒径。平均粒径可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装置测定。作为激光衍射式粒度分布测定装置,例如可以使用以动态光散射法为测定原理的粒度分布计(例如“MicrotracUPA系列”日机装株式会社制)。
1.4.吡咯烷酮衍生物
本实施方式涉及的油墨组合物还可以含有吡咯烷酮衍生物。含有吡咯烷酮衍生物的油墨组合物,尤其使用由聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯等构成的膜系油墨非吸收性的被记录介质时,具有以下特性,即,附着油墨组合物的小滴时的润湿扩展变得均匀,即便对于实心图像浓淡不均、渗色也少,能够得到清楚的鲜明的图像。其理由尚不确定,但推断为由于吡咯烷酮衍生物的分子骨架结构含有的吡咯烷酮结构对膜系的被记录介质的亲和性高,所以在含有吡咯烷酮衍生物的油墨组合物中,对膜的润湿性也提高。另外,由于吡咯烷酮衍生物与上述二元醇醚类、烷基多元醇类的相溶性也优异,所以本实施方式涉及的油墨组合物能够兼得优异的保存稳定性和喷出稳定性。此外,由于吡咯烷酮衍生物在干燥后作为被膜成分发挥功能,所以也有助于提高被记录的图像的耐擦性。
作为吡咯烷酮衍生物,例如可举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。其中,从确保油墨组合物的保存性的角度、从促进树脂定影剂的被膜形成的角度以及臭气较少的角度出发,优选2-吡咯烷酮。
以上所述的吡咯烷酮衍生物,可以只添加赋予本实施方式的油墨组合物所希望的特性所需量的吡咯烷酮衍生物,但优选的添加量根据记录介质而不同,相对于油墨组合物总量,在0.1质量%~10质量%的范围,更优选在0.5质量%~5质量%的范围。进一步优选在1质量%~3质量%的范围。在该范围内时,能够对油墨组合物赋予上述的特性,容易将油墨组合物的粘度在喷墨记录方式中调整到适当的范围。例如,2-吡咯烷酮沸点较高(245℃),如果添加量多则油墨不易干燥,所以有时对油墨非吸收性的介质进行印刷时的耐擦性降低。
1.5.表面活性剂
本实施方式涉及的油墨组合物还可以含有表面活性剂。通过使油墨组合物含有表面活性剂,能够赋予在被记录介质上均匀地润湿扩展作用。由此,能够记录浓淡不均少且鲜明的图像。
作为具有这样的效果的表面活性剂,优选非离子系表面活性剂。非离子系表面活性剂中,特别是作为本实施方式涉及的油墨组合物含有的上述二元醇醚类与上述烷基多元醇类的相溶性、协同效果优异的表面活性剂,更优选有机硅系表面活性剂和/或炔二醇系表面活性剂。
作为有机硅系表面活性剂,优选使用聚硅氧烷系化合物等,可举出聚醚改性有机硅氧烷等。更详细而言,可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上为商品名,由BYKChemie·Japan株式会社制),KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名,由信越化学株式会社制)等。相对于油墨组合物总量,有机硅系表面活性剂的含量优选为1.0质量%以下。
炔二醇系表面活性剂与其他的非离子系表面活性剂相比较,具有适当保持表面张力和界面张力的能力优异、并且几乎没有起泡性这种特性。由此,含有炔二醇系表面活性剂的油墨组合物,能够适当地保持表面张力及喷头喷嘴面等与油墨接触的打印机部件的界面张力,所以将其适用于喷墨记录方式时,能够提高喷出稳定性。另外,炔二醇系表面活性剂与上述二元醇醚类、上述烷基多元醇类同样地相对于被记录介质作为良好的润湿性·渗透剂起作用,所以由含有炔二醇系表面活性剂而成的油墨组合物记录的图像成为浓淡不均、渗色少且高精细的图像。相对于油墨组合物总量,炔二醇系表面活性剂的含量优选为1.0质量%以下。
作为炔二醇系表面活性剂,例如可举出Surfynol104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、GA、DF110D(以上全部为商品名,由AirProductsandChemicals.Inc.公司制),OlfineB、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上全部为商品名,由日信化学工业株式会社制),AcetyrenolE00、E00P、E40、E100(以上全部为商品名,由KawakenFineChemicals株式会社制)等。
1.6.树脂粒子
本实施方式涉及的油墨组合物,含有聚合物粒子作为树脂粒子。通过使油墨组合物含有树脂粒子,能够在被记录介质上形成耐擦性优异的图像。特别是使用包含该树脂粒子而成的油墨组合物在氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯等油墨非吸收性或油墨低吸收性的被记录介质上进行记录时,通过经后述的喷墨记录方法中的第2工序(干燥工序),能够得到耐擦性优异的图像。其理由是由于在后述的喷墨记录方法的第2工序(干燥工序)中,该树脂粒子具有使油墨固化、进而使油墨固化物稳固地定影在被记录介质上的作用,通过加热进一步促进该作用。
本实施方式涉及的油墨组合物中,平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的聚合物粒子(第1聚合物粒子)具有形成树脂被膜使其定影在被记录介质上的效果,另一方面,平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的聚合物粒子(第2聚合物粒子)具有对记录的记录物的表面赋予润滑且提高耐擦性的效果。通过并用两者,即使是油墨非低吸收性或油墨吸收性的记录介质也能够形成耐擦性优异的图像。
作为树脂粒子并用上述的上述两种聚合物粒子时记录的图像的耐擦性良好的理由尚不明确,但推测如下。
由于构成平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的聚合物粒子的成分,相对于油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质以及水不溶性的着色剂具有良好的亲和性,所以形成树脂被膜时边包裹色料边稳固地定影在被记录介质上。另一方面,平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的聚合物粒子的成分也存在于树脂被膜的表面,具有减少树脂被膜表面的摩擦阻力的特性。由此,推断为由来自外部的摩擦难以削去并且能够形成不易从被记录介质剥离的树脂被膜,所以记录的图像的耐擦性提高。
即,对各种被记录介质,尤其对油墨非吸收性和油墨低吸收性记录介质,本发明的实施方式涉及的油墨组合物通过并用平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的聚合物粒子和平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的聚合物粒子,能够发挥更加优异的耐擦性。
以下,对于平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的第1聚合物粒子和平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的第2聚合物粒子进行详细说明。
作为构成平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的第1聚合物粒子的树脂,可优选举出从聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酰胺系树脂、环氧系树脂以及它们的混合物中选择的树脂。其中更优选从聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂以及聚氨酯系树脂中选择的树脂,特别是作为聚烯烃系树脂,优选选自乙烯-极性单体共聚物、烯烃系弹性体中的任意树脂。这些树脂可以形成均聚物或共聚物加以利用,也可以作为单相结构或多相结构(核壳型)任一种加以利用,更具体而言,可举出乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸丙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸己酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物等乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物,乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-马来酸共聚物、乙烯-富马酸共聚物、乙烯-巴豆酸共聚物等乙烯-乙烯性不饱和酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙酸乙烯酯共聚物、乙烯-硬脂酸乙烯酯等乙烯-乙烯酯共聚物,另外,聚丙烯酸酯或其共聚物、聚甲基丙烯酸酯或其共聚物、聚丙烯腈或其共聚物、聚氰基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯,聚苯乙烯或它们的共聚物,石油树脂、苯并二氢吡喃-茚树脂、萜烯树脂、聚乙酸乙烯酯或其共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛,聚乙烯醚、聚氯乙烯或其共聚物、聚偏氯乙烯、氟树脂、氟橡胶、聚乙烯基咔唑、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基咪唑、聚丁二烯或其共聚物、聚氯丁二烯、聚异戊二烯、天然树脂等。特别优选对于氯乙烯或聚丙烯、聚乙烯等油墨非吸收性的膜相容性良好(分子结构中具有疏水性部分)、并且兼具强力的粘合性的亲水性部分的共聚物,例如,优选乙烯-乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等,更优选乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
作为上述第1聚合物粒子,也可以使用市售品,例如可举出PolysolS-5、S-6、S-5500(以上为商品名,昭和高分子株式会社制),BondCH2、CH3、CH5、CH7、CH18(以上为商品名,KONISHICO.,LTD.制)等乙酸乙烯酯系聚合物粒子,或PanflexOM-4000、OM-4200(以上为商品名,KURARAYCO.,LTD制),Sumikaflex201HQ、305HQ、355HQ、400HQ、401HQ、408HQ、410HQ、450HQ、455HQ、456HQ、460HQ、465HQ、467HQ、470HQ、510HQ、520HQ、752、755(以上为商品名,住友化学工业株式会社制),DENKAEVATEX50、55N、59、60、65、70、75、80、81、82、88、90、100、170(以上为商品名,电气化学工业株式会社制),ChemipearlV100、V200、V300、EV210H(以上为商品名,三井化学株式会社制),Vinyblan3302、1570、1570J、1570K、1570L、1540K、1540L、A20J2、A23J1、A23J2、A34G2、A68J1、4495LL、A23P2E、A68J1N、A70J9、B90J9、TLE-383、4018、A22J7-F2、A22J8、1157、1502B改、1588C、1588CL、1588C改、1588FD、1080、1087、1090B、1571、A22J7-F2、4470、4485LL、4495LL、1042F、1008、GV-6170、GV-6181、1002、1017-AD、KM-01、1225、1245L(以上为商品名,日信化学工业株式会社制)等乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物聚合物粒子,或Sumikaflex900HL、950HQ、951HQ(以上为商品名,住友化学工业株式会社制)等乙烯·乙酸乙烯酯·(甲基)丙烯酸类系共聚物聚合物粒子,或Sumikaflex850HQ(商品名,住友化学工业株式会社制)等乙烯·乙酸乙烯酯·氯乙烯系共聚物聚合物粒子等,市售的乙烯-极性单体共聚物聚合物粒子,另外,也可举出MicrogelE-1002、MicrogelE-5002(以上为商品名,NIPPONPAINT株式会社制),BONCOAT4001、BONCOAT5454(以上为商品名,大日本油墨化学工业株式会社制),SAE1014(商品名,日本Zeon株式会社制),SaivinolSK-200(商品名,Saiden化学株式会社制),Joncryl7100、Joncryl390、Joncryl711、Joncryl511、Joncryl7001、Joncryl632、Joncryl741、Joncryl450、Joncryl840、Joncryl74J、JoncrylHRC-1645J、Joncryl734、Joncryl852、Joncryl7600、Joncryl775、Joncryl537J、JoncrylPDX-7630A、Joncryl352J、Joncryl352D、JoncrylPDX-7145、Joncryl538J、Joncryl7640、Joncryl7641、Joncryl631、Joncryl790、Joncryl780、Joncryl7610(以上为商品名,BASFJapan株式会社制)等。
特别是,在乙酸乙烯酯单体中混和8~35重量%左右的乙烯单体在高压下进行乳液聚合,乳化了的乙烯-乙酸乙烯酯系聚合物粒子的耐水性、耐气候性、耐碱性优异,并且对聚丙烯或聚乙烯等的聚烯烃膜的粘合性、耐擦性也提高。上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,从介质的密合性、耐擦性、耐水性等方面考虑,优选乙酸乙烯酯含量为8~35重量%,特别为12~30重量%。
上述第1聚合物粒子,按以下所示的方法获得,可以是其中任一种方法,也可以根据需要组合多个方法。作为其方法,可举出在构成所希望的聚合物粒子的成分的单倍体中混合聚合催化剂(聚合引发剂)和分散剂进行聚合(即乳液聚合)的方法;通过使具有亲水性部分的聚合物溶解在水溶性有机溶剂,将该溶液混合在水中后利用蒸馏等除去水溶性有机溶剂得到粒子的方法;将聚合物溶解于非水溶性有机溶剂,将该溶液与分散剂一起混合在水溶液中得到粒子的方法等。上述方法可根据使用的聚合物的种类、特性进行适当地选择。作为将聚合物分散成微粒状态时可使用的分散剂,没有特别限制,可举出阴离子性表面活性剂(例如,十二烷基苯磺酸钠盐、十二烷基磷酸钠盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐等)、非离子性表面活性剂(例如,聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚等),可以单独使用它们或混合二种以上使用。
这样的第1聚合物粒子的平均粒径为200nm以上,优选200nm~550nm的范围,优选在200~350nm的范围。聚合物粒子的平均粒径小于200nm时,无法充分得到在作为油墨吸收性的记录介质的优质纸上的耐擦性。
另外,MFT小于100℃,更优选在0℃~90℃的范围,进一步优选在0℃~50℃,最优选在20℃~40℃的范围。优选至少包含1种以上这样的聚合物粒子。聚合物粒子的MFT为100℃以上时,由于发生后述的第2工序(干燥工序)的加热温度必须为100℃以上的情况,非记录介质因热而收缩或膨胀导致印刷图像产生褶皱,所以有时不优选。另外,通过包含MFT为0℃以上的成分,在后述的第2工序(干燥工序)中形成更加稳固的树脂被膜的效果显著。因此,记录的图像的耐擦性更加良好。并且难以在喷墨记录式喷头的喷嘴前端产生油墨的堵塞。另一方面,使用仅由MFT小于0℃的成分构成的聚合物粒子时,历经后述的第2工序(干燥工序)时,有时难以形成稳固的树脂被膜且记录的图像的耐擦性不良。此外喷嘴前端产生油墨固化物而容易发生堵塞。
作为构成平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的第2聚合物粒子的成分,例如可以将巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、米糠蜡、羊毛脂等植物·动物系蜡;石蜡、微晶腊、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、凡士林等石油系蜡;褐煤蜡、地蜡等矿物系蜡;碳蜡、赫斯特蜡、聚烯烃蜡、硬脂酸酰胺等合成蜡类、α-烯烃·马来酸酐共聚物等天然·合成蜡乳液、组合蜡等单独或混合多种使用。其中作为优选的蜡的种类,有聚烯烃蜡,特别优选聚乙烯蜡、聚丙烯蜡,最优选聚乙烯蜡。作为蜡粒子也可以直接利用市售品,例如可举出NopcotePEM17(商品名,Sannopco株式会社制),ChemipearlW4005(商品名,三井化学株式会社制),AQUACER507、AQUACER515、AQUACER526、AQUACER531、AQUACER537、AQUACER552、AQUACER593、AQUACER840、AQUACER1547(以上为商品名,BYKChemie·Japan株式会社制)等。
上述,平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的第2聚合物粒子的平均粒径优选在20nm~100nm的范围。平均粒径为200nm以上时,对膜等表面光滑的油墨非吸收性记录介质进行印刷时的记录图像的耐擦性变差。
另外,MFT为100℃以上,从耐擦性的观点出发,优选在100℃~200℃的范围。MFT小于100℃时,聚合物粒子因摩擦时的摩擦热而软化,所以无法得到充分的耐擦性。
特别是本实施方式涉及的油墨组合物中,使用乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物聚合物粒子作为平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的第1聚合物粒子,使用聚乙烯蜡粒子作为平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的第2聚合物粒子时,能够在油墨吸收性、油墨低吸收性、以及油墨非吸收性中的任一种被记录介质上记录的印刷图像中得到良好的耐擦性。这样,通过并用上述聚合物粒子而记录的图像的耐擦性变得良好的理由尚不明确,但推测如下。
构成乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物聚合物粒子的成分,对于油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质以及水不溶性的着色剂具有良好的亲和性,所以在第2工序(干燥工序)中形成树脂被膜时在包裹色料的同时稳固定影在被记录介质上。另一方面,聚乙烯蜡粒子的成分也存在于树脂被膜的表面,具有减少树脂被膜表面的摩擦阻力的特性。推测利用这些树脂共同具有的乙烯骨架的协同效果,能够形成难以因来自外部的摩擦而削去且难以从被记录介质剥离的树脂被膜,所以记录的图像的耐擦性提高。
平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的第1聚合物粒子和平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的第2聚合物粒子的含量的总量,相对于油墨组合物总量,以固体成分换算优选在0.5质量%~10质量%的范围。通过在该范围内,在各种被记录介质,特别是在油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质上,通过组合本实施方式涉及的油墨组合物和作为优选的喷墨记录方法而后述的第2工序(干燥工序),能够使油墨组合物固化·定影。
树脂粒子中的第1聚合物粒子和第2聚合物粒子的含有比率,以固体成分换算的质量基准计,优选第1聚合物粒子:第2聚合物粒子=1:5~10:1的范围。在该范围内时,由于上述装置良好运作,所以记录的图像的耐擦性变得良好。
本实施方式涉及的油墨组合物中,优选第1聚合物粒子和第2聚合物粒子均以微粒状态(即,乳液状态或悬浮液状态)而含有。通过以微粒状态含有树脂粒子,从而易于将油墨组合物的粘度在喷墨记录方式中调节到适当的范围,并且易于确保保存稳定性、喷出稳定性。
1.7.水
本实施方式涉及的油墨组合物含有水而形成。水是上述油墨组合物的主要介质,是后述的第2工序(干燥工序)中蒸发飞散的成分。水优选为离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水之类的极力除去离子性杂质的水。另外,使用利用紫外线照射或过氧化氢添加等进行杀菌的水时,能够在长期保存颜料分散液和使用该颜料分散液的油墨组合物时防止霉菌、细菌的产生,所以优选。
1.8.其它添加剂
本实施方式涉及的油墨组合物中,从进一步提高其特性的观点出发,除以上所述的构成成分以外,可以根据需要添加渗透溶剂、保湿剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、螯合剂等。
1.9.油墨组合物的物性
油墨组合物的pH,优选为中性或碱性,更优选在7.0~10.0的范围内。pH为酸性时,油墨组合物的保存稳定性和分散稳定性受损。另外,容易产生喷墨记录装置内的油墨流路使用的金属部件腐蚀等不良现象。对于pH,可使用上述pH调节剂调节至中性或碱性。
优选油墨组合物的粘度在20℃时为1.5mPa·s~15mPa·s的范围。如果在该范围内,则能够在后述的第1工序中确保油墨的喷出稳定性。
油墨组合物的表面张力在25℃时优选为15mN/m~40mN/m,更优选为20mN/m~30mN/m。如果在该范围内,则能够在后述的第1工序中确保油墨的喷出稳定性,能够确保对油墨非吸收性或低吸收性的被记录介质的适当的润湿性。
1.10.油墨组合物的制造方法
本实施方式涉及的油墨组合物,能够按任意顺序混合上述材料,根据需要通过进行过滤等除去杂质而得到。这里,从操作的简便度等角度出发,色料优选制备成预先均匀地分散在水性介质中的状态后进行混合而成的色料。
作为各材料的混合方法,优选使用在具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料进行搅拌混合的方法。作为过滤方法,可根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。
2.喷墨记录方法
本实施方式涉及的喷墨记录方法,其特征在于,包括:第1工序,将上述油墨组合物的液滴喷出到被记录介质上形成图像;第2工序,在上述第1工序时和上述第1工序后的至少一方中对上述被记录介质进行加热使上述被记录介质上的上述油墨组合物干燥。以下,对各工序进行详细说明。
2.1.第1工序
本实施方式涉及的喷墨记录方法中的第1工序是以喷墨记录方式将上述油墨组合物的液滴喷出到被记录介质上形成图像的工序。
喷墨记录方式只要是利用微小的喷嘴将上述油墨组合物以液滴的形式喷出使该液滴附着于被记录介质的方式,可以使用任何方法。作为喷墨记录方式,例如可举出以下4种方式。
第1方式也称为静电吸引方式,所以是以下两种方式,即,在喷嘴与置于喷嘴前方的加速电极之间施加强电场,从喷嘴以液滴状连续地喷射油墨,油墨滴在偏转电极间飞翔期间对偏转电极赋予印刷信息信号进行记录的方式;或不使油墨滴进行偏转而与印刷信息信号相对应地喷射的方式。
第2方式是用小型泵对油墨液施加压力,以水晶振子等使喷嘴机械式地振动,从而强制地喷射油墨滴的方式。喷射的油墨滴在喷射的同时带电,油墨滴在偏转电极间飞翔期间对偏转电极赋予印刷信息信号来进行记录。
第3方式是使用压电元件的方式,以压电元件对油墨液同时施加压力和印刷信息信号,喷射、记录油墨滴的方式。
第4方式是利用热能的作用使油墨液急剧体积膨胀的方式,根据印刷信息信号,以微小电极使油墨液加热发泡,喷射、记录油墨滴的方式。
作为被记录介质,可以根据需要使用任何被记录介质。其中,本实施方式涉及的喷墨记录方法中,可以优选使用普通纸以外的油墨非吸收性或低吸收性的记录介质。应予说明,本说明书中“油墨非吸收性和低吸收性的记录介质”是表示“布里斯托(Bristow)法中从开始接触到30msec1/2为止的吸水量为10mL/m2以下的记录介质”。该布里斯托法是作为短时间内液体吸收量的测定方法最为普及的方法,也被日本纸浆技术协会(JAPANTAPPI)采用。试验方法的详细内容在“JAPANTAPPI纸浆试验方法2000年版”的标准No.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-布里斯托法”中有阐述。
作为油墨非吸收性的记录介质,例如可举出在用于喷墨印刷时未进行表面处理的(即,没有形成油墨吸收层)塑料膜、在纸等基材上涂布有塑料的记录介质或粘结有塑料膜的记录介质等。作为这里所说的塑料,可举出聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。作为油墨低吸收性的记录介质,可举出美术纸、涂布纸、亚光纸等印刷原纸,作为油墨吸收性的记录介质,可举出优质纸、普通纸、再生纸等。
2.2.第2工序
本实施方式涉及的喷墨记录方法中的第2工序是在上述第1工序时和上述第1工序后的至少一方,干燥被记录介质上的上述油墨组合物的工序。通过设置第2工序,附着在被记录介质上的上述油墨组合物中含有的液体介质的一部分或全部迅速蒸发飞散,形成上述油墨组合物中含有的平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的第1聚合物粒子的被膜。由此,在像不具有油墨吸收层的塑料膜那样的油墨非吸收性的被记录介质上,也能够以短时间得到浓淡不均少且高画质的图像,并且通过形成由树脂形成的被膜,从而油墨干燥物粘合在被记录介质上而图像定影。
第2工序只要是促进存在于油墨组合物中的液体介质的蒸发飞散的方法就没有特别限定。作为用于第2工序的方法,可举出在第1工序时和第1工序后的至少一方中对被记录介质加热的方法、第1工序后对被记录介质上的油墨组合物吹扫风的方法、以及组合它们的方法等。具体而言,优选使用强制空气加热、辐射加热、传导加热、高频干燥、微波干燥等。
第2工序中加热时的温度范围,只要促进存在于油墨组合物中的液体介质的蒸发飞散,就没有特别限制,但如果为40℃以上,则能够得到该效果,优选为40℃~90℃,更优选为40℃~80℃的范围。温度超过100℃时,有时根据被记录介质的种类产生变形等不良现象,从而对第2工序后的被记录介质的搬运产生障碍,或被记录介质冷却至室温时产生收缩等不良现象。
另外,第2工序中的加热时间,只要使存在于油墨组合物中的液体介质发生蒸发飞散、并且能够形成聚合物粒子的被膜就没有特别限制,可以参考使用的液体介质种类、树脂粒子种类、印刷速度进行适当地设定。
实施例
3.实施例
以下,通过实施例详细说明本发明,但本发明并不受这些实施例限定。
3.1.油墨组合物的制备
3.1.1.颜料分散液的制备
本实施例中使用的油墨组合物,使用水不溶性的颜料(炭黑:C.I.颜料黑7)作为色料。向油墨组合物添加颜料时,使用预先以树脂分散剂分散该颜料的颜料分散液。
此外,颜料分散液如下进行制备。将作为炭黑的65质量份ColorBlackS170(商品名:Degussa·Huels公司制)与作为苯乙烯-丙烯酸系分散树脂的35质量份Joncryl611(商品名:BASFJapan株式会社制)、1.70质量份氢氧化钾、利用离子交换法和反渗透法精制得到的250质量份超纯水进行混合,以利用氧化锆珠的球磨机进行10小时分散。将得到的分散原液用玻璃纤维滤纸GA-100(商品名:AdvantecToyoKaisha公司制)过滤除去粗大粒子,调整颜料浓度成为15质量%。
用MicrotracUPA150(日机装株式会社制)对得到的颜料分散液的粒径分布进行测定,结果颜料的平均粒径为117nm。
3.1.2.乙烯-乙酸乙烯酯系聚合物粒子A的制备
混合100重量份乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Evaflex220;Dupont‐MitsuiPolychemicals制,乙酸乙烯酯含量28重量%)、10重量份油酸钾,由双轴螺杆挤出机(池贝铁工制PCM-30,L/D=40)的料斗以3000g/小时的速度供给,由设置于该挤出机的排出部的供给口以150g/小时的比例连续地供给氢氧化钾的1%水溶液,以160℃的加热温度进行连续地挤出。以设置于该挤出机口的带有外壳的静态混合器将挤出的树脂混合物冷却至90℃为止,进而投入80℃的温水中,得到固体成分浓度40%的、pH9的乙烯-乙酸乙烯酯系聚合物粒子A。用microtracUPA150(日机装株式会社制)对得到的水性分散体乙烯-乙酸乙烯酯系聚合物粒子A的粒径分布进行测定,结果平均粒径为250nm、MFT为20℃。
此外,实施例中记载的“MFT”,按以下进行测定。
在按适当的温度管理的室内,对设置了加热器和温度计的铝板薄薄地涂布聚合物粒子(乳液),涂布后立即将装入了硅胶的筐(带有透明的窗)放置在铝板上使涂膜干燥。涂膜干燥后,边对铝板进行加热,边进行目视观察,确认涂膜的白浊的部分变为同样的连续被膜的温度,形成MFT。
3.1.2.油墨组合物的制备
使用在上述“3.1.1.颜料分散液的制备”中制备的颜料分散液,以表2~3所示的材料组成制备黑色材料组成不同的油墨组合物。各油墨组合物如下制备:通过将表2~3所示的材料放入容器中,用磁力搅拌器进行2小时混合搅拌后,以孔径10μm的膜过滤器进行过滤除去垃圾、粗大粒子等杂质来制备。应予说明,表2~3中的数值,全部表示质量%,离子交换水以油墨总量成为100质量%的方式进行添加。另外,比较例4的油墨组合物,根据日本特开2008-101192号公报记载的油墨组成例而制成。表中的数值是添加量(括弧内为油墨中的浓度)。
表2
表3
表2~3中以商品名记载的各材料,如下所示。
·BYK-348(BYKChemie·Japan株式会社制,有机硅系表面活性剂)
·SurfynolDF110D(日信化学株式会社制,炔二醇系表面活性剂)
·Sumikaflex752(住友化学(株)制,乙烯-乙酸乙烯酯乳液(50%分散液))
·Sumikaflex465HQ(住友化学(株)制,乙烯-乙酸乙烯酯乳液(65%分散液))
·SF860(第一工业制药(株)制,聚氨酯系乳液(40%分散液))
·Joncryl790(BASF公司制,苯乙烯丙烯酸粒子乳液(47%分散液)
·Joncryl1535(BASF公司制,苯乙烯丙烯酸粒子乳液(41%分散液)
·AQUACER515(BYKChemie·Japan株式会社制,聚乙烯蜡乳液(35%分散液))
·AQUACER539(BYKChemie·Japan株式会社制,混合蜡乳液(35%分散液))
·ChemipearlW4005(三井化学株式会社制,聚乙烯蜡乳液(40%分散液))
3.2.油墨组合物的评价
3.2.1.油墨组合物的保存稳定性
将表2~3中所示的各油墨组合物分别密封在样品瓶内在60℃环境下放置2周。通过观察放置后的油墨的粘度变化以及油墨成分的分离、沉降、凝聚状况,对油墨组合物的保存稳定性进行评价。其评价基准在以下示出,并将其评价结果示于表4。
<粘度变化>
A:与制备后的粘度进行比较,变化率小于±5%
B:与制备后的粘度进行比较,变化率为±5%以上且小于±10%
C:与制备后的粘度进行比较,变化率为±10%以上且小于±20%
D:与制备后的粘度进行比较,变化率为±20%以上
<油墨成分的分离、沉降、凝聚>
A:油墨成分无分离、沉降、凝聚
B:稍可见油墨成分的分离、沉降、凝聚中的任一种
C:清晰可见油墨成分的分离、沉降、凝聚中的任一种
D:油墨成分的分离、沉降、凝聚中的任一种显著
表4
如表4所示,实施例的油墨组合物,对于粘度变化和油墨成分的分离、沉降、凝聚不存在问题,保存稳定性优异。
3.2.2.喷头的堵塞性
将表2~3表示的各油墨组合物填充到作为喷墨记录方式的打印机的喷墨打印机(产品名“PX-G930”,精工爱普生株式会社制,喷嘴分辨率:180dpi)的喷头内。填充后,印刷喷嘴检查图案,确认没有填充不良、喷嘴堵塞,之后以外置打印机喷头的顶盖的状态(即喷头喷嘴面容易干燥的状态),在25℃/40~60%RH的环境下放置一周。放置后,根据需要进行清洁操作,印刷喷嘴检查图案来观察喷嘴的喷出状况,从而对油墨组合物的喷墨头的堵塞性进行评价。其评价基准在以下示出、并将其评价结果在表5示出。
A:清洁操作在3次以内、且从全部喷嘴正常喷出油墨组合物
B:清洁操作在4次~6次的范围内、且从全部喷嘴正常喷出油墨组合物
C:清洁操作在7次~10次的范围内、且从全部喷嘴正常喷出油墨组合物
D:从全部喷嘴正常喷出油墨组合物为止需要11次以上的清洁操作,或者即使进行11次以上清洁操作也有不能正常喷出的喷嘴
表5
如表5所示,比较例2中由于聚合物粒子的粒径过大所以推测产生堵塞。
3.2.3.记录物的浓淡不均评价
作为被记录介质,使用油墨吸收性的优质纸(商品名“55PW8R”,Lintec株式会社制)、低吸收性的印刷原纸(商品名“PODGlosscoat”,王子制纸株式会社制)、油墨非吸收性的聚丙烯膜(商品名“SY51M2.6mil.PPWhiteTCRP372.2mil.HIGHDENSITYWHITE”,UPMRAFLATA公司制,以下简称为“SY51M”)。另外,作为喷墨记录方式的打印机,使用在导纸部安装了温度可变的加热器的喷墨打印机(产品名“PX-G930”,精工爱普生株式会社制,喷嘴分辨率:180dpi)。
在喷墨打印机填充油墨组合物的任一种,对上述被记录介质的任一方记录图像。制备能够以横720dpi、纵720dpi的分辨率、50~100%的范围的占空比(duty)、10%刻纹进行记录的填充图案(塗り潰しパターン),使用该图案作为图像图案。记录条件将打印机的加热器设定为“记录面的温度成为40℃的设定”。并且,通过对记录中以及记录后的记录物吹送80℃的温度的风,从而进行干燥处理。此外,上述送风的强度成为被记录介质表面的风速达到2~5m/秒左右的状态。另外,记录后的送风时间为1分钟。目视观察确认在这样的条件下进行记录时的记录物的浓淡不均。其评价基准在以下示出,并将其评价结果示于表6~表8。此外,表6表示使用优质纸(55PW8R)作为被记录介质时的评价结果,表7表示使用印刷原纸(PODGlosscoat)作为被记录介质时的评价结果,表8表示使用聚丙烯膜(SY51M)作为被记录介质时的评价结果。
A:即便占空比80%以上也未看到浓淡不均
B:到占空比70%为止未看到浓淡不均
C:到占空比60%为止未看到浓淡不均
D:即便占空比60%以下能够看到浓淡不均
表6
表7
表8
如表6~表8所示,在实施例的油墨组合物中得到浓淡不均少的记录物。另一方面,比较例4的油墨组合物中得到浓淡不均多的记录物。比较例4的油墨组合物中,通过包含含有甘油之类的高沸点溶剂的物质,油墨干燥性大幅度降低,所以推测记录物产生浓淡不均。
3.2.4.记录物的耐擦性评价
首先,与上述“3.2.3.记录物的浓淡不均评价”的情况完全相同地在各种被记录介质上记录图像。其后,使用学振型摩擦色牢度试验机(制品名“AB-301”,Tester产业株式会社制),确认在负载200g下、用棉布摩擦20次时的记录面的剥离状态和油墨向棉布转移的状态,由此评价在室温(25℃)环境下的实验室中放置5小时的记录物的记录面的耐擦性。其评价基准如下所示,并将其评价结果示于表6~表8。此外,表6表示使用优质纸55PW8R(Lintec)作为被记录介质时的评价结果,表7表示使用印刷原纸(PODGlosscoat)时的评价结果,表8表示使用聚丙烯膜(SY51M)作为被记录介质时的评价结果。
A:摩擦20次,仍未看出油墨脱落或向棉布转移
B:摩擦20次后,看出油墨略有脱落或向棉布转移
C:摩擦20次后,看出油墨脱落或向棉布转移
D:摩擦20次结束前,看出油墨脱落或向棉布转移
如表6~表8所示,实施例的油墨组合物中得到耐擦性优异的记录物。另一方面,比较例1、4的油墨组合物中得到耐擦性差的记录物。特别是比较例4的油墨组合物中由于含有甘油从而油墨干燥性大幅度降低,所以推测记录物的耐擦性降低。
另外,第1聚合物粒子的平均粒径小于200nm的比较例1的油墨组合物中,无法得到对普通纸的耐擦性。另一方面,对于使用了平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的第2聚合物粒子的油墨组合物比较例2、3,不能对作为油墨非吸收性介质的聚丙烯膜形成具有耐擦性的图像。
由上述实施例可知,本发明的油墨组合物,能够不依存于记录介质种类地形成耐擦性优异、并且高发色且减少浓淡不均的图像,并且保存稳定性优异、且能够减少喷嘴的堵塞。尤其在难以得到耐擦性、浓淡不均减少的油墨低吸收性或油墨非吸收性的记录介质中也能够得到与普通纸同样优异的耐擦性、浓淡不均减少效果。
本发明并不限于上述实施方式,可进行各种变形。例如,本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如,功能、方法和结果相同的构成、或目的和效果相同的构成)。另外,本发明包括将实施方式中说明的构成的非本质的部分置换的构成。另外,本发明包括与实施方式中说明的构成产生相同的作用效果的构成或能够达成相同目的的构成。另外,本发明包括在实施方式中说明的构成中附加了公知技术的构成。
Claims (8)
1.一种油墨组合物,其特征在于,包含色料和1个大气压下的沸点在180~230℃的范围内的烷基多元醇类而成,
实质上不含有1个大气压下的沸点为280℃以上的烷基多元醇类,
含有平均粒径为200nm以上且MFT小于100℃的第1聚合物粒子,和平均粒径小于200nm且MFT为100℃以上的第2聚合物粒子,
所述第1聚合物粒子为选自聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂以及聚氨酯系树脂中的任一种,
所述第2聚合物粒子为聚乙烯蜡系树脂,
所述第1聚合物粒子和所述第2聚合物粒子的含量的总量,相对于油墨组合物总量,以固体成分换算在0.5质量%~10质量%的范围。
2.根据权利要求1所述的油墨组合物,其中,所述色料为利用树脂分散剂分散的树脂分散颜料,所述树脂分散颜料的平均粒径为50nm~180nm。
3.根据权利要求1所述的油墨组合物,其中,所述第1聚合物粒子为乙烯-极性单体共聚物树脂。
4.根据权利要求1所述的油墨组合物,其中,所述烷基多元醇类为碳原子数在4~7的范围内的不具有侧链的烷基二醇类。
5.根据权利要求1所述的油墨组合物,其中,含有利用戴维斯法计算的HLB值在4.2~8.0的范围内的二元醇醚类。
6.根据权利要求1所述的油墨组合物,其中,还包含碳原子数在4~8的范围内的具有侧链的烷基二醇类。
7.一种喷墨记录方法,其特征在于,包括:
第1工序,将权利要求1~6中任一项所述的油墨组合物的液滴喷出到被记录介质上形成图像,和
第2工序,在所述第1工序时和/或所述第1工序后对所述被记录介质进行加热使所述被记录介质上的所述油墨组合物干燥。
8.根据权利要求7所述的喷墨记录方法,其中,所述被记录介质为油墨吸收性、低吸收性或非吸收性的被记录介质。
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