CN101225268A

CN101225268A - 喷墨记录用油性墨液组合物

Info

Publication number: CN101225268A
Application number: CN 200810004072
Authority: CN
Inventors: 小柳崇; 中野景多郎; 竹本清彦
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2007-01-19
Filing date: 2008-01-18
Publication date: 2008-07-23

Abstract

本发明的目的在于提供一种抑制粘度上升，喷出性、向记录介质的定像性出色，且可以得到画质良好的印刷物的墨液组合物。该喷墨记录用油性墨液组合物至少含有色料、有机溶剂、非水系树脂乳剂。作为有机溶剂优选使用亚烷基二醇化合物，另外，作为构成非水系树脂乳剂的树脂，优选为聚丙烯酸多元醇树脂。

Description

喷墨记录用油性墨液组合物

技术领域

本发明涉及喷墨记录用油性墨液组合物，尤其涉及含有高分子树脂微粒，且画质、定像性出色的油性墨液组合物。

背景技术

作为喷墨记录方式，知道的有，利用静电吸引力喷出墨液的方式(电场控制方式)、利用压电元件的驱动压力喷出墨液的方式(落入(drop-on)·按需(demand)方式或压力脉冲方式)、以及通过高热量形成气泡，利用由于使其生长而产生的压力喷出墨液的方式(气泡或热力喷气(thermal jet)方式等各种喷墨记录方式，通过这些方式能够得到极高精度的图像。另外，在这些喷墨记录方式中，通常使用作为主要溶剂使用水的水性墨液、作为主要溶剂使用有机溶剂的油性墨液。

使用了水性墨液的印刷图像通常耐水性差，难以向具有耐水表面的记录介质印刷，相对于此，油性墨液能够提供耐水性出色的印刷图像，并且具有向具有耐水性表面的记录介质或优质纸的印刷的容易等优点。进而，色料中使用颜料的油性墨液的耐光性也出色。随着油性墨液的用途的扩大，希望进一步改进定像性、耐久性、耐磨耗性、固化性等特性。尤其，色料为白色的额情况下，除了希望改进图像的白色度、遮蔽性，还希望进一步改进定像性、耐久性、耐磨耗性、固化性等特性。

作为提高向颜料的记录介质的定像性的方法，公开的有使用溶解于溶剂的树脂，干燥溶剂时，树脂将颜料和记录介质结合而固着的技术(例如，参照专利文献1)。然而，关于溶解于溶剂的树脂，分子量越大，干燥时的固着性、强度越出色，但导致墨液组合物的粘度大幅度上升。因此，在喷出性降低，或极端的情况下，喷嘴堵塞，导致不能喷出。另外，虽然分子量低就能够抑制粘度上升，但固着性和强度降低。而且，若以溶解状态存在于溶剂中的树脂的量过剩，则无论分子量多大，都引发飞行弯曲、飞溅等喷出缺陷。

因此，提出了在墨液组合物中添加分散介质中分散了树脂微粒的乳剂或悬浮液(以下，不区分乳剂和悬浮液，将它们简称为树脂乳剂)的技术(例如，参照专利文献2～5)。然而，油性墨液组合物与主成分为水的水系墨液组合物不同，其性质根据使用的溶剂的种类的不同而大大变化，因此，需要适当选择树脂乳剂的种类、适合所使用的树脂乳剂的分散介质。

【专利文献1】国际公开02/100652号手册

【专利文献2】特开2004-250659号公报

【专利文献3】特开2005-23299号公报

【专利文献4】特开2005-290362号公报

【专利文献5】特开2005-314655号公报

发明内容

本发明的目的在于提供抑制粘度上升，且喷出性、向记录介质的定像性出色，且可以得到画质良好的印刷物的喷墨记录用油性墨液组合物。

本发明人等进行了专心致志的研究结果，发现了以下所述的事实，并实现了本发明。

通过使用至少含有(1)喷墨特性出色的烷基二醇醚系溶剂、及(2)由作为石油系溶剂的脂肪族烃化合物及/或脂环族烃化合物构成的作为分散介质的聚丙烯酸多元醇树脂乳剂(非水系树脂乳剂)的油性墨液组合物，可以得到良好的定像性、良好的画质。

另外，在所述油性墨液组合物为白色墨液的情况下，发现通过作为色料含有白色的中空树脂乳剂，可以得到高白色度及高遮蔽性出色的画质、良好的定像性。

即，所述问题可以通过以下的构成实现。

(1)一种喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，至少含有：色料、有机溶剂、和非水系树脂乳剂。

(2)根据所述(1)所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，构成所述非水系树脂乳剂的树脂是聚丙烯酸多元醇树脂。

(3)根据所述(1)或(2)所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，所述非水系树脂乳剂的分散介质是脂肪族烃及/或脂环族烃。

(4)根据所述(3)所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，所述脂肪族烃是直链烷烃及/或支化结构的链状烷烃。

(5)根据所述(3)所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，所述脂环族烃是烷基环己烷。

(6)根据所述(1)～(5)中任一项所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，在所述喷墨记录用油性墨液组合物为白色墨液的情况下，所述色料含有中空树脂乳剂。

(7)根据所述(6)所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，所述中空树脂乳剂中的中空树脂粒子为平均粒径0.3μm～1.0μm的微粒。

(8)根据所述(6)或(7)所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，所述中空树脂乳剂中的中空树脂粒子的含量是墨液组合物整体的0.5重量％～25重量％。

根据本发明可知，能够提供画质、定像性出色的非水系喷墨记录用油性墨液组合物。

具体实施方式

本发明的墨液组合物是至少含有色料、有机溶剂及非水系树脂乳剂的喷墨记录用油性墨液组合物。

在本发明的油性墨液组合物中，作为色料，可以使用以往的油性墨液组合物中通常使用的颜料及/或染料。

可以单独使用这些颜料或染料，或也可以使用它们的两种或组合两种以上使用。

作为颜料，可以使用无机颜料或有机颜料。具体来说，例如，可以使用炭黑、镉红、钼红、铬黄、镉黄、钛黄、氧化铬、维利迪安颜料、钛钴绿、群青蓝、铁蓝、钴蓝、二酮吡咯并吡咯、蒽醌、苯并咪唑酮、蒽嘧啶、偶氮系颜料、酞青系颜料、喹吖酮、异吲哚满酮系颜料、二噁嗪系颜料、蒽系颜料、苝系颜料、紫环酮(ペリレン)系颜料、硫靛系颜料、奎酞酮系颜料、或金属配位化合物颜料等。

所述颜料粒子的平均粒径不特别限定，优选50～500nm。

作为染料，例如，可以使用偶氮染料、金属络合物染料、萘酚染料、蒽醌染料、靛染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、呫吨染料、赛安宁染料、喹啉染料、硝基染料、亚硝基染料、苯醌染料、萘醌染料、酞青染料、或金属酞青染料，尤其优选油溶性染料。

在本发明的油性墨液组合物中，色料的含量可以根据用途或印刷特性适当选择，但相对于墨液组合物整体的重量，优选0.5～25重量％，更优选0.5～15重量％，最优选1～10重量％。

本发明的油性墨液组合物中，优选作为色料，含有中空树脂乳剂。

本发明的中空树脂乳剂是中空树脂微粒的油性分散液，优选该中空树脂微粒为白色的色料。另外，该中空树脂微粒的粒径优选0.3μm～1.0μm。

作为所述中空树脂微粒，可以使用与特愿2006-061511号说明书中记载的中空树脂微粒相同的微粒。

本发明中使用的中空树脂微粒的配制方法不特别限定，可以使用公知的各种方法。例如，美国专利第4880465号说明书、特开2003-313481号公报、以及美国专利第5229209号、美国专利第4594363号、美国专利第4427836号、或美国专利第4089800号各说明书中有记载。另外，市售有各种中空树脂微粒。进而，所述中空树脂微粒的配制方法或空穴尺寸或外径的设计方法也是公知的，例如，所述各文献中有记载。所述中空树脂微粒代表性地按照通常的乳液聚合技术配制。另外，可以配制为将各个中空树脂微粒分散在有机系的液体溶剂(参照后述)中的稳定的分散体系，这样得到的分散液不需要在配制通常的颜料墨液组合物时必需的粉碎操作或磨碎操作，赋予料好的分散性，例如，能够利用于喷墨记录用油性墨液组合物的配制。

作为可以使用于所述中空树脂微粒的配制的乙烯基单体，例如，可以举出非离子性单乙烯不饱和单体，作为非离子性单乙烯不饱和单体，例如，可以举出苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯化乙烯、偏氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)或丙烯酸丁酯(BA)等(甲基)丙烯酸的各种酯、例如，(C1-C20)烷基或(C3-C20)链烯基酯。进而作为(甲基)丙烯酸酯，例如，可以举出甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)、(甲基)丙烯酸乙酯(EMA)、(甲基)丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯(EHMA)、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油烯酯、(甲基)丙烯酸十六醇酯、或(甲基)丙烯酸十八烷醇酯等丙烯酸酯。

双官能性乙烯基单体，例如，还可以通过与二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁烷-二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等共聚合而交联形成外侧壳体(树脂膜)。

本发明的中空树脂乳剂可以配制为将所述中空树脂微粒分散在有机系溶剂中的分散体系。作为有机系液体溶剂，优选极性有机溶剂，例如，可以使用醇类(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、氟化醇等)、酮类(丙酮、丁酮、环己酮等)、羧酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)、醚类(二甲醚、二丙醚、四氢呋喃、二噁烷等)。

作为更优选的有机系溶剂，可以举出国际公开第2002/055619号手册中记载的之类的常温常压下为液体的二乙二醇化合物、和同样在常温常压下为液体的二丙二醇化合物的混合物等。具体来说，可以合用二乙二醇二乙基醚和二丙二醇单乙基醚，另外，可以使用三乙二醇单甲基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇单丁基醚、四乙二醇二甲基醚、四乙二醇单丁基醚等。

在作为色料使用中空树脂乳剂的情况下，优选中空树脂乳剂中的中空树脂微粒的含量为墨液组合物整体的0.5重量％～25重量％，更优选5重量％～20重量％。

本发明的油性墨液组合物含有非水系树脂乳剂。

由于本发明中使用的非水系树脂乳剂(分散了非水系高分子树脂微粒的乳剂)中添加墨液组合物，树脂微粒也是不溶性，因此，不引起添加可溶性高分子化合物时一样的显著的粘度上升。因此，能够抑制树脂的添加引起的喷出性的降低。

作为构成非水系树脂乳剂的树脂(非水系高分子树脂)，不特别限定，适合尿烷系及丙烯酸系，更优选聚丙烯酸多元醇树脂。

所述非水系树脂乳剂的分散介质不特别限定，但优选单独的脂肪族烃或脂环族烃，或者它们的混合物，更优选两者的混合物。

作为脂肪族烃，优选直链结构的烷烃或支化结构的链状烷烃，可以单独使用其中一种，也可以作为两种以上的混合物使用。

作为直链结构的烷烃，优选碳原子数5～15的链状烷烃，可以举出正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一(碳)烷等。另外，作为支化结构的链状烷烃，优选碳原子数5～15的链状烷烃，例如，可以举出2，3-二甲基丁烷、2-甲基己烷、3-甲基庚烷、3-甲基己烷、2，3-二甲基戊烷等。

作为脂环族烃，优选碳原子数5～15的脂环族烃，优选环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、及将这些化合物的氢用烷基取代的化合物等，更优选将环己烷的氢用烷基取代的烷基环己烷。

通常广泛使用的石油系溶剂含有有害的苯、甲苯、二甲苯，因此，从环境方面来说不优选，从这方面来说，还是优选使用所述脂肪族烃化合物和脂环族烃化合物构成的混合溶剂。

另外，市售有用分散介质分散的树脂乳剂，作为聚丙烯酸多元醇的乳剂(聚丙烯酸多元醇系定像树脂)，可以使用合力马(ハリマ)化成株式会社制N-2043-AF-1、N-2043-60MEX等，作为尿烷系树脂系的乳剂(聚氨酯系定像树脂)，可以使用三洋化成工业株式会社制三普林(サンプレン)IB-F370及三普林IB-501等。

所述N-2043-AF-1是将聚丙烯酸多元醇树脂分散在以C9及C10的烷基环己烷为主成分的混合溶剂中的树脂乳剂，所述N-2043-60MEX也是聚丙烯酸多元醇树脂。所述三普林IB-F370是将尿烷树脂分散在以丙二醇单甲基醚为主成分的溶剂中的树脂乳剂，所述三普林IB-501是将尿烷树脂分散在由乙酸乙酯及异丙醇构成的混合溶剂中的树脂乳剂。

本发明的油性墨液组合物中，作为有机溶剂，优选含有常温、常压下为液体的亚烷基二醇化合物及内酯中的至少任一种以上，更优选含有亚烷基二醇化合物。

亚烷基二醇化合物优选国际公开第2002/055619手册中记载的之类的乙二醇化合物或丙二醇化合物。

作为优选的乙二醇化合物，可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、或聚乙二醇的单醚或二醚，优选二乙二醇化合物。

另外，作为优选的丙二醇化合物，可以举出丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、或聚丙二醇的单醚或二醚，优选二丙二醇化合物。

作为所述二乙二醇化合物，例如，可以使用下述通式(I)表示的二乙二醇化合物。

【化1】

R¹¹-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-R₁₂ (I)

(式中，R¹¹及R¹²分别独立表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、或R¹³CO基，R¹³是碳原子数1～4的烷基)。

另外，作为所述二丙二醇化合物，例如，可以举出通式(II)表示的二丙二醇化合物。

【化2】

R²¹-O-C₃H₆-O-C₃H₆-O-R²² (II)

(式中，R²¹及R²²分别独立表示氢原子、碳原子数1～4的烷基、或R²³CO基，R²³是碳原子数1～4的烷基)。

本说明书中，“碳原子数1～4的烷基”可以是直链状或支链状烷基，例如，可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、或叔丁基。

作为所述内酯，优选碳原子数6以下的内酯，优选β-丙内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、及ε-己内酯。

本发明的油性墨液组合物中可以使用的所述二乙二醇化合物、所述二丙二醇化合物、及内酯优选它们的沸点在常压下分别为150℃以上，更优选180℃以上。

另外，本发明的油性墨液组合物中可以使用的所述二乙二醇化合物及所述二丙二醇化合物优选它们的20℃下的蒸气压为1hPa以下，更优选0.7hPa以下。通过使用满足与所述一样的高沸点及低蒸气压的条件的所述二乙二醇化合物及所述二丙二醇化合物，减轻设置局部排气设备或排气处理设备的负担，能够提高作业环境，另外，还能够减轻对周围环境的环境负荷。

作为本发明的油性墨液组合物中可以使用的优选的所述二乙二醇化合物，例如，可以举出二乙二醇；二乙二醇醚(尤其烷基醚)、例如，二乙二醇单甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇单正丁基醚、二乙二醇二正丁基醚；或二乙二醇酯、例如，二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单正丁基醚乙酸酯、或二乙二醇单乙酸酯。其中，优选二乙二醇、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇单正丁基醚、二乙二醇二正丁基醚、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、或二乙二醇单丁基醚乙酸酯。

另外，作为本发明的油性墨液组合物中可以使用的优选的所述二丙二醇化合物，例如，可以举出二丙二醇；或二丙二醇醚(尤其，烷基醚)、例如，二丙二醇单甲基醚、或二丙二醇单乙基醚。

在本发明的油性墨液组合物中，优选含有所述二乙二醇化合物，其含量可以根据印刷特性适当选择，但优选相对于墨液组合物整体的重量为20重量％～80重量％。

在本发明的油性墨液组合物中，作为有机溶剂，除了所述二乙二醇化合物、所述二丙二醇化合物、所述内酯或它们的混合物之外，进而可以包括常温常压下为液体，且由下述通式(III)表示的聚乙二醇单醚化合物。

【化3】

R³¹-O-(C₂H₄-O)n-H (III)

(式中，R³¹是碳原子数1～6的烷基(优选碳原子数1～4的烷基)，n是3～6的整数)。

在本说明书中，“碳原子数1～6的烷基”可以是直链状或支链状烷基，例如，除了所述“碳原子数1～4的烷基”之外，可以是直链状或支链状戊基、或直链状或支链状己基。

本发明的油性墨液组合物中可以使用的所述聚乙二醇单醚化合物的沸点在常压下优选为200℃以上，更优选250℃以上。另外，本发明的油性墨液组合物中可以使用的所述聚乙二醇单醚化合物的燃点优选100℃以上，更优选130℃以上。通过使用这样的乙二醇单醚化合物，能够向本发明的油性墨液组合物赋予挥发抑制性。例如，通过抑制墨液组合物在从墨盒向打印头输送墨液组合物的管内蒸发，能够防止乃至减轻管内的固体成分的堆积。

作为优选的所述聚乙二醇单醚化合物，例如，可以举出三乙二醇单醚化合物(例如，三乙二醇单甲基醚、或三乙二醇单丁基醚)、或所述通式(III)中n为4～6的聚乙二醇单醚化合物(尤其，聚乙二醇单甲基醚)的混合物、例如，四乙二醇单甲基醚、五乙二醇单甲基醚、和六乙二醇单甲基醚的混合物。

在本发明的油性墨液组合物中，作为有机溶剂，除了所述二乙二醇化合物及所述二丙二醇化合物、所述内酯、及根据情况使用的所述聚乙二醇单醚化合物之外，还可以包括其他的有机溶剂。

作为其他的有机溶剂，优选极性有机溶剂、例如，醇类(例如，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、或氟化醇等)、酮类(例如，丙酮、丁酮或环己酮等)、羧酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)、醚类(例如，二甲醚、二丙醚、四氢呋喃或二噁烷等)等。

在本发明的油性墨液组合物中含有所述二乙二醇化合物、所述二丙二醇化合物、及所述内酯的至少任一种，且不含有所述聚乙二醇单醚化合物的情况下，所述二乙二醇化合物、所述二丙二醇化合物、及所述内酯的总量优选占有总有机溶剂成分的75重量％以上。

另外，在本发明的油性墨液组合物中除了含有所述二乙二醇化合物、所述二丙二醇化合物、及所述内酯之外，还含有所述聚乙二醇单醚化合物的情况下，所述二乙二醇化合物、所述二丙二醇化合物、所述内酯、及所述聚乙二醇单醚化合物的总量优选占有总有机溶剂成分的80重量％以上。

本发明的油性墨液组合物优选除了含有所述色料及有机溶剂之外，还含有作为硅系表面活性剂或作为非离子性表面活性剂的聚环氧乙烷衍生物。

作为硅系表面活性剂，优选使用聚酯改性硅酮或聚醚改性硅酮，具体来说，可以举出BYK-347、BYK-348、BYK-UV3500、3510、3530、3570(都是比克克米(ビックケミ一)·日本公司制)。另外，作为聚环氧乙烷衍生物，可以使用乙炔二醇系表面活性剂，其具体例，可以举出萨非诺乐(サ一フィノ一ル)104、82、465、485或TG(都是航空产品和化学药品(Air Products and Chemicals)有限公司的商品名)、奥乐分(ォルフィン)STG、奥乐分E1010(都是日信化学公司制的商品名)，作为其他的市售品，可以举出日产非离子(ニッサンノニォン)A-10R、A-13R(日本油脂株式会社制)、富卢林(フロ一レン)TG-740W、D-90(共荣社化学株式会社)、诺一根(ノィゲン)CX-100(第一工业制造株式会社)。

作为所述聚环氧乙烷衍生物，优选常温常压下为液体的化合物。作为聚环氧乙烷衍生物，例如，可以举出聚环氧乙烷烷基醚、例如，聚环氧乙烷十六烷基醚(例如，日产非离子P-208；日本油脂株式会社)、聚环氧乙烷油醚(例如，日产非离子E-202S、E-205S；日本油脂株式会社)、或聚环氧乙烷月桂基醚(例如，艾玛路根(ェマルゲン)106、108；花王株式会社)、聚环氧乙烷烷基酚醚、例如，聚环氧乙烷辛基酚醚(例如，日产非离子HS-204.5、HS-206、HS-208；日本油脂株式会社)、山梨糖醇酐单酯、例如，山梨糖醇酐单癸酸酯(例如，日产非离子CP-08R；日本油脂株式会社)、或山梨糖醇酐单月桂酸酯(例如，日产非离子LP-20R；日本油脂株式会社)、聚环氧乙烷山梨糖醇酐单酯、例如，聚环氧乙烷山梨糖醇酐单硬脂酸酯(例如，日产非离子OT-221；日本油脂株式会社)、聚羧酸系高分子活性剂(富卢林G-700；共荣社化学株式会社)、聚环氧乙烷高级醇醚(例如，艾玛路根707、709；花王株式会社)；四甘油磷油酸酯(例如，包艾姆(ポェム)J-4581；理研维他命株式会社)、壬基酚乙醇盐(例如，阿德卡特(ァデカト一ル)NP-620、NP-650、NP-660、NP-675、NP-683、NP-686；旭电化工业株式会社)、脂肪族磷酸酯(例如，阿德卡特CS-141E；TS-230E；旭电化工业株式会社)、山梨糖醇酐倍半油酸酯(例如，娑罗根30；第一工业制药株式会社)、山梨糖醇酐单油酸酯(例如，娑罗根40；第一工业制药株式会社)、聚乙二醇山梨糖醇酐单月桂酸酯(例如，娑罗根TW-20；第一工业制药株式会社)、聚乙二醇山梨糖醇酐单油酸酯(例如，娑罗根TW-80；第一工业株式会社)。进而，作为所述聚环氧乙烷衍生物，可以使用乙炔二醇系表面活性剂。作为优选的乙炔二醇系表面活性剂的优选的具体例，可以举出用下述通式(IV)表示的化合物。

【化4】

(式中，0≤p+q≤50，R⁴¹、R⁴²、R⁴³、及R⁴⁴分别独立为烷基，优选是碳原子数1～6的烷基)。

在所述通式(IV)表示的化合物中，尤其优选举出2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4、7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3醇等。作为用所述通式(IV)表示的乙炔二醇系表面活性剂，还可以利用市售品，其具体例，可以举出萨非诺乐104、82、465、485或TG(均可由航空产品和化学药品(Air Products and Chemicals)有限公司获得)、奥乐分STG、奥乐分E1010(都是日信化学公司制的商品名)。

另外，作为所述聚环氧乙烷衍生物，还可以利用其他市售品，其具体例，可以举出日产非离子A-10R、A-13R(日本油脂株式会社制)、富卢林TG-740W、D-90(共荣社化学株式会社)、艾玛路根A-90、A-60(花王株式会社)、或诺一根CX-100(第一工业制造株式会社)

本发明的油性墨液组合物中，所述环氧乙烷衍生物的含量可以根据需要赋予的再溶解性适当选择，但相对于墨液组合物中的色料(尤其颜料)的含量100重量份，优选为5～200重量份，更优选30～120重量份。

本发明的油性墨液组合物可以含有分散剂。作为分散剂，可以使用通常的油性墨液组合物，尤其喷墨记录用油性墨液组合物中使用的任意分散剂，特别是在有机溶剂的溶解度参数为8～11时，优选使用有效发挥作用的分散剂。作为这样的分散剂，也可以利用市售品，其具体例，可以举出聚酯系高分子化合物西诺阿克特(ヒノァクト)KF1-M、T-6000、T-7000、T-8000、T-8350P、T-8000E；武生fine chemical株式会社制)、solsperse20000、24000、32000、32500、33500、34000、35200(阿比亚(ァビシァ)株式会社)、disperbyk-161、162、163、164、166、180、190、191、192(比克·化工(ビック·ケミ一)公司)、富卢林DOPA-17、22、33、G-700(共荣化学株式会社)、阿紫丝帕(ァジスパ一)PB831、PB711(味的素株式会社)、LP4010、LP4050、LP4055、聚合物400、401、402、403、450、451、453(EFKA chemicals公司)等。

在本发明的油性墨液组合物中，所述分散剂的含量可以根据需要分散的色料适当选择，但相对于墨液组合物中的色料(尤其颜料)的含量100重量份，优选为5～200重量份，更优选30～120重量份。

本发明的油性墨液组合物中除了所述色料、及有机溶剂之外，还可以含有通常的油性墨液组合物中含有的其他添加剂。作为这样的添加剂的一个，可以举出稳定剂(例如，抗氧化剂、或紫外线吸收剂)。作为抗氧化剂，例如可以举出BHA(2，3-丁基-4-羟基茴香醚)或BHT(2，6-二-叔丁基-对甲酚)，作为紫外线吸收剂，例如可以使用二苯甲酮系化合物、或苯并三唑系化合物。

进而，可以通过粘合剂树脂调节本发明的油性墨液组合物的粘度。本发明的油性墨液组合物的粘度(温度20℃下的粘度)例如为10mPa·s，更优选5mPa·s。作为粘合剂树脂，例如，可以使用丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、松香改性树脂、酚醛树脂、萜烯系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、氯化乙烯乙酸乙烯酯共聚物、纤维素系树脂(乙酸丁酸纤维素)、或乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物。还有，粘合剂树脂还可以根据其添加量来使色料向记录介质的定像性更良好。

本发明的油性墨液组合物可以通过公知的惯用方法配制。在使用颜料作为色料的情况下，最初混合颜料、分散剂、及所述二乙二醇化合物和所述二丙二醇化合物的混合物(一部分)后，用球磨机、珠磨机、超声波、或喷射磨等配制颜料分散液，将其调节为具有希望的墨液特性。接着，在搅拌下向其中添加粘合剂树脂、所述二乙二醇化合物和所述二丙二醇化合物的混合物(残量)、及其他添加剂(例如，分散助剂或粘度调节剂)，得到油性颜料墨液组合物。或者，作为色料合用颜料和染料，能够通过与所述油性墨液组合物的配制法相同的方法得到油性墨液组合物。

本发明的油性墨液组合物的物性不特别限定，但例如，其表面张力优选20～50mN/m。若表面张力小于20mN/m，则墨液组合物在喷墨记录用打印头的表面润湿扩散，或渗出，墨液滴的喷出变得困难，若表面张力大于50mN/m，则在记录介质的表面不润湿扩散，有时不能进行良好的印刷。

本发明的油性墨液组合物对疏墨液处理的喷嘴表面为惰性的优点。从而，本发明的油性墨液组合物，例如，可以有利使用于从具有疏墨液处理的喷嘴表面的喷墨记录用打印头喷出的喷墨记录方法中。另外，能够防止以往的油性墨液使用于疏墨液处理头时的缺点、即在疏墨液处理头上润湿扩散的现象、喷出变得不稳定的现象、或腐蚀头的现象。

本发明的油性墨液组合物可以使用于喷嘴板表层部分实施有疏墨液处理而成的喷墨记录用喷头的利用。通过本发明的油性墨液组合物和实施有疏墨液处理的喷墨记录用喷头的组合，墨液飞行弯曲不易发生，能够在记录纸上记录良好的图像。根据本发明的油性墨液组合物可知，能够以良好的状态长期维持实施有疏墨液处理的喷嘴板的表面状态，能够长期实现墨液喷出稳定性。

本发明的油性墨液组合物可以适用于各种喷墨记录方式。即，可以适用于利用静电吸引力喷出墨液的电场控制方式、利用压电元件的驱动压力喷出墨液的落入·按需方式(或压力脉冲方式)、以及通过高热量形成气泡，利用由于使其生长而产生的压力喷出墨液的气泡或热成急流方式等各种喷墨记录方式。然而，优选利用压电元件的驱动压力喷出墨液的落入按需方式，若利用该方式施行印刷，则得到喷出稳定性出色，没有渗色或颜色扩散的高精细的图像，而且耐擦伤性或耐水性也出色。

进而，若使用本发明的油性墨液组合物，则利用大型喷墨记录装置，例如能够在A0版程度的大型记录介质上形成出色的图像。

【实施例】

以下，通过实施例具体说明本发明，但本发明的范围不限于这些。

如下所述地配制以下的实施例(1-1)～(1-5)、比较例(1-1)～(1-3)的各彩色墨液组合物、及实施例(1-6)～(1-9)的彩色组合墨液中的各彩色墨液组合物。

(颜料分散液的配制、彩色墨液的组合物的配制)

使用溶解器混合搅拌以下所示的颜料15重量份、分散剂(富卢林DOPA-33：共荣社化学株式会社制)9重量份、二乙二醇二乙基醚残量构成的混合物一个小时，然后，用填充有直径2mm的二氧化锆珠的砂磨机进行预分散，进行预分散直至颜料粒子的平均粒径成为5μm以下。接着，用分离器分离颜料分散液，使用填充有直径0.3mm的二氧化锆珠砂磨机，进行分散处理直至平均粒径成为200nm以下。

(颜料)

颜料1：C.I.颜料黑7

颜料2：C.I.颜料黄155

颜料3：C.I.颜料紫19

颜料4：C.I.颜料蓝15:3

颜料5：C.I.颜料黄213

使用得到的颜料分散液，配制以下的墨液组合物。

即，向容器中投放相当于下述所示的重量％的量的二乙二醇二乙基醚、二丙二醇单甲基醚、γ-丁内酯、四乙二醇二甲基醚、表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)，使用磁力搅拌器混合搅拌30分钟，使其完全溶解，然后添加粘结树脂(聚丙烯酸多元醇系粘结树脂：N-2043-AF-1、N-2043-60MEX、合力马化成株式会社制、聚氨酯系粘结树脂：三普林IB-501三洋化成工业株式会社制、氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，进而混合搅拌30分钟。然后，向容器中添加所述颜料分散液，进而混合搅拌1小时，然后使用5μm的PTFE制薄膜滤器进行过滤，形成各彩色墨液组合物。

(实施例(1-1)～(1-5)、比较例(1-1)～(1-3))

[实施例(1-1)：黑墨液组合物1]

C.I.颜料黑7 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 52.1重量％

二丙二醇单甲基醚 34.7重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

聚丙烯酸多元醇系粘结树脂(N-2043-AF-1：合力马化成株式会社制) 5重量％

[实施例(1-2)：黑墨液组合物2]

C.I.颜料黑7 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 50.6重量％

二丙二醇单甲基醚 33.7重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

聚氨酯系粘结树脂(三普林IB-F370：三洋化成工业株式会社制)

7.5重量％

[实施例(1-3)：黑墨液组合物3]

C.I.颜料黑7 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 49.1重量％

二丙二醇单甲基醚 32.7重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

聚氨酯系粘结树脂(三普林IB-501：三洋化成工业株式会社制)

10重量％

[比较例(1-1)：黑墨液组合物4]

C.I.颜料黑7 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 53.3重量％

二丙二醇单甲基醚 35.5重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

粘结树脂(氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)

3重量％

[比较例(1-2)：黑墨液组合物5]

C.I.颜料黑7 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 52.1重量％

二丙二醇单甲基醚 34.7重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

离子交换水 5重量％

[比较例(1-3)：黑墨液组合物6]

C.I.颜料黑7 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 55.1重量％

二丙二醇单甲基醚 36.7重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

[实施例(1-4)：黑墨液组合物7]

C.I.颜料黑7 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 52.1重量％

二丙二醇单甲基醚 34.7重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

聚丙烯酸多元醇系粘结树脂(N-2043-60MEX：合力马化成株式会社制)

5重量％

[实施例(1-5)：黑墨液组合物8]

C.I.颜料黑7 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 53.8重量％

γ-丁内酯 15重量％

四乙二醇二甲基醚 18重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

5重量％

对上述实施例(1-1)～(1-5)的黑墨液组合物1～3、7、8及比较例(1-1)～(1-3)的黑墨液组合物4～6，进行了下述“打印评价1”。

(打印评价1)

利用罗兰德(ロ一ランド)D.G株式会社制喷墨打印机SJ-540，分别将黑墨液组合物1～8填充在黑列中，在加热温度50℃下实施了整体图像印刷。记录介质使用了裁切为A4尺寸的氯化乙烯片(Viewcal 900(白)：株式会社、樱井制)、烯烃片(Viewcal 2000(白)：株式会社、樱井制)、PET薄膜(PG-50L：株式会社、Lami-corporation制)、聚碳酸酯薄膜(玉皮龙(ュ一ピロン)FE-2000：三菱工程塑料株式会社制)。然后，将基于下述评价指标的定像性的评价结果表示在表1中。

(定像性评价指标)

[胶带剥离试验]

AA：在固化涂膜和薄膜的表面不发生剥离

A：固化涂膜的边缘部分的局部附着在胶带的粘附层而剥离，但是为能够实用的水平。

B：在固化涂膜和薄膜的界面发生剥离，固化涂膜的的大部分附着在胶带的粘附层，为不能实用的水平。

C：在固化涂膜和薄膜的界面发生剥离，固化涂膜全部附着在胶带而剥离。

【表1】

表1

	墨液组合物	评价结果
		评价结果				Viewca1900	Viewcal2000	PG-50L	FE-2000
		实施例(1-1)实施例(1-2)实施例(1-3)实施例(1-4)实施例(1-5)	黑墨液组合物1黑墨液组合物2黑墨液组合物3黑墨液组合物7黑墨液组合物8	AAAAAAAAAA	AAAAAAAAAA	Viewca1900	Viewcal2000	PG-50L	FE-2000	AAAAAAAA	AAAAAAAA
比较例(1-1)比较例(1-2)比较例(1-3)	黑墨液组合物4黑墨液组合物5黑墨液组合物6	实施例(1-1)实施例(1-2)实施例(1-3)实施例(1-4)实施例(1-5)	黑墨液组合物1黑墨液组合物2黑墨液组合物3黑墨液组合物7黑墨液组合物8	AAAAAAAAAA	AAAAAAAAAA	AAA	AAA	BCC	BCC	AAAAAAAA	AAAAAAAA

从表1明确可知，通过作为有机溶剂使用亚烷基二醇化合物，添加树脂乳剂的本发明的油性墨液组合物可以得到定像性良好的印刷物。

(实施例(1-6))

使用下述彩色组合墨液(黄墨液组合物1、品红墨液组合物1及青色组合物1构成的组合墨液)，实施全彩图像印刷，进行了下述“打印评价2”。

[黄墨液组合物1]

C.I.颜料黄-155 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 52.1重量％

二丙二醇单甲基醚 34.7重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

聚丙烯酸多元醇系粘结树脂(N-2043-AF-1：合力马化成株式会社制)

5重量％

[品红墨液组合物1]

C.I.颜料紫19 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 52.1重量％

二丙二醇单甲基醚 34.7重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

5重量％

[青色墨液组合物1]

C.I.颜料蓝-15:3 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 52.1重量％

二丙二醇单甲基醚 34.7重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

5重量％

(实施例(1-7))

使用下述彩色合墨液(黑墨液组合物9、黄墨液组合物2、品红墨液组合物2及青色墨液组合物2构成的组合墨液)，实施全彩图像印刷，进行了下述“打印评价2”。

[黑墨液组合物9]

C.I.颜料黑7 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 58.2重量％

γ-丁内酯 13重量％

四乙二醇二甲基醚 15.6重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

5重量％

[黄墨液组合物2]

C.I.颜料黄-155 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 58.3重量％

γ-丁内酯 13重量％

四乙二醇二甲基醚 15.7重量％

5重量％

[品红墨液组合物2]

C.I.颜料紫19 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 58.3重量％

γ-丁内酯 13重量％

四乙二醇二甲基醚 15.7重量％

5重量％

[青色墨液组合物2]

C.I.颜料蓝15:3 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 58.3重量％

γ-丁内酯 13重量％

四乙二醇二甲基醚 15.7重量％

5重量％

(实施例(1-8))

使用下述彩色组合墨液(黑墨液组合物9、黄墨液组合物3、品红墨液组合物3及青色墨液组合物3构成的组合墨液)，实施全彩图像印刷，进行了下述“打印评价2”。

[黑墨液组合物9]

C.I.颜料黑7 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 58.2重量％

γ-丁内酯 13重量％

四乙二醇二甲基醚 15.6重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

5重量％

[黄墨液组合物3]

C.I.颜料黄-155 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 58.2重量％

γ-丁内酯 13重量％

四乙二醇二甲基醚 15.6重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

5重量％

[品红墨液组合物3]

C.I.颜料紫19 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 58.2重量％

γ-丁内酯 13重量％

四乙二醇二甲基醚 15.6重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

5重量％

[青色墨液组合物3]

C.I.颜料蓝15:3 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 58.2重量％

γ-丁内酯 13重量％

四乙二醇二甲基醚 15.6重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

5重量％

(实施例(1-9))

使用下述彩色墨液组(黑墨液组合物10、黄墨液组合物4、品红墨液组合物4及青色墨液组合物4构成的组合墨液)，实施全彩图像印刷，进行了下述“打印评价2”。

[黑墨液组合物10]

C.I.颜料黑7 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 58.2重量％

γ-丁内酯 13重量％

四乙二醇二甲基醚 15.6重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

5重量％

[黄墨液组合物4]

C.I.颜料黄-213 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 58.2重量％

γ-丁内酯 13重量％

四乙二醇二甲基醚 15.6重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

5重量％

[品红墨液组合物4]

C.I.颜料紫19 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 58.2重量％

γ-丁内酯 13重量％

四乙二醇二甲基醚 15.6重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

5重量％

[青色墨液组合物4]

C.I.颜料蓝15:3 5重量％

分散剂(富卢林DOPA-33) 3重量％

二乙二醇二乙基醚 58.2重量％

γ-丁内酯 13重量％

四乙二醇二甲基醚 15.6重量％

表面活性剂(BYK-UV3570：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

5重量％

(打印评价2)

使用由各墨液组合物构成的彩色组合墨液(实施例(1-6)～(1-9))，利用精工爱普生株式会社制喷墨打印机EM-930C，将各墨液组合物填充在分别对应的彩色列中，在常温·常压下实施了全彩图像印刷。记录介质使用了裁切为A4尺寸的氯化乙烯片(Viewcal 2000(白)：株式会社樱井制)。进而，印刷后，在常温下干燥了印刷物一夜。

其打印评价2的结果，得到定像性出色的高画质、高精细的全彩图像。

[实施例(2-1)～(2-5)、比较例(2-1)、(2-2)]

以下实施例(2-1)～(2-5)、比较例(2-1)(2-2)的各白色墨液组合物配制如下。

(中空树脂乳剂1的配制)

(1)聚合物粒子1

向2L反应容器中添加苯乙烯100重量份、α-甲基苯乙烯二聚物1重量份、叔十二烷基硫醇14重量份、十二烷基苯磺酸钠0.8重量份、过硫酸钾1.0重量份及水200重量份，将其在氮气中搅拌，加温至80℃，进行了6小时的乳液聚合。由此得到的聚合物粒子1的平均粒径是250nm。

(2)中空树脂乳剂1

向反应容器中添加所述(1)得到的聚合物粒子1的10重量份(用固体成分换算)和月桂基硫酸钠0.3重量份、过硫酸钾0.5重量份、及水400重量份，然后向该容器中添加基于乙基乙烯基苯8.4重量份、甲基丙烯酸5重量份、及甲基丙烯酸甲酯75重量份的混合物的交联聚合性单体组合物，在30℃下搅拌1小时，进而，在70℃下搅拌5小时的同时，进行乳液聚合处理，得到了水系分散液。将得到的物质用粒度分析仪(麦克乐托拉克(マィクロトラック)UPA：日机装株式会社)测量，结果该粒径是520nm，另外用透过型电子显微镜观察的结果是中空树脂微粒。将这样得到的乳剂作为中空树脂乳剂1。

(中空树脂乳剂1的二乙二醇二乙基醚分散液A的配制)

通过离心分离法使得到的中空树脂乳剂与水分分离，在40℃下减压干燥3天，由此进一步除去水分。用圆底烧瓶称量得到的中空树脂乳剂1，添加二乙二醇二乙基醚使其固体成分浓度为20wt％，使用磁力搅拌器进行24小时的搅拌。接着，向超声波清洗槽中设置加入中空树脂乳剂1的二乙二醇二乙基醚分散液的圆底烧瓶，进行超声波分散的同时，用吸气器减压脱气处理8小时，由此用二乙二醇二乙基醚完全置换中空树脂乳剂1中的空气。将得到的分散液作为中空树脂乳剂1的二乙二醇二乙基醚分散液A。

[白色墨液组合物1(实施例(2-1))的配制]

使用所述中空树脂乳剂1的二乙二醇二乙基醚分散液A，用下述组成配制了白色墨液组合物1。

即，向容器中分取二丙二醇单甲基醚、表面活性剂，用磁力搅拌器搅拌混合30分钟，充分混合后，添加树脂乳剂N-2043-AF-1，同样混合搅拌30分钟，充分混合后，添加分散液A，进而搅拌混合1小时。使用10μm的PTFE制薄膜滤器过滤所得到的产物，将其作为白色墨液组合物1(实施例(2-1))。

[白色墨液组合物1：实施例(2-1)]

中空树脂乳剂1 15重量％

二乙二醇二乙基醚 60.0重量％

二丙二醇单甲基醚 20.8重量％

表面活性剂(BYK-UV3500：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

聚丙烯酸多元醇系树脂乳剂(N-2043-AF-1：合力马株式会社制)

4.0重量％

用所述白色墨液组合物1(实施例(2-1))相同的方法，配制如下所示的白色墨液组合物2～5(实施例(2-2)～(2-5))、及白色墨液组合物4、5(比较例(2-1)、(2-2))。

[白色墨液组合物2：实施例(2-2)]

中空树脂乳剂1 15重量％

二乙二醇二乙基醚 60重量％

γ-丁内酯 11重量％

四乙二醇二甲基醚 10.8重量％

表面活性剂(BYK-UV3500：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

聚丙烯酸多元醇系树脂乳剂(N-2043-AF-1：合力马株式会社制)

3.0重量％

[白色墨液组合物3：实施例(2-3)]

中空树脂乳剂1 15重量％

二乙二醇二乙基醚 60重量％

γ-丁内酯 10重量％

四乙二醇二甲基醚 9.8重量％

表面活性剂(BYK-UV3500：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

树脂乳剂(三普林IB-F370：三洋化成工业株式会社制)

5.0重量％

[白色墨液组合物4：比较例(2-1)]

中空树脂乳剂1 15重量％

二乙二醇二乙基醚 62重量％

γ-丁内酯 11.5重量％

四乙二醇二甲基醚 11.3重量％

表面活性剂(BYK-UV3500：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

[白色墨液组合物5：比较例(2-2)]

中空树脂乳剂1 15重量％

二乙二醇二乙基醚 62重量％

γ-丁内酯 10.5重量％

四乙二醇二甲基醚 10.3重量％

表面活性剂(BYK-UV3500：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

树脂(乙酸丁酸纤维素

丁基化率50～54％：关东化学株式会社制)

2.0重量％

[比较例(2-3)、(2-4)、参考例]

以下的比较例(2-3)、(2-4)、参考例的各白色墨液组合物配制如下。

(二氧化钛微粒的制法)

用硫酸溶解含钛矿石，得到硫酸钛溶液。向水解该硫酸钛溶液而得到的含氢氧化钛中添加相对以TiO₂换算计为100重量份的磷酸铵0.50重量份、硫酸钾0.30重量份、硫酸铝0.30重量份，并在实验室用旋转马弗炉内加热含氢氧化钛物质，以使生成温度达到1,020℃。将生成的二氧化钛微粒冷却至室温，用透过型电子显微镜照片观测结果，得出该二氧化钛是平均一次粒径为0.13μm的锐钛矿型。混合该被表面处理的作为白色颜料的二氧化钛微粒15重量份、作为分散剂的聚氧化亚烷基加成聚亚烷基胺(第一工业制药公司制、迪斯科尔(ディスコ一ル)N-518)5重量份、二乙二醇二乙基醚80重量份，在砂磨机(安川制作所制)中填充浆料的1.5倍量的二氧化锆(1.0mm直径)，将其分散2小时，然后除去珠子，得到二氧化钛微粒60wt％的单体分散液B。使用该二氧化钛微粒60wt％的单体分散液B，以以下的组成配制白色组合物6(比较例3)。即，向容器中分取二乙二醇二乙基醚、γ-丁内酯、四乙二醇二甲基醚、表面活性剂，用磁力搅拌器搅拌混合30分钟，充分混合后，添加40重量份分散液B，进而搅拌混合1小时。使用10μm的PTFE制膜滤器过滤得到的产物，将其作为白色墨液组合物6(比较例(2-3))。

利用同样的方法，配制白色组合物7(比较例(2-4))及8(参考例)。

[白色墨液组合物6：比较例(2-3)]

二氧化钛微粒 15.0重量％

聚氧化亚烷基加成聚亚烷基胺(第一工业制药公司制、迪斯科尔N-518)

5.0重量％

二乙二醇二乙基醚 56重量％

γ-丁内酯 12重量％

四乙二醇二甲基醚 11.8重量％

表面活性剂(BYK-UV3500：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

[白色墨液组合物7：比较例(2-4)]

二氧化钛微粒 15.0重量％

5.0重量％

二乙二醇二乙基醚 56.0重量％

γ-丁内酯 11重量％

四乙二醇二甲基醚 10.8重量％

表面活性剂(BYK-UV3500：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

树脂(乙酸丁酸纤维素

丁基化率50～54％：关东化学株式会社制)

2.0重量％

[白色墨液组合物8：参考例]

二氧化钛微粒 15.0重量％

5.0重量％

二乙二醇二乙基醚 55.0重量％

γ-丁内酯 10重量％

四乙二醇二甲基醚 9.8重量％

表面活性剂(BYK-UV3500：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

聚丙烯酸多元醇系树脂乳剂(N-2043-AF-1：合力马株式会社制)

5.0重量％

[实施例(2-4)、(2-5)]

以下的实施例(2-4)、(2-5)的各白色墨液组合物如下配制。

[白色墨液组合物9：实施例(2-4)]

中空树脂乳剂1 15重量％

二乙二醇二乙基醚 60重量％

二丙二醇单甲基醚 20.8重量％

表面活性剂(BYK-UV3500：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

聚丙烯酸多元醇系树脂乳剂(N-2043-60MEX：合力马株式会社制)

3.0重量％

[白色墨液组合物10：实施例(2-5)]

中空树脂乳剂1 15重量％

二乙二醇二乙基醚 60重量％

γ-丁内酯 11重量％

四乙二醇二甲基醚 10.8重量％

表面活性剂(BYK-UV3500：比克克米·日本株式会社制)

0.2重量％

聚丙烯酸多元醇系树脂乳剂(N-2043-60MEX：合力马株式会社制)

3.0重量％

[印刷评价]

利用罗兰德D.G.株式会社制喷墨打印机SJ-540，将所述白色墨液组合物1填充在黑列中，在加热温度50℃下实施了整体图像印刷。记录介质使用了裁切为A4尺寸的PET薄膜(PG-50L：株式会社、Lami-corporation制)、聚碳酸酯薄膜(玉皮龙FE-2000：三菱工程塑料株式会社制)。然后，将所述白色墨液组合物2～10依次填充在黑列中，进行了印刷评价。

[白色度及隐蔽性评价]

在印刷评价中，将印刷在上述透明的记录介质上的样品设置于OD值1.7的黑色印刷物上，使用分光光度计GRETAG-Macbeth公司制SPM-50进行了L^*值测定。在此，L^*值是白色度的指标，数值越大白色度越出色，但在此通过在黑色印刷物和分光光度计之间夹着白色样品测定L^*值，白色印刷样品形成遮蔽位于背景的黑色印刷物的形式，因此，能够同时评价白色度和隐蔽性。

[耐擦伤性试验]

(定像性评价指标)

AA：用本科特(ベンコット)M-3(旭化成株式会社制)擦拭20次的情况下，也完全未确认到白色颜料的剥离。

A：用本科特M-3擦拭10次的情况下，未确认到白色颜料的剥离，但在20次的情况下，确认到白色颜料的剥离。

B：用本科特M-3擦拭的情况下，确认到白色颜料的剥离。

C：用本科特M-3擦拭的情况下，白色颜料从记录介质脱落。

[沉淀性评价]

在110mL样品瓶中分取墨液组合物1～10，静置一周后，进行了观察。

(沉淀性评价指标)

A：在样品瓶底部没有发现沉淀物。

B：在样品瓶底部发现沉淀物，在墨液组合物上部生成有透明的部分。

C：白色颜料完全沉淀在样品瓶底部，白色颜料和墨液溶剂分离为2层。

上述评价结果表示在表1中。

【表2】

表2

	墨液组合物	耐擦伤性试验		沉淀性试验	白色度及隐蔽性评价(L^*值)
		耐擦伤性试验				PG-50L	FE-2000
		实施例(2-1)实施例(2-2)实施例(2-3)实施例(2-4)实施例(2-5)	白色墨液1白色墨液2白色墨液3白色墨液9白色墨液10			PG-50L	FE-2000	AAAAAAAAA	AAAAAAAAA	AAAAA	7778747475
比较例(2-1)比较例(2-2)比较例(2-3)比较例(2-4)参考例	白色墨液4白色墨液5白色墨液6白色墨液7白色墨液8	实施例(2-1)实施例(2-2)实施例(2-3)实施例(2-4)实施例(2-5)	白色墨液1白色墨液2白色墨液3白色墨液9白色墨液10	CBCBA	CBCBA	AACBC	7978706668	AAAAAAAAA	AAAAAAAAA	AAAAA	7778747475

如表2明确可知，使用中空树脂乳剂、树脂乳剂、及其他添加物的混合物构成的墨液组合物的情况下(实施例(2-1)～(2-5)，耐擦伤性试验、沉淀性试验都得到良好的结果。

对此，不使用中空树脂乳剂、树脂乳剂中的树脂乳剂的情况下(比较例(2-1)及(2-2))，沉淀性试验可得到良好的结果，但在耐擦伤性试验中未得到良好的结果。另外，在不使用中空树脂乳剂及树脂乳剂的情况下(比较例(2-3)及(2-4)中，耐擦伤性试验、沉淀性试验都没有得到良好的结果。使用树脂乳剂，但不使用中空树脂乳剂的情况下(参考例)，耐擦伤性试验良好，但沉淀性试验没有得到良好的结果。

Claims

1.一种喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，

至少含有色料、有机溶剂、非水系树脂乳剂。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，

构成所述非水系树脂乳剂的树脂是聚丙烯酸多元醇树脂。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，

所述非水系树脂乳剂的分散介质是脂肪族烃及/或脂环族烃。

4.根据权利要求3所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，

所述脂肪族烃是直链烷烃及/或支化结构的链状烷烃。

5.根据权利要求3所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，

所述脂环族烃是烷基环己烷。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，

在所述喷墨记录用墨液组合物为白色墨液的情况下，所述色料含有中空树脂乳剂。

7.根据权利要求6所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，

所述中空树脂乳剂中的中空树脂粒子是平均粒径为0.3μm～1.0μm的微粒。

8.根据权利要求6或7所述的喷墨记录用油性墨液组合物，其特征在于，

所述中空树脂乳剂中的中空树脂粒子的含量是墨液组合物整体的0.5重量％～25重量％。