CN104583345A - 喷墨印刷 - Google Patents

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Abstract

一种可喷射油墨组合物，包括：烃载液；着色剂，其包括不溶于所述烃载液的颜料颗粒；和粘合剂树脂，其包括不溶于所述烃载液的树脂颗粒；一种制备所述可喷射油墨组合物的方法；以及一种间接喷墨印刷方法，包括：提供所述可喷射油墨组合物，将所述油墨组合物喷射到中间转印元件的表面上，形成其上包含图像的膜，和将所述图像转印到可印刷基板。

Description

喷墨印刷
背景技术
喷墨印刷系统涉及从印刷头中的孔口喷射油墨液滴到接受可印刷基板(介质)上以形成图像。在直接印刷系统中，油墨从印刷头中的射流直接喷射到接收介质上。间接印刷喷墨印刷是油墨液滴喷射到中间转印元件(敷层(blanket))上而不是直接喷射到介质上的技术。由此油墨图像在中间转印元件上干燥，然后转印至介质。为了促进油墨的挥发性部分的干燥，可以使用油基配方而不是水基配方，在某种程度上是由于蒸发的较低总能量。此类间接转印技术还可增强与不同类型介质的兼容性。
附图说明
图1示出如在实施例中制备的示例性油墨组合物的喷射结果。
具体实施方式
在公开和描述本发明之前，应理解本发明不限于本文公开的特定过程步骤和材料，因为这样的过程步骤和材料可以稍微改变。还应理解，本文所使用的术语仅是为了描述特定实施方式的目的而使用。这些术语不旨在为限制性的，因为本发明的范围旨在仅由所附权利要求及其等同物限定。
应当注意，如在本说明书和所附权利要求中使用，单数形式“一个/种(a)”、“一个/种(an)”和“该/所述(the)”包括复数指示物，除非上下文另有明确指出。
如本文所使用，“可喷射油墨组合物”一般是指呈液体形式的油墨组合物，其通常适合用于喷墨印刷工艺诸如(如)间接喷墨印刷工艺，即其中印刷设备的印刷头喷射油墨到中间转印表面上的工艺。
如本文所使用，“颜料”一般包括颜料着色剂、磁性颗粒、氧化铝、硅石和/或其它陶瓷或有机金属化合物，不论此类微粒是否赋予颜色。因此，尽管本说明书主要示例颜料着色剂的使用，但是术语“颜料”可以更通常用来不仅描述颜料着色剂，而且还用来描述其它颜料例如有机金属化合物、铁氧体、陶瓷等。
如本文所使用，“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。
如本文所使用，“酸度”、“酸数”或“酸值”是指中和一克物质所需的以毫克计的氢氧化钾(KOH)的质量。可根据例如在ASTM D1386中所描述的标准5技术测量聚合物的酸度。如果指定了特定聚合物的酸度，除非另外陈述，在不存在液体墨粉组合物的任何其他组分的情况下，其是仅用于该聚合物的酸度。
如本文所使用，“熔体流动速率”一般是指树脂在指定温度和负荷下穿过规定尺寸的孔口的挤出速率，通常以温度/负荷记录，例如190℃/2.16kg。流速可以用于区分等级或提供材料由于模塑引起的降解的量度。在本公开中，“熔体流动速率”如本领域中已知的那样通过挤压式塑性计(Extrusion Plastometer)根据热塑性塑料的熔体流动速率的ASTM D1238-04c标准试验方法测量。在缺少油墨组合物的任何其它组分的情况下，如果指定了特定聚合物的熔体流动速率，那么除非另有说明，否则其是单独聚合物的熔体流动速率。
某些单体可以在本文描述为构成聚合物的某些重量百分比。这指示在聚合物中由所述单体形成的重复单元构成聚合物的所述重量百分比。
如果本文提及标准试验，除非另有说明，否则所指的试验版本是提交本专利申请时的最新版本。
如本文所使用，术语“约”用来通过提供规定值可“稍高于”或“稍低于”端点而提供数值范围端点的灵活性。该术语的灵活性程度可以通过由特定变量表示且在本领域技术人员的知识范围之内，以基于经验和本文的关联描述来确定。
如本文所使用，为了方便起见，多个项目、结构元件、组成元件和/或材料可以呈现在公共列表中。然而，这些列表应当被解释为如同该列表的每个成员被单独地标识为分离且唯一的成员。因此，在没有相反指示的情况下，这样的列表的单独成员都不应仅基于它们在公共组中的出现而被解释为相同列表的任何其它成员的实际等价物。
浓度、数量和其它数值数据可以在本文中以范围格式表示或呈现，应理解，这样的范围格式仅为了方便和简洁使用，因此应被灵活地解释为不仅包括作为范围的界限明确记载的数值，而且还包括在该范围内涵盖的所有单独数值或子范围，如同每个数值和子范围被明确地记载。作为说明，“约1wt％至约5wt％”的数值范围应被解释为不仅包括明确记载的约1wt％至约5wt％的值，而且包括在所指出的范围内的单独值和子范围。因此，在该数值范围内包括的是单独值(例如2、3.5和4)和子范围(例如1-3、2-4和3-5等)。该相同原理适用于仅记载一个数值的范围。此外，无论该范围的广度或所述的特征如何，这种解释应当都适用。
除非另有说明，否则本文提及的颗粒大小性质通过在激光散射领域中采用的熟知的常规方法使用由Malvern Instruments Ltd供应的马尔文粒度分析仪(或通过基本上给出相同结果的其它方法)测量。在激光散射技术中，粉末、混悬液、分散体和乳液中颗粒的大小可基于Mie理论的应用使用激光束的衍射进行测量。此类仪器提供按大小(在本领域中被称为“当量球径”(e.s.d))小于给定e.s.d值的颗粒的体积计的累计百分比的测量结果和绘图。平均粒度d50是以该方式确定的颗粒e.s.d值，在该值，有按体积计50％的颗粒的具有小于d50值的当量球径。
除非另有说明，否则组分的百分比(％)表示组分的重量百分比(wt.％)。
除非另有指明，否则聚合物的分子量(MW)为重均分子量。
除非另有说明，否则本文所述的任何特征可以与本文所述的任何方面或任何其它特征结合。
在第一方面，提供了一种可喷射油墨组合物，包括：
烃载液；
着色剂，其中所述着色剂包括不溶于所述烃载液的颜料颗粒；和粘合剂树脂，其中所述粘合剂树脂包括不溶于所述烃载液的树脂颗粒。
在第二方面，提供了一种间接喷墨印刷方法，包括：
提供可喷射油墨组合物，其包含：
烃载液；
着色剂，其中所述着色剂包括不溶于所述烃载液的颜料颗粒；和
粘合剂树脂，其中所述粘合剂树脂包括不溶于所述烃载液的树脂颗粒；喷射所述油墨组合物到中间转印元件的表面上，形成其上包含图像的膜；和将所述图像转印至可印刷基板。
在第三方面，提供了一种用于制备可喷射油墨组合物的方法，包括：
在第一烃载液中形成粘合剂树脂颗粒的分散体；
在第二烃载液中形成作为着色剂的颜料颗粒的分散体；和
以合适的量将上述两种分散体混合以形成可喷射油墨组合物。
在第四方面，提供了一种可通过第二方面所述的方法生产的印刷介质基板。所述印刷介质基板具有包含粘合剂树脂颗粒和彩色图像的层，并且所述彩色图像由包含以下组分的可喷射油墨组合物形成：烃载液；着色剂，所述着色剂包括不溶于所述烃载液的颜料颗粒；和粘合剂树脂，所述粘合剂树脂包括不溶于所述烃载液的树脂颗粒。
烃载液
烃载液为包含烃的液体。烃可包括但不限于，脂族烃、异构化的脂族烃、支链脂族烃、芳族烃及其组合。载液的实施例包括但不限于，脂族烃、异链烷烃、链烷烃、脱芳构化的烃化合物等。具体地，载液可包括但不限于，Isopar-GTM、Isopar-HTM、Isopar-LTM、Isopar-MTM、Isopar-KTM、Isopar-10VTM、Norpar 12TM、Norpar 13TM、Norpar15TM、Exxol D40TM、Exxol D80TM、Exxol D100TM、Exxol D130TM和Exxol D140TM(各自由EXXON CORPORATION销售)；Teclen N-16TM、Teclen N-20TM、Teclen N-22TM、Nisseki Naphthesol LTM、Nisseki Naphthesol MTM、Nisseki Naphthesol HTM、#0SolventLTM、#0Solvent MTM、#0Solvent HTM、Nisseki lsosol 300TM、Nisseki lsosol 400TM、AF-4TM、AF-5TM、AF-6TM和AF-7TM(各自由NIPPON OIL CORPORATION销售)；IP Solvent1620TM和IP Solvent 2028TM(各自由IDEMITSU PETROCHEMICAL CO.,LTD.销售)；Amsco OMSTM和Amsco 460TM(各自由AMERICAN MINERAL SPIRITS CORP.销售)；和Electron、Positron、New II、Purogen HF(100％合成萜烯)(由ECOLINKTM销售)。在一些实施例中，载液包含或为异链烷烃，所述异链烷烃包括例如Isopar-GTM、Isopar-HTM、Isopar-LTM、Isopar-MTM、Isopar-KTM、Isopar-10VTM和#Solvent LTM中的一种或多种。
本公开的载液描述于美国专利6,337,168、美国专利6,070,042和美国专利5,192,638中，所述专利以引用方式并入本文。
在一些实例中，载液构成约5至99.5重量％的油墨组合物，在一些实例中20至99.5重量％的油墨组合物，在一些实例中50至99.5重量％的油墨组合物，在一些实例中60至99.5重量％的油墨组合物，在一些实例中70至99.5重量％的油墨组合物，在一些实例中75％至99.5重量％的油墨组合物，在一些实例中，在一些实例中80至99.5重量％的油墨组合物，在一些实例中85至99.5重量％的油墨组合物，在一些实例中90至99.5重量％的油墨组合物。在其它实例中，载液可构成约40至90重量％的油墨组合物。在其它实例中，载液可构成约60至80重量％的油墨组合物，在一些实例中约50至70％，在一些实例中约40至60重量％的油墨组合物。
可喷射油墨组合物包含着色剂。着色剂包括颜料颗粒。在一些实例中，颜料为分散的颜料，例如，分散的颜料颗粒。着色剂可以为选自黑色颜料、青色颜料、黄色颜料、品红色颜料、白色颜料及其任何组合的颜料。此类颜料为本领域技术人员所知的。颜料可以为无机颜料或有机颜料。当着色剂分散于载液中时，它可以为与载液相兼容且可用于喷墨印刷的任何着色剂。
在一些实例中，基于着色剂的总重量，颜料颗粒构成着色剂的按重量计至少约70％，例如，着色剂的按重量计至少约80％，或按重量计至少约85％，或按重量计至少约90％，或按重量计至少约95％，或按重量计至少约96％，或按重量计至少约97％，或按重量计至少约98％，或按重量计至少约99％，或按重量计至少约99.5％。在一些实例中，颜料颗粒构成着色剂的按重量计约100％。
例如，颜料包括但不限于，Helliogen Blue颜料7080(可获自BASF)、HelliogenGreen颜料(可获自BASF)、青色颜料(可获自Toyo)。颜料可包括但不限于，光学可变的颜料、热致变色颜料、光致变色颜料、磷光性颜料、电致发光颜料、光致发光颜料及其组合。颜料的非限制性实施例为Mogul L(Cabot)、Monastral Blue G(CI No.74160)、Toluidinc Red Y(CL颜料红3)、Quindo Magenta(颜料红122)、Dalamar Yellow(颜料黄74、C.I.No.11741)、Monastral Green B(CI.颜料绿7)。在另一实例中，颜料为有机颜料，例如，有机黑色颜料。在另一实例中，颜料为本领域熟知的有机或无机颗粒。适合的无机颜料包括，例如，碳黑。其它无机颜料可以是适合的，诸如氧化钛、钴蓝(COO-Al2O3)、铬黄(PbCrO4)和氧化铁。示例性的有机颜料包括偶氮颜料(包括重氮颜料和单偶氮颜料)、多环颜料(例如，酞菁颜料)、不溶性染料螯合物、硝基颜料、亚硝基颜料等。示例性的酞菁蓝包括铜酞菁蓝及其衍生物(颜料蓝15)。喹吖啶酮的实例包括颜料橙48、颜料橙49、颜料红122、颜料红192、颜料红202、颜料紫19和颜料紫42。蒽醌的实施例包括颜料红43和颜料红226。苝(perylene)的实施例包括颜料红149(Scarlet)、颜料红179、颜料红190、颜料紫19和颜料红224。杂环黄(heterocyclic yellows)的实施例包括颜料黄1、颜料黄3、颜料黄17、颜料黄65、颜料黄73、颜料黄74、颜料黄155、颜料黄83和颜料黄138。此类颜料以粉末或压饼形式可从许多来源商购得到，包括BASFCorporation、Engelhard Corporation和Sun Chemical Corporation。可以使用的黑色颜料的实施例包括碳颜料。碳颜料是任何商购可得的碳颜料，提供可接受的光密度和印刷特征。示例性的碳颜料包括但不限于，碳黑、石墨、玻璃碳、木炭及其组合。此类碳颜料可通过多种已知方法诸如通道方法、接触方法、熔炉方法、乙炔方法或热方法制造，并且可从诸如Cabot Corporation、Columbian ChemicalsCompany、Degussa AG和E.I.DuPont de Nemours and Company的供应商商购得到。示例性的碳黑颜料包括但不限于，Cabot颜料诸如Monarch 1400、Monarch 1100、CAB-O-JET 200、Black Pearls和Vulcan颜料；Columbian颜料诸如Raven 7000和Raven 3500；Degussa颜料诸如Color Black FW 200、Raven FW S170、Special Black6、Special Black 5、Special Black 4和Printex 140V；和可获自Dupont的Tipure R等。其它适合的彩色颜料的实例描述于Colour Index,第3版(The Society of Dyersand Colourists,1982)中。颜料的上述列表包括未改性颜料微粒、小分子连接型颜料微粒和聚合物分散型颜料微粒。
颜料的其它实例包括但不限于：Hoechst的颜料，包括永固黄DHG、永固黄GR、永固黄G、永固黄NCG-71、永固黄GG、汉莎黄RA、汉莎亮黄5GX-02、汉莎黄X、YELLOW HR、YELLOW FGL、汉莎亮黄10GX、永固黄G3R-01、YELLOW H4G、YELLOWH3G、ORANGE GR、SCARLET GO、永固宝石红F6B；Sun Chemical的颜料，包括L74-1357 Yellow、L75-1331 Yellow、L75-2337Yellow；Heubach的颜料，包括YELLOW YT-858-D；Ciba-Geigy的颜料，包括YELLOW 3 G、YELLOW GR、YELLOW 8 G、YELLOW 5GT、RUBINE 4BL、 SCARLET、VIOLET、15RED、VIOLET；BASF的颜料，包括LIGHT YELLOW、ORANGE、BLUE L 690IF、BLUE TBD 7010、BLUEK 7090、BLUE L 710IF、BLUE L 6470、GREEN K 8683、GREEN L 9140；Mobay的颜料，包括MAGENTA、BRILLIANT SCARLET、RED 6700、RED 6713、VIOLET；Cabot的颜料，包括Maroon BNS BLACK、NSX 76、L；DuPont的颜料，包括R-101；和Paul Uhlich的颜料，包括BK 8200。
在一些实例中，着色剂可包括少量的油溶性染料。“少量”的意思是，基于着色剂的总重量，着色剂包括不超过约5wt％的油溶性染料，例如，少于约2wt.％，例如，少于约1wt.％的油溶性染料。在一些实例中，可喷射油墨组合物基本上不含油溶性染料。如本文所用，短语“基本上不含”是指总体上不存在或几乎总体不存在具体的化合物或组合物。例如，当陈述油墨组合物基本上不含油溶性染料时，在组合物中没有油溶性染料或者在组合物中仅有痕量的油溶性染料。痕量是可检测到但不可量化的量，并且此外，如果存在，将不会不利地影响油墨组合物的性能。
如果存在油溶性染料，它可以为与载液相兼容且用于喷墨印刷的任何油溶性染料。例如，油溶性染料可以是黄色染料、品红色染料、青色染料、黑色染料、或其任何组合。
示例性的黄色染料包括但不限于，芳基或杂芳基偶氮染料、偶氮甲碱染料、甲川染料诸如苯亚甲基染料、单甲川氧杂菁染料、醌染料诸如萘醌染料、蒽醌染料、喹诺酞酮染料、硝基/亚硝基染料、吖啶染料和吖啶酮染料。黄色染料可以包含抗衡阳离子，例如，无机阳离子诸如碱金属或铵、有机阳离子诸如吡啶或季铵盐。
示例性的品红色染料包括但不限于，具有苯酚、萘酚、苯胺类作为偶合组分的芳基或杂芳基偶氮染料，具有吡唑酮、吡唑并三唑作为偶合组分的偶氮甲碱染料、甲川染料诸如亚芳基染料、苯乙烯基染料、部花菁染料、氧杂菁染料、碳鎓染料诸如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、醌染料诸如萘醌、蒽醌或蒽吡啶酮，和稠合多环染料诸如二噁啶染料。品红色染料可以包含抗衡阳离子，例如无机阳离子诸如碱金属或铵、有机阳离子诸如吡啶或季铵盐。
示例性的青色染料包括但不限于，偶氮甲碱染料诸如靛苯胺染料、靛酚染料、聚甲川染料诸如菁染料、氧杂菁染料、部花菁染料；碳鎓染料诸如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、酞菁染料、蒽醌染料；具有苯酚、萘酚、苯胺作为偶合组分的芳基或杂芳基偶氮染料，和靛蓝/硫靛蓝染料。青色染料可以包含抗衡阳离子，例如，无机阳离子诸如碱金属或铵、有机阳离子诸如吡啶或季铵盐。
在一些实例中，着色剂构成多达约20重量％的可喷射油墨组合物，例如多达约15重量％、或多达约10重量％、或多达约8重量％、或多达约6重量％、或多达约4重量％、或多达约2重量％、或多达约1重量％。在一些实例中，可喷射油墨组合物包含至少约0.05重量％着色剂，例如，至少约0.1重量％着色剂。
颜料颗粒具有适合于油墨喷射的大小。在一些实例中，颜料颗粒具有小于约10μm，例如，小于约5μm、或小于约1μm的颗粒大小。在一些实例中，颜料颗粒具有小于约10μm，例如，小于约5μm、或小于约1μm的d50。在一些实例中，颜料颗粒具有亚微米颗粒大小，例如，小于约900nm、或小于约800nm、或小于约700nm、或小于约600nm、或小于约500nm的d50。在一些实例中，颜料颗粒具有约至少约70nm，例如，约70至约500nm，例如约150至约500nm、或约150至约400nm、或约200至约500nm、或约200至约400nm的d50。
聚合物粘合剂树脂
粘合剂树脂包括不溶于烃载液的粘合剂树脂颗粒。在一些实例中，粘合剂树脂颗粒分散在烃载液中。有利地，粘合剂树脂能够在中间转印元件(例如，敷层)的表面上形成膜(或图像)，例如基本上连续膜(或图像)，其中将所述膜(或图像)从中间转印元件转印至可印刷基板(介质)，例如，纸。
在一些实例中，基于粘合剂树脂的总重量，树脂颗粒构成粘合剂树脂的至少约70wt％，例如，粘合剂树脂的至少约80wt％，或至少约85wt％，或至少约90wt％，或至少约95wt％，或至少约96wt％，或至少约97wt％，或至少约98wt％，或至少约99wt％，或至少约99.5wt％。在一些实例中，树脂颗粒构成粘合剂树脂的约100wt％。
树脂可包括但不限于，热塑性聚合物。在一些实例中，树脂包括具有酸性侧基或碱性侧基的聚合物。在一些实例中，树脂的聚合物可选自乙烯-丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯(例如80wt％至99.9wt％)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如C1至C5)酯(例如0.1wt％至20wt％)的共聚物；乙烯(例如80wt％至99.9wt％)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1wt％至20.0wt％)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如C1至C5)酯(例如0.1wt％至20wt％)的共聚物；乙烯-丙烯酸乙酯；聚酯；聚乙烯甲苯；聚酰胺；环氧树脂；丙烯酸类树脂(例如，丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，其中在一些实例中烷基为从1至约20的碳原子，如甲基丙烯酸甲酯(例如50wt％至90wt％)/甲基丙烯酸(例如0wt％至20wt％)/丙烯酸乙基己酯(例如10wt％至50wt％))；乙烯-丙烯酸酯三元聚合物：乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐(MAH)或甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)三元聚合物；乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。
树脂可包括具有酸性侧基的聚合物。具有酸性侧基的聚合物可具有10mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中，20mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中，30mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中，40mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中，50mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中，60mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中，70mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中，80mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中，90mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中，100mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中，105mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中，110mg 10KOH/g或更大的酸度，在一些实例中，115mg KOH/g或更大的酸度。具有酸性侧基的聚合物可具有200mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中190mg或更小，在一些实例中180mg或更小，在一些实例中130mg KOH/g或更小，在一些实例中120mg KOH/g或更小。可使用本领域中已知的标准过程例如使用在ASTM D1386中描述的过程测量以mg KOH/g计量的聚合物的酸度。
树脂的实例包括选自以下的一种或多种聚合物：Nucrel系列(例如，Nucrel403TM、Nucrel 407TM、Nucrel 609HSTM、Nucrel 908HSTM、Nucrel 1202HCTM、Nucrel30707TM、Nucrel 1214TM、Nucrel 903TM、Nucrel 3990TM、Nucrel 910TM、Nucrel 925TM、Nucrel 699TM、Nucrel 599TM、Nucrel 960TM、Nucrel RX 76TM、15Nucrel 2806TM、Bynell 2002、Bynell 2014和Bynell 2020(由E.I.du PONT销售))和Lotader系列(例如Lotader 2210、Lotader、3430和Lotader 8200(由Arkema销售))。
在一些实例中，树脂包括具有酸性基团被封闭(block)即以减小其酸度的聚合物。封闭可包括酸性基团的至少一部分的酯化或形成酸性侧基的金属盐。如以下结合第三方面描述的，封闭侧基以减小酸度也可以减少氢键，使得树脂更容易碾磨成适于喷墨的更小的粒度，例如，亚微米的粒度。在一些实例中，具有酸性侧基的聚合物的酸度被减少至少约50％(例如，具有酸性基团且酸度为约100mgKOH/g的聚合物的酸度被减小至50mg KOH/g)。在一些实例中，具有酸性侧基的聚合物的酸度被减少至少约60％、或至少约70％、或至少约80％、或至少约90％、或至少约95％。在一些实例中，具有被封闭的酸性侧基的聚合物具有50mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中40mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中30mgKOH/g或更小的酸度，在一些实例中20mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中15mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中10mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中8mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中6mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中5mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中4mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中3mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中2mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中1mg KOH/g或更小的酸度。
在一些实例中，粘合剂树脂可具有熔体流动，这确保膜形成在中间转印元件(例如，敷层)的表面上并且也确保膜从所述表面转移至可印刷基板(例如，纸)。因此，在一些实例中，树脂颗粒可为或包括具有小于约120g/10分钟的熔体流动速率的聚合物(在一些实例中具有酸性侧基的聚合物，在其它实例中具有至少部分被封闭的酸性侧基的聚合物)，在一些实例中约100g/10分钟或更小，在一些实例中约80g/10分钟或更小，在一些实例中约70g/10分钟或更小，在一些实例中约60g/10分钟或更小，在一些实例中约50g/10分钟或更小，在一些实例中约40g/10分钟或更小，在一些实例中30g/10分钟或更小，在一些实例中20g/10分钟或更小，在一些实例中15g/10分钟或更小，在一些实例中10g/10分钟或更小，在一些实例中8g/10分钟或更小，在一些实例中6g/10分钟或更小，在一些实例中5g/10分钟或更小，在一些实例中4g/10分钟或更小，在一些实例中3g/10分钟或更小，在一些实例中2g/10分钟或更小，在一些实例中1g/10分钟或更小。
在一些实例中，粘合剂树脂颗粒在190℃可具有5000cp或更大的粘度，例如，在190℃6000cp或更大的粘度，或7000cp或更大的粘度，或8000cp或更大的粘度，或9000cp或更大的粘度，或10000cp或更大的粘度，或11000cp或更大的粘度，或12000cp或更大的粘度。可使用标准技术测量粘度。可使用流变仪例如商业可得的来自Thermal Analysis的AR-2000流变仪测量粘度。
在一些实例中，粘合剂树脂颗粒可具有至少约60℃的熔点，例如，至少约70℃，或至少约80℃，或至少约90℃，或至少约100℃，或至少约105℃，或至少约110℃，或至少约115℃，或至少约120℃，或至少约125℃。
在一些实例中，树脂颗粒可为或包括离聚物树脂。离聚物树脂的实例包括用α烯烃和具有约3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸形成的共聚物。在一些实例中，共聚物包括80wt％或更多且90wt％或更少的α-烯烃，以及10wt％或更多且20wt％或更少的α,β-不饱和羧酸。其它离聚物树脂的实例包括由α烯烃、具有约3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸以及具有2至22个碳原子的α,β-不饱和羧酸酯形成的三元共聚物。在一些实例中，三元共聚物包括70wt％或更多且85wt％或更少的α-烯烃、5wt％或更多且30wt％或更少的α,β-不饱和羧酸以及1wt％或更多且25wt％或更少的α,β-不饱和羧酸酯。
具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸和巴豆酸。在一些实例中，α,β-不饱和羧酸是丙烯酸和/或甲基丙烯酸。α,β-不饱和羧酸酯的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等的甲基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等的乙基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等的丙基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等的正丁基酯；以及丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸等的异丁基酯。在一些实例中，α,β-不饱和羧酸酯是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。为α,β-不饱和羧酸酯的原料的α,β-不饱和羧酸的碳数可以等于或大于3且等于或小于8。
在共聚物和三元共聚物的一些实例中，α-烯烃是乙烯和/或丙烯，α,β-不饱和羧酸是丙烯酸和甲基丙烯酸。在一些实例中，离聚物树脂是由乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸形成的共聚物。
在一些实例中，用金属离子中和一些羧基(共聚物或三元共聚物的一些羧基)。用于中和至少一些羧基的金属离子的实例包括单价碱金属离子如钠、钾和锂；二价金属离子如镁、钙、锌、钡和镉；三价金属离子如铝；和其它离子如锡和锆。在一些实例中，用于中和的金属离子包括钠离子、钾离子、锂离子、锌离子、钙离子、镁离子、铝离子和钕离子。可用两种或多种类型的金属离子进行中和。在一些实例中，金属离子是钠离子、锌离子、锂离子或镁离子。
离聚物树脂可具有50mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中40mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中30mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中20mgKOH/g或更小的酸度，在一些实例中15mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中10mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中8mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中6mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中5mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中4mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中3mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中2mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中1mg KOH/g或更小的酸度。在一些实例中，离聚物树脂具有“零”酸度，即，基本上完全中和，例如，至少约5％中和，或至少约98％中和。
在一些实例中，离聚物树脂具有小于约120g/10分钟的熔体流动速率，在一些实例中约100g/10分钟或更小，在一些实例中约80g/10分钟或更小，在一些实例中约70g/10分钟或更小，在一些实例中约60g/10分钟或更小，在一些实例中约50g/10分钟或更小，在一些实例中约40g/10分钟或更小，在一些实例中30g/10分钟或更小，在一些实例中20g/10分钟或更小，在一些实例中15g/10分钟或更小，在一些实例中10g/10分钟或更小，在一些实例中8g/10分钟或更小，在一些实例中6g/10分钟或更小，在一些实例中5g/10分钟或更小，在一些实例中4g/10分钟或更小，在一些实例中3g/10分钟或更小，在一些实例中2g/10分钟或更小，在一些实例中1g/10分钟或更小。
离聚物树脂的实施例包括从Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co.,Ltd.可得的Himilan 1555、Himilan 1557、Himilan 1605、Himilan 1706、Himilan 1707、Himilan 1856、Himilan 1855、Himilan AM7311、Himilan AM7315、Himilan AM7317、Himilan AM7318、Himilan AM7329、Himilan MK7320和Himilan MK7329；从E.I.du Pont de Nemours and Company可得的Surlyn 6120、Surlyn 6910、Surlyn 7930、Surlyn 7940、Surlyn 8140"、Surlyn 8150、Surlyn 8940、Surlyn 8945、Surlyn 9120、Surlyn 9150、Surlyn 9910、Surlyn 9945、Surlyn AD8546、HPF1000和HPF2000；从ExxonMobil Chemical Corporation可得的IOTEK 7010、IOTEK 7030、IOTEK7510、IOTEK 7520、IOTEK 8000和IOTEK 8030；以及从Honeywell可得的Aclyn201、Aclyn 246、Aclyn 285和Aclyn 295。
在一些实例中，聚合物粘合剂树脂构成约0.1至约70重量％的可喷射油墨组合物，例如约0.5至约50重量％、或约1至约40重量％、或约1至约30重量％、或约1至约25重量％、或约1至约20重量％、或约1至约15重量％、或约1至约10重量％。在进一步的实例中，聚合物粘合剂树脂构成至少约2重量％、或至少约3重量％、或至少约4重量％、或至少约5重量％、或至少约6重量％、或至少约7重量％、或至少约9重量％的可喷射油墨组合物。
如上所述，可喷射油墨组合物适合用于喷墨印刷工艺诸如(如)间接喷墨印刷工艺，即其中印刷设备的印刷头喷射油墨到中间转印表面上的工艺。在一些实例中，可喷射油墨组合物在其中将要采用可喷射油墨组合物的喷墨印刷工艺的操作温度下具有等于或小于约50cp的粘度，例如，等于或小于约40cp、或等于或小于约30cp、或等于或小于约25cp、或等于或小于约20cp、或等于或小于约15cp、或等于或小于约10cp。在一些实例中，可喷射油墨组合物在其中将要采用可喷射油墨组合物的喷墨印刷工艺的操作温度下具有至少约1cp，例如，至少约5cp的粘度。操作温度可在室温(例如约20℃)至约150℃之间变化，例如，等于或小于约140℃、或等于或小于约130℃、或等于或小于约125℃、或等于或小于约100℃、或等于或小于约80℃、或等于或小于约60℃、或等于或小于约40℃、或等于或小于约30℃。在一些实例中，室温为约18℃、或约19℃、或约20℃、或约21℃、或约22℃、或约23℃、或约24℃、或约25℃。
可喷射油墨组合物的粘度可根据例如粘合剂树脂的类型和分子量而变化。因此，在一些实例中，可喷射油墨组合物可含有用于调节(即，增加或减少)可喷射油墨组合物粘度的添加剂，例如，粘度调节剂(一种或多种)。在一些实例中，可喷射油墨组合物的粘度使用下面所述的分散剂而变化。有利地，分散剂的使用可额外用来稳定可喷射油墨组合物中包含的任何固体颗粒，例如颜料着色剂或其它非挥发性物质(NVS)的分散型颗粒。
在一些实例中，分散剂可构成约0.5至约50重量％的油墨组合物，例如，约1至约40重量％、或约1至约30重量％、或约1至约25重量％、或约5至约20重量％、或约5至约15重量％的油墨组合物。分散剂可以包含两种或更多种不同分散剂的混合物。
示例性的分散剂一般包括具有极性部分和非极性部分的分子。分散剂可以为油溶性的。表面活性剂可溶于烃载液中。分散剂通常具有头基和尾基——其通常具有不同极性，例如极性的头基和相较于头基为相对非极性的尾基。分散剂可以包含酸性头基，例如包含羧酸的头基、或季胺。分散剂可以包含碱性头基。碱性头基可以包含胺基，其可选自伯胺基和仲胺基。碱性头基可以包含多个胺基，其可每个独立地选自伯胺基和仲胺基。
在一些实例中，分散剂可选自阴离子分散剂、阳离子分散剂、两性分散剂、非离子分散剂、聚合物分散剂、低聚物分散剂、交联分散剂、或其组合。在一些实例中，分散剂包含或为聚合物分散剂，例如，具有胺头基的聚合物分散剂。
在一些实例中，分散剂包含或为琥珀酰亚胺。琥珀酰亚胺可例如经由含烃接头基团连接至胺基。在一些实例中，表面活性剂包含具有包含胺的头基的聚异丁烯琥珀酰亚胺。示例性的聚异丁烯琥珀酰亚胺包括(ChevronOronite)、和(Lubrizol)。
在一些实例中，分散剂包含或为具有主链结构的基于聚酰胺的分散剂，所述主链结构具有由其悬挂的由聚酯组成的多个侧链。主链包含多个氮原子诸如聚乙烯亚胺并且具有通过酰胺键与氮原子键合的多个侧链(其中侧链为聚酯)。其实例包括分散剂，所述分散剂具有如下结构：由聚(羰基-C3-6-亚烷基氧基)链作为侧链通过酰胺键键合至由聚亚烷基亚胺诸如聚乙烯亚胺形成的主链上，其中聚(羰基-C3-6-亚烷基氧基)链各含有3至80个羰基-C3-6-亚烷基氧基。此类基于聚酰胺的分散剂以由Lubrizol制备的和形式商购可得。
其它适合的分散剂包括碱性功能聚酯分散剂，诸如Solsperse 13300和 均由Lubrizol制备。
在一些实例中，分散剂包含或为改性的脂肪酸，例如，脂肪酸改性的聚酯。脂肪酸组分可以为硬脂酸或其金属盐，例如，钙或铝。此类分散剂以由BASF制备的Efka 6220和Efka-6225形式商购可得。
在一些实例中，分散剂包含或为丙烯酸嵌段共聚物，例如，聚丙烯酸酯和/或其衍生物。此类分散剂以由BASF制备的Efka 4300形式商购可得。
阴离子分散剂可以为或包含磺基琥珀酸及其衍生物诸如，例如，磺基琥珀酸烷基酯(例如，SBFA-30和SSO-75，均由Rhodia,Boulogne-Billancourt,France制造)和多库酯钠。
阳离子分散剂可选自季胺聚合物、质子化胺聚合物和含铝的聚合物(诸如可获自Lubrizol Corp.,Wickliffe,Ohio的那些)。阳离子分散剂的进一步实例包括2155、9000、13650、13940和19000(Lubrizol Corp.)和其它类似阳离子分散剂。
两性分散剂可选自含有具有可质子化基团和/或可离子化酸基团的化合物的分散剂。适合的两性分散剂的实例包括卵磷脂。
非离子分散剂可选自油溶性聚酯、聚胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯(诸如，例如，(Lubrizol Corp.)、21000(Lubrizol Corp.)等。
低聚物分散剂可选自低平均分子量(即，小于5000、或小于约4000、或小于约3000、或小于约2000、或小于约1000)的非离子分散剂。
交联分散剂可选自含有两个或更多个碳双键(C＝C)和/或游离胺基团的聚合物或低聚物诸如(如)聚胺、可交联聚氨酯和二乙烯基苯。
其它适合的分散剂包括来自Lubrizol Corp的OS#13309AP、OS#13309AQ、14179BL和45479AB，其为基于聚异丁烯琥珀酸和聚乙烯亚胺的分散剂。这些分散剂为在自然界中呈阳离子的组合聚合物。
当存在时，合适的粘度调节剂包括能够增加或减小可喷射油墨组合物的粘度(cp)的任何物质或组合物。在一些实例中，粘度调节剂是油溶性聚合物并且可以具有相对低的分子量(MW)，例如小于约4K g/mol，或小于约3K g/mol，或小于约2.5K g/mol，或小于约2K g/mol，或小于约1.5K g/mol，或小于约1K g/mol的重均分子量。油溶性粘度调节剂可以是石油树脂，如脂族烃树脂、芳香族改性的脂族烃树脂和/或芳香族改性的环状脂族烃树脂。示例性石油树脂包括从可得的EscorezTM1000、2000和5000系列。当存在时，以期望的方式以足以改变(即，增加或减小)可喷射油墨组合物的粘度的量添加粘度调节剂。在一些实例中，可以添加粘度调节剂以便增加可喷射油墨组合物的粘度。可将粘度调节剂溶于如上所述的烃载液中，然后添加至可喷射油墨组合物中。在一些实例中，添加足量的粘度调节剂以获得在25℃具有至少约2cp的粘度的可喷射油墨组合物，例如，在25℃约2至约50cp的粘度，或在25℃约5至约40cp的粘度，或在25℃约5至约30cp的粘度，或在25℃约5至约25cp的粘度，或在25℃约5至约20cp的粘度，或在25℃约5至约15cp的粘度，或在25℃约5至约10cp的粘度。在一些实例中，粘度调节剂构成可喷射油墨组合物的约0.1至约10wt％，例如，可喷射油墨组合物的约0.1至约8wt％，例如，可喷射油墨组合物的约0.3至约6wt％，或约0.5至约5wt％，或约0.5至约5wt％，或约0.5至约3wt％，或约0.5至约2wt％。
在一些实例中，第二方面的方法是在印刷机上实现，其中一个或更多个，例如四个喷墨印刷头通过分配，例如投射，所述油墨到中间转印表面上来限定要印刷的图像。在一些实例中，中间转印表面为中间转印元件的表面，其可以具有圆筒，例如鼓或辊的形式。图像在其上形成的表面可以在例如以鼓或圆筒的形式的旋转元件上。中间转印元件可以为旋转柔性元件，其可被加热，例如到50至160℃的温度，在一些实例中，80至130℃。表面可以为放置在中间转印元件上的敷层材料的表面。敷层材料可以包括硅酮涂布的聚酯、硅酮涂布的橡胶、硅酮涂布的纸、硅酮涂布的铝、或可以所需方式(即，使得包含图像的(连续)膜形成，随后其可转印至可印刷介质基板)接受可喷射油墨的其它适合的材料。
在一些实例中，可喷射油墨组合物在中间转印表面上干燥，形成包含图像的连续膜。中间介质转印表面然后接触可印刷介质基板(例如，一张纸)，在该阶段将包含图像的膜转印至可印刷介质基板。此类喷墨印刷技术的非限制性实例包括热喷墨印刷、声波喷墨印刷和压电式喷墨印刷。
可印刷介质基板可以为或包含任何适合的基板。可印刷介质基板可以为能够具有印刷于其上的图像的任何适合的基板。可印刷介质基板可以包含选自有机或无机材料的材料。材料可以包含天然聚合物材料，例如纤维素。材料可以包含合成聚合物材料，例如由烯烃单体形成的聚合物(包括但不限于聚乙烯和聚丙烯)，和共聚物诸如苯乙烯-聚丁二烯。聚丙烯在一些实例中可为双轴取向的聚丙烯。在一些实例中，可印刷介质基板包含纤维素纸。在一些实例中，纤维素纸涂布有聚合物材料，例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物。在一些实例中，纤维素纸包含填充剂材料，例如，可以与聚合物材料结合的无机材料。无机材料可选自，例如，高岭石或碳酸钙。可印刷介质基板在一些实例中为纤维素印刷介质，诸如纸。纤维素印刷介质在一些实例中为涂布的纤维素印刷介质，例如其上具有聚合物材料的涂层。
可以进行第二方面的方法以进行多次压印或拷贝。压印或拷贝的次数可以为至少1000次，在一些实例中至少2000次，在一些实例中至少3000次，在一些实例中至少5000次。在每次压印中，每一个印刷介质基板上的印刷覆盖率可以为40％或更小，在一些实例中30％或更小，在一些实例中20％或更小。压印可以为在印刷基板上形成的一种颜色的单幅图像。拷贝可以为具有多种颜色的单幅图像，例如选自黑色、品红色、青色和黄色。
可以进行第二方面的方法以印刷多个印刷介质片材，例如250或更多个印刷介质片材，在一些实例中500或更多个印刷介质片材，在一些实例中750或更多个印刷介质片材，在一些实例中1000或更多个印刷介质片材。片材可以为任何适合的尺寸或形状，例如具有标准印刷尺寸，诸如A4或A3。
如本文所使用，“图像”是指沉积在可印刷介质基板上的记号、标记、符号、图形、指示和/或外观。图像的实例可以包括字符、词、数字、字母-数字符号、标点、文字、线条、下划线、加亮区等。
在一些实例中，使用包含以下油墨或由以下油墨组成的喷墨组来利用本发明的可喷射油墨和方法：品红色油墨、青色油墨、黄色油墨和黑色油墨。
在一些实例中，可喷射油墨组合物包含一定量的非挥发性物质(VNS)、而不是聚合物粘合剂树脂。NVS为当施加至中间转印表面时在干燥的情况下不蒸发的油墨的组分。NVS包括固体颗粒，例如，颜料颗粒。
在一些实例中，可喷射油墨组合物包含其他类型的添加剂，其可用于油墨组合物中以优化所述油墨组合物的性质。例如，油墨组合物还可以包括很多的表面改性剂和任何另外的添加剂。
可喷射油墨组合物可根据下列方法制备。因此，根据第三方面的方法，可分别制备颜料颗粒在第一烃载液中的分散体和粘合剂树脂颗粒在第二烃载液中的分散体并然后以合适的量混合以获得具有期望组成的可喷射油墨组合物。
在一些实例中，第一烃载液和第二烃载液是相同的，并可选自以上结合第一方面和第二方面描述的任何烃载液。在一些实例中，第一烃载液和第二烃载液是不同的，并可选自以上结合第一方面和第二方面描述的任何烃载液。在实例中，第一烃载液和第二烃载液是或包括异链烷烃，包括例如Isopar-GTM、Isopar-HTM、Isopar-LTM、Isopar-MTM、Isopar-KTM、lsopar-10VTM和#Solvent LTM。
在一些实例中，在分散剂的存在下制备颜料颗粒(包括以上结合第一方面和第二方面描述的任何颜料及其实例)的分散体和粘合剂树脂颗粒(包括以上结合第一方面和第二方面描述的任何粘合剂树脂及其实例)的分散体。分散剂可为以上结合第一方面和第二方面描述的任何分散剂及其实例。在一些实例中，在该阶段可添加其它组分如表面改性剂和添加剂。
在一些实例中，分别组合树脂颗粒和第一烃载液和/或颜料颗粒和第二烃载液，并碾磨/研磨以形成分散体。当存在分散剂时，可在碾磨/研磨之前、期间或之后添加分散剂。用于制备颜料分散体和粘合剂树脂分散体的烃载液可以是相同的或不同的，对于任何给定的油墨组合物通常是相同的。
在一些实例中，碾磨或研磨工艺是热控制的，例如，以在碾磨工艺期间保持恒温。温度可以为室温或，例如约25℃。在一些实例中，在约20至80℃之间，例如在约25至60℃之间或，例如在约25与40℃之间、或在约25与35℃之间、或在约30与40℃之间的任何温度下保持温度(即，保持恒定)。
在一些实例中，将烃载液、颜料颗粒、粘合剂树脂颗粒和分散剂(当存在时)在混合机(例如，双行星混合机等)中混合。在一些实例中，用碾磨机或研磨机进行研磨/碾磨，例如，磨碎机(例如，由Union Proces制作的S1磨碎机)、盘式磨粉机、砂磨机、球磨机、珠磨机、叶轮磨碎机、振动研磨机等研磨/碾磨一定时段以形成分散体。在一些实例中，粘合剂树脂/烃载液/分散剂的混合物和/或颜料颗粒/烃载液/分散剂的混合物被研磨/碾磨一定时段以形成分散体并获得其中分散的颗粒(例如，混合物中存在的树脂颗粒或任何其它固体颗粒)具有小于约10μm的平均粒度的分散体，例如，小于约5μm，或小于约1微米。在一些实例中，离聚物树脂的平均粒度被减少到亚微米粒度，例如，d50小于约900nm，或小于约800nm，或小于约700nm，或小于约600nm，或小于约500nm；在一些实例中，d50为约至少约70nm，例如从约70至约500nm，例如，从约150至约500nm，或从约150至约400nm，或从约200至约500nm，或从约200至约400nm。
在一些实例中，粘合剂树脂/烃载液/分散剂的混合物和/或颜料颗粒/烃载液/分散剂的混合物被研磨/碾磨从约10分钟至约20小时的时间段，例如，从约30分钟至约15小时，或从约1小时至约12小时，或从约2小时至约12小时，或从约3小时至约12小时，或从约4小时至约10小时，或在一些实例中，至少约5小时，或至少约6小时，或至少约7小时，或至少约8小时。
在一些实例中，颜料颗粒/烃载液/分散剂的混合物被研磨/碾磨从约15分钟至约6小时的时间段，例如，从约15分钟至约5小时，或从约30分钟至约5小时，或从约45分钟至约5小时，或从约1小时至约5小时，或从约1小时至约4小时，或从约2小时至约5小时，或从约3小时至约5小时，或从约4小时至约5小时。
在一些实例中，每分钟转数(RPM)为从约50至约1000，例如，约100至约900、或约200至800、或约300至约700、或至少约400、或至少约500、或至少约600的范围。本领域技术人员将理解，碾磨时间和碾磨速度将根据要碾磨的材料的量、油墨组合物的所需粘度和/或油墨组合物中固体颗粒的所需粒度、以及碾磨/研磨装置的大小和类型而变化。
可以在含有或不含研磨介质诸如锆球或不锈钢球的情况下进行研磨/碾磨工艺。碾磨介质可以相对细，例如，具有小于约1mm，例如，小于约0.2mm，例如，等于或小于约0.6mm的直径的球/珠。在一些实例中，研磨介质具有至少约0.05mm，例如，至少约0.075mm，例如，等于或大于约0.1mm的直径。在一些实例中，研磨介质包括食盐、玻璃珠、氧化锆珠、陶瓷珠、塑料珠、或不锈钢珠。在一个实例中，利用氧化锆作为研磨介质，使用球磨机进行碾磨/研磨。
在用于制备油墨组合物的方法的任何阶段，可以添加进一步的分散剂以改变或增强油墨组合物的稳定性，和/或以改变油墨组合物的粘度。
在一些实例中，在为形成颜料颗粒的分散体或粘合剂树脂颗粒的分散体进行的研磨/碾磨期间的总固体含量少于约40wt％，例如，少于约30wt％,例如，少于约25wt％,例如，少于约20wt％,例如，少于约15wt％,例如，少于约10wt％。
在一些实例中，粘合剂树脂颗粒可为或包括离聚物树脂，包括如上所述的任何离聚物树脂。在一些实例中，在烃载液中形成粘合剂树脂颗粒的分散体之前，离聚物树脂包括具有至少约1μm的平均粒度(d50)的颗粒，例如，至少约10μm，或至少约50μm，或至少约100μm，或至少约150μm。在一些实例中，离聚物树脂是由乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸形成的共聚物，例如Aclyn295。
在一些实例中，粘合剂树脂颗粒包括离聚物树脂，并且在所述第一烃载液中形成粘合剂树脂颗粒的分散体包括在分散剂的存在下研磨/碾磨所述离聚物树脂一段时间以减小离聚物的平均粒度(d50)至小于10μm，例如，少于约5μm，或少于约1μm。在一些实例中，将离聚物树脂的平均粒度减小至亚微米粒度，例如，d50少于约900nm，或少于约800nm，或少于约700nm，或少于约600nm，或少于约500nm；在一些实例中，d50为约至少约70nm，例如，从约70至约500nm，例如，从约150至约500nm，或从约150至约400nm，或从约200至约500nm，或从约200至约400nm。
在一些实例中，粘合剂树脂颗粒源自具有酸性基团的聚合物，方法进一步包括在所述第一烃载液中形成粘合剂树脂颗粒的分散体之前，封闭所述酸性侧基的至少一部分以减小其酸度。如以下结合第一方面和第二方面描述的，封闭侧基以减小酸度也可以减少氢键，使得树脂更容易碾磨成适于喷墨的更小的粒度，例如，亚微米的粒度。在一些实例中，具有酸性侧基的聚合物的酸度被减少至少约50％(例如，具有酸性基团且酸度为约100mg KOH/g的聚合物的酸度被减小至50mgKOH/g)。在一些实例中，具有酸性侧基的聚合物的酸度被减少至少约60％、或至少约70％、或至少约80％、或至少约90％、或至少约95％。在一些实例中，具有被封闭的酸性侧基的聚合物具有50mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中40mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中30mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中20mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中15mg KOH/g或更小，在一些实例中10mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中8mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中6mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中5mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中4mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中3mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中2mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中1mg KOH/g或更小的酸度。
将颜料的分散体和粘合剂树脂的分散体以合适的量混合以形成可喷射油墨组合物。混合物中每种分散体的相对量将取决于可喷射油墨组合物的期望的组成。在一些实例中，颜料颗粒与粘合剂树脂的重量比可为约10:1至约1:10，例如，从约1:1至约1:10，例如，从约1:2至约1:10，例如，从约1:3至约1:10，例如，从约1:4至约1:10，例如，约1:1、或约1:2、或约1:3、或约1:4、或约1:5。
在一些实例中，粘合剂树脂颗粒在烃载液中膨胀至少10％，例如，粘合剂树脂颗粒在烃载液中膨胀约10-30％。在烃载液中的粘合剂树脂颗粒的分散体在处理温度下例如在约50和130℃之间可为糊状物的形式。不希望受限于理论，在一些实例中，如果在烃载液中的粘合剂树脂颗粒的分散体在130-50℃的温度范围内能够成为糊状，这表示经中间介质转印元件的良好转印。
可喷射油墨组合物可通过剧烈搅动颜料分散体的混合物，例如，通过剪切而形成。搅动/剪切可通过常规方法诸如超声波分散器、或高速机械混合机诸如高速分散混合机(Rotor/stator mixer)、Ystral(RTM)或Ultra Turrax(RTM)进行。可进行搅动/剪切足以形成可喷射油墨组合物的时段。例如，可以至少约5000rpm，例如，至少约10,000rpm、或至少约15,000rpm、或等于或大于约20,000rpm的速度操作高速机械混合机多达约60分钟、或多达约30分钟、或多达约20分钟、或多达约10分钟、或9分钟、或约8分钟、或约7分钟、或约6分钟、或约5分钟、或约4分钟、或约3分钟、或约2分钟的时段。在一些实例中，时段为至少约30秒，例如，至少约1分钟。
如上所述，在一些实例中，添加足够量的粘度调节剂以获得在25℃具有至少约2cp的粘度的可喷射油墨组合物，例如，在25℃粘度为2至约50cp、或在25℃为从约5至约40cp、或在25℃为从约5至约30cp、或在25℃为从约5至约25cp、或在25℃为从约5至约20cp、或在25℃为从约5至约15cp、或在25℃为从约5至约10cp。
根据第四方面，通过第二方面的方法可生产的印刷介质基板具有包括粘合剂树脂颗粒和彩色图像的层。所述彩色图像由包含以下组成的可喷射油墨组合物形成：烃载液；着色剂，所述着色剂包括不溶于所述烃载液的颜料颗粒；和粘合剂树脂，所述粘合剂树脂包括不溶于所述烃载液的树脂颗粒。在一些实例中，彩色图像由根据第一方面的可喷射油墨组合物及其实例形成。
实施例
下列实施例阐述了目前为发明人已知的本发明的组合物和方法的许多变化。然而，应理解下列仅为本发明的组合物和方法的原理的应用的示例或例证。许多变化和替代的组合物和方法可在不偏离本发明的组合物和方法的精神和范围下由本领域技术人员设计。所附权利要求旨在覆盖此类变化和布置。因此，尽管本文已特定地描述本发明的组合物和方法，但是下列实施例提供关于目前被认为可接受的事项的进一步细节。
实施例1a
通过在球磨机(Eiger)中在细粉介质(0.1-0.6mm)和高RPM下循环3小时、保持25℃的恒温而将青色颜料(来自ToyoTM油墨)分散于Isopar-L中。以10％的固含量将分散剂(Lubrizol6406；OS199431)加入到颜料中。在碾磨期间的颜料浓度为5-18％。
实施例1b
通过在球磨机(Eiger)中在细粉介质(0.1-0.6mm)和高RPM下循环4小时、保持25℃的恒温而将品红色颜料(来自)分散于Isopar-L中。以10％的固含量将分散剂(Lubrizol6406；OS199431)加入到颜料中。在碾磨期间的颜料浓度为10-30％。
实施例2
将Aclyn 295树脂(用锌、98％中和的，且具有“零”酸度的乙烯/丙烯酸共聚物的离聚物)(25-30wt.％，基于)以及15％固含量的分散剂(OS199431，由Lubrizol制造)和Solvent-LTM添加至S1磨碎机(由Union Process制造)。Aclyn 295在碾磨之前具有160μm的d50，在碾磨之后具有约0.12μm的d50。在碾磨期间非挥发性固体的百分比为18％。在36℃进行碾磨12小时。
实施例3
通过在高剪切条件下在TKA T25数字Ultra-Turrax(RPm从10,000-16000变化)中持续3分钟时段混合实施例1a的青色颜料分散体和实施例2的粘合剂树脂分散体来制备可喷射油墨组合物。颜料浓度为2.5％，树脂浓度为10％(1:4的比率)。粘度在25℃为约2cp。
将粘度调节剂(Escorez(来自溶于Isopar-L中))添加至混合物。粘度调节剂的浓度为15％。这将粘度从2cp增加至6cp。
实施例4
在100℃、115℃和125℃下测试实施例4的可喷射油墨的转印能力(可转印性)。结果表示在图1中。呈现在图1中的印刷纸是单色版的青色彩色印刷纸。
在间接喷墨印刷机中印刷纸，其中将油墨喷射到中间转印敷层上，然后转印至纸。油墨覆盖水平从约100％(在每个系列中最顶端的图像)至约50％(在每个系列中最底下的图像)变化。
如图1中可见，在115℃和125℃下，在油墨覆盖水平的范围可获得到纸张的良好的转印能力。与在115℃和125℃的转印能力相比，在110℃下，尽管转印能力不如最高油墨覆盖水平一样好(即，如在110℃前三个图像中所示的)，但是转印能力随着油墨覆盖减少而增加(即，如在下三张图像中所示的)。

Claims (15)

1.一种可喷射油墨组合物，所述可喷射油墨组合物包括：
烃载液；
着色剂，其中所述着色剂包括不溶于所述烃载液的颜料颗粒；和
粘合剂树脂，其中所述粘合剂树脂包括不溶于所述烃载液的树脂颗粒。
2.根据权利要求1所述的可喷射油墨组合物，其中所述树脂颗粒包括选自以下的聚合物：乙烯-丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基酯的共聚物；乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基酯的共聚物；乙烯-丙烯酸乙酯；聚酯；聚乙烯甲苯；聚酰胺；环氧树脂；丙烯酸类树脂；乙烯-丙烯酸酯三元聚合物：乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐(MAH)；甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)三元聚合物；乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。
3.根据权利要求1所述的可喷射油墨组合物，其中所述树脂颗粒源自具有酸性基团的聚合物，该酸性基团的至少一部分被封闭以减少其酸度。
4.根据权利要求1所述的可喷射油墨组合物，其中所述树脂颗粒包括离聚物树脂。
5.根据权利要求1所述的可喷射油墨组合物，进一步包括选自以下的分散剂：阴离子分散剂、阳离子分散剂、两性分散剂、非离子分散剂、聚合物分散剂、低聚物分散剂、交联分散剂或其组合。
6.根据权利要求1所述的可喷射油墨组合物，进一步包括粘度调节剂。
7.一种间接喷墨印刷方法，所述间接喷墨印刷方法包括：
提供可喷射油墨组合物，所述可喷射油墨组合物包括：
烃载液；
着色剂，其中所述着色剂包括不溶于所述烃载液的颜料颗粒；和
粘合剂树脂，其中所述粘合剂树脂包括不溶于所述烃载液的树脂颗粒；将所述油墨组合物喷射到中间转印元件的表面上，形成其上包含图像的膜；和将所述图像转印到可印刷基板。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述膜为连续的膜。
9.一种制备可喷射油墨组合物的方法，所述制备可喷射油墨组合物的方法包括：
在第一烃载液中形成粘合剂树脂颗粒的分散体；
在第二烃载液中形成作为着色剂的颜料颗粒的分散体；和
以合适的量将上述两种分散体混合以形成可喷射油墨组合物。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述粘合剂树脂颗粒包括离聚物树脂，并 且在所述第一烃树脂中形成粘合剂树脂颗粒的分散体包括在分散剂的存在下碾磨/研磨所述离聚物树脂一定时段以将所述离聚物的平均粒度(d50)减小至小于约1μm。
11.根据权利要求9所述的方法，其中所述粘合剂树脂颗粒源自具有酸性基团的聚合物，并且所述方法进一步包括在所述第一烃载液中形成粘合剂树脂颗粒的分散体之前，将所述酸性侧基的至少一部分封闭以减少其酸度。
12.根据权利要求9所述的方法，其中所述第一烃载液和/或所述第二烃载液是异链烷烃。
13.根据权利要求9所述的方法，其中以合适的量将上述两种分散体混合以形成可喷射油墨组合物通过剪切所述分散体的混合物足够的时间段以形成所述可喷射油墨组合物来进行。
14.根据权利要求9所述的方法，进一步包括将上述两种分散体的混合物与适量的粘度调节剂结合以获得在25℃具有从约2cp至约20cp的粘度的可喷射油墨组合物。
15.一种可通过权利要求8或9所述的方法生产的印刷介质基板，其中所述印刷介质基板具有包含粘合剂树脂颗粒和彩色图像的层，并且其中所述彩色图像由包含以下组分的可喷射油墨组合物形成：烃载液；着色剂，所述着色剂包括不溶于所述烃载液的颜料颗粒；和粘合剂树脂，所述粘合剂树脂包括不溶于所述烃载液的树脂颗粒。
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