CN105408439B

CN105408439B - 热熔粘接剂

Info

Publication number: CN105408439B
Application number: CN201580000034.3A
Authority: CN
Inventors: 桑原纪子; 清水哲也
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 2014-07-04
Filing date: 2015-01-26
Publication date: 2017-06-13
Anticipated expiration: 2035-01-26
Also published as: JPWO2016002240A1; TWI541310B; CN105637055A; CN105637055B; JPWO2016002239A1; TW201602292A; WO2016002239A1; WO2016002240A1; JP6233515B2; TWI541309B; CN105408439A; JP6233514B2; TW201602291A

Abstract

本发明公开一种具有粘接剂组合物的成型物和附着在成型物表面的被覆材料的热熔粘接剂。粘接剂组合物包含烯烃树脂、赋粘树脂和蜡。被覆材料包含阴离子性表面活性剂和聚乙烯蜡。

Description

热熔粘接剂

技术领域

本发明涉及热熔粘接剂。

背景技术

使用专用的涂布机将热熔粘接剂加热熔融并涂布在被粘接体上，贴合被粘接体后，将粘接剂冷却固化，从而能短时间内获得初期粘接。热熔粘接剂不含有机溶剂等，通过加热熔融进行涂布，因此与使用有机溶剂等进行稀释而涂布的粘接剂相比，不需要干燥溶剂且初期粘接性优异。由于也容易使用大型敷料器使涂布以及贴合自动化，因此热熔粘接剂主要在包装、木工、胶合板、装订、制罐等的装配线中使用。

热熔粘接剂在包装、装订、胶合板、木工等领域中广泛使用。热熔粘接剂由于涂布后的固化时间短、无溶剂等，因此使用量逐年增加。热熔粘接剂具有颗粒状、方板状、珠状等被裁断加工成小片状的产品形态，其中多为颗粒形状的热熔粘接剂。

然而，热熔粘接剂有时由于制造工序、之后的贮藏、运输等导致颗粒彼此产生强固的粘连。另外，由于其流动性极差，因此存在如下问题：在生产时、包装作业时，粘连的热熔粘接剂的粉碎作业需要很大的劳力。因此，长时间的贮藏、运输等也困难。作为解决这些问题的方法，迄今已提出了用于防止粘连的各种方法。

作为防止粘连的方法，例如有如下方法：将滑石、二氧化硅等无机物质、聚烯烃微粉末、聚乙烯蜡和其分散液涂布在颗粒表面的方法；将高级脂肪酸或者其盐、N,N’-亚乙基双油酸酰胺、N,N’-亚乙基双芥酸酰胺、N,N’-二油基己二酰亚胺、N,N’-二瓢儿菜基己二酰亚胺混合的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第4730698号公报

专利文献2：美国专利第3528841号公报

专利文献3：日本特开昭56-67209号公报

专利文献4：日本特开昭48-32939号公报

专利文献5：日本特开2006-117829号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，上述各种方法存在很多问题。

例如，如专利文献1所记载的方法，在使作为无机粉体的滑石、二氧化硅等附着在热熔块的表面的情况下，为了得到颗粒的流动性必须大量添加，但由于无机粉体与热熔粘接剂的相溶性差，因此有可能导致终端产品的功能显著受损。

在专利文献2所记载的将聚烯烃微粉末的水系浆料涂布在聚合物颗粒上的方法的情况下，微粉末聚烯烃在水系中的分散性极差，并且在热熔粘接剂组合物上的附着性弱，因此实际上还不能达到防止粘着性、确保良好流动性的境界。

专利文献3中公开了一种通过在乙烯共聚物颗粒上涂布聚乙烯蜡或者以聚乙烯蜡为主要成分的分散液的方法得到的热熔组合物。在将这样的热熔组合物熔解的情况下，会呈现乳浊状，因此从用途方面出发受到制约。

专利文献4中，关于用粘着防止剂被覆的聚合物颗粒，提出了使用较硬、粘着性低的等级的乙烯互聚物(interpolymer)的技术。在这种情况下，粘连防止效果也不充分，且有时得不到期望的粘接性。

本申请人也提出了如专利文献5所公开的那样使用特定的表面活性剂被覆热熔粘接剂的表面，从而防止热熔粘接剂彼此粘连的方法。该对策在高温高湿下的粘连抑制效果方面在一定程度上良好，但关于在受到载重载荷状态下的粘连抑制，还需要改善。特别是关于在日本的夏季那样的亚洲地区高温多湿环境下放置后的粘连性，期望进一步改善。

因此，本发明的一方面是鉴于上述以前技术的问题点而完成的发明，目的在于，关于热熔粘接剂，实现在高温多湿环境下放置时的耐粘连性、和对于难粘接性的被粘接体的粘接性的进一步改善。

解决问题的方法

为了解决这些问题反复进行了深入研究，结果：本发明提供一种具有粘接剂组合物的成型物和附着在成型物表面的被覆材料的热熔粘接剂。上述粘接剂组合物包含烯烃树脂、赋粘树脂和蜡。上述被覆材料包含阴离子性表面活性剂和聚乙烯蜡。

发明的效果

根据本发明的热熔粘接剂，即使在高温多湿环境下，也能够充分抑制热熔粘接剂彼此粘连。另外，也能够得到在受到载重载荷状态下的粘连抑制效果。本发明的热熔粘接剂，由于即使在长时间保存时也发挥优异的耐粘连性，因此保存稳定性也优异。此外，本发明能够提供对纸盒纸等那样的难粘接性的被粘接体的粘接性优异的热熔粘接剂。

此外，本发明的几个方式涉及的热熔粘接剂具有良好的热稳定性，且为低粘度。包含烯烃树脂作为主要成分的热熔粘接剂与包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为主要成分的热熔粘接剂相比，有具有高粘度的倾向。通过将包含烯烃树脂的热熔粘接剂低粘度化，能够容易地进行对被粘接体的涂布。另外，本发明的几个方式涉及的热熔粘接剂具有良好的热稳定性，且在拉丝性方面也优异。

附图说明

图1是表示热熔粘接剂的一个实施方式的截面图。

具体实施方式

下面，对本发明的优选实施方式进行详细说明。但是，本发明不限于以下实施方式。

实施方式的热熔粘接剂具有附着在粘接剂组合物的成型物表面、包含主亲水基团为阴离子型的阴离子性表面活性剂的被覆材料。粘接剂组合物的成型物为热熔粘接剂的主要成分，包含烯烃树脂、赋粘树脂和蜡，可以进一步包含油等。被覆材料进一步包含聚乙烯蜡。

图1是表示热熔粘接剂的一个实施方式的截面图。图1所示的热熔粘接剂1具有作为热熔粘接剂的主要成分的粘接剂组合物的成型物10和附着在成型物10表面的被覆材料20。被覆材料20不一定必须被覆成型物10的整个表面，有时也可能成型物10表面的一部分露出。图1示出热熔粘接剂的1个成型物，实际使用的热熔粘接剂也可以为多个成型物的集合体。

图1所示的成型物10为球状的粒状体。其中，成型物只要是具有某种形状的粘接剂组合物即可，可以为定形或者不定形的粒状体(颗粒)，也可以为方板状、棒状等任意形状。在成型物10为粒状体时，其长轴径(在球状体的情况下为直径)可以为3～30mm。如果成型物的长轴径小于3mm，则难以得到球状的成型物，有热熔粘接剂的制造花费时间的倾向。如果成型物10的长轴径大于30mm，则有难以使用阴离子性表面活性剂和聚乙烯蜡来均匀地被覆成型物的倾向。进一步，有可能难以在使用了软管的热熔敷料器中运送热熔粘接剂。从粘连抑制等观点考虑，成型物可以为球状。其中，“球状”不限于圆球状，也包含长宽比(长轴径/短轴径)为1～3范围的大致球状的形状。还可以在球状成型物的表面形成有微小的凹凸。

热熔粘接剂1(或者粘接剂组合物)的JIS K6253所规定的在23℃的肖氏硬度A可以为50～99。该肖氏硬度A也可以为60～95、或者70～90。如果肖氏硬度A小于50，则硬度过低，热熔粘接剂变得柔软，因此有粘连抑制的效果减小的倾向。如果肖氏硬度A大于99，则硬度过高，有粘接性相对降低的倾向。

热熔粘接剂1(或者粘接剂组合物)的通过环球法得到的软化点可以为60～150℃。如果软化点低于60℃，则在夏季那样接近40℃的环境下，一部分开始熔融，产生粘性，因此粘连抑制的效果有可能减小。如果软化点高于150℃，则热熔粘接剂的熔融花费时间，有难以省电化的倾向。

在粘接剂组合物中使用的烯烃树脂，通常为乙烯(乙烯系树脂)与碳原子数3～20的α-烯烃(α-烯烃系树脂)的共聚物(也称为烯烃系共聚物、或者α-烯烃共聚物树脂)。粘接剂组合物可以包含至少1种烯烃系共聚物。作为碳原子数3～20的α-烯烃，例如可列举丙烯、异丁烯、丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。在上述烯烃系共聚物中，也优选乙烯与碳原子数4～8的α-烯烃的共聚物。作为烯烃树脂，更优选乙烯与丁烯的共聚物、或者乙烯与丙烯的共聚物。这些α-烯烃共聚物可以单独使用，也可以并用2种以上。

作为优选的烯烃树脂，例如可列举RT2115(REXTAC，LLC公司制、α-烯烃共聚物树脂)、RT2304(REXTAC，LLC公司制的商品名、α-烯烃共聚物树脂)、AFFINITY GA1900(陶氏化学株式会社制、“AFFINITY”为注册商标、聚烯烃树脂)、TAFMER P0480(三井化学株式会社制、乙烯-丙烯共聚物、“TAFMER”为注册商标)、TAFMER A4070S(乙烯-丁烯共聚物、三井化学株式会社制、α-烯烃共聚物树脂、“TAFMER”为注册商标)等市售的物质。

粘接剂组合物(成型物10)中烯烃树脂的含量可以为30～60质量％、30～45质量％、或者33～40质量％。如果烯烃树脂的含量大于或等于30质量％，则有不易发生低温下的粘接性降低的倾向。如果烯烃树脂的含量小于或等于60质量％，则不易发生粘接剂的粘度值变化(粘度值上升)，能够容易地维持优异的耐蠕变性。

在粘接剂组合物包含后述油的情况下，粘接剂组合物(成型物10)中烯烃树脂的含量可以为30～55质量％、30～45质量％、或者35～40质量％。如果烯烃树脂的含量大于或等于30质量％，则有不易发生低温下的粘接性降低的倾向。如果烯烃树脂的含量小于或等于55质量％，则不易发生粘接剂的粘度值变化(粘度值上升)，能够容易地维持优异的耐蠕变性。

作为粘接剂组合物中使用的赋粘树脂，没有特别限制，例如可列举脂肪族烃树脂、脂环族烃树脂、芳香族烃树脂、苯乙烯系树脂、聚萜烯系树脂、和松香系树脂等石油树脂、以及它们的改性物。它们可以使用1种或者组合2种以上使用。作为石油树脂的改性物，没有特别限制，例如可列举实施了氢化、歧化、2聚化、酯化等改性手段的物质。特别优选加氢(氢化)石油树脂。

作为脂肪族烃树脂，没有特别限制，例如可列举包含1-丁烯、异丁烯、丁二烯、戊烯、异戊二烯、哌啶、1,3-戊二烯等C4～C5的单或者二烯烃作为主要成分的聚合物。

作为脂环族烃树脂，没有特别限制，例如可列举使C4～C5馏分中的非环式二烯成分环化2聚体化并使该2聚体单体聚合而生成的树脂、使环戊二烯等环化单体聚合而生成的树脂、对芳香族烃树脂进行氢化而生成的树脂。

作为芳香族烃树脂，没有特别限制，例如可列举包含乙烯基甲苯、茚、α-甲基苯乙烯、环戊二烯等C9～C10的乙烯基芳香族烃作为主要成分的树脂。

作为苯乙烯系树脂，没有特别限制，例如可列举苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、异丙烯基甲苯的聚合物。

作为聚萜烯系树脂，没有特别限制，例如可列举α-松萜聚合物、β-松萜聚合物、二戊烯聚合物、萜烯-苯酚聚合物、α-松萜-苯酚聚合物。

作为松香系树脂，没有特别限制，例如可列举脂松香、木松香、妥尔油等松香。

作为赋粘树脂，如上所述优选加氢石油树脂，更优选二环戊二烯(DCPD)-芳香族共聚系的加氢石油树脂、加氢C9石油树脂、和加氢C5石油树脂。二环戊二烯(DCPD)-芳香族共聚系的加氢石油树脂，通常是对将环戊二烯化合物或者其衍生物与芳香族化合物共聚而得到的共聚物进行氢化得到的氢化石油树脂。

例如EAST TACK C115W(加氢C5石油树脂、伊士曼化学公司制的商品名)、ARKONM100、ARKON P115、ARKON SM-10(加氢C9石油树脂、荒川化学工业株式会社制的商品名、“ARKON”为注册商标)、I-MARV P100、I-MARV P125、I-MARV P140、I-MARV S100、I-MARVS110(二环戊二烯(DCPD)-芳香族共聚系的加氢石油树脂、出光兴产株式会社制的商品名、“I-MARV”为注册商标)等市售树脂可以作为赋粘树脂使用。

以粘接剂组合物的质量作为基准，粘接剂组合物(成型物10)中赋粘树脂的含量可以为25～70质量％、30～60质量％、或者40～50质量％。在粘接剂组合物包含后述油的情况下，粘接剂组合物(成型物10)中赋粘树脂的含量可以为25～60质量％、30～55质量％、或者40～50质量％。如果赋粘树脂的含量大于或等于25质量％，则能够得到在耐热性和粘接性方面特别优异的效果。如果赋粘树脂的含量小于或等于60质量％或者小于或等于70质量％，则粘度降低的可能性小，因此作业性良好。进一步，不易发生低温下的粘接性降低。

作为粘接剂组合物(成型物10)中所使用的蜡，只要是通常在热熔粘接剂中使用的蜡就没有特别限制，例如可列举精制石蜡、石蜡、和微晶蜡等石油系蜡、和聚乙烯蜡、费-托蜡(FISCHER TROPSCH wax)、结晶性聚乙烯蜡、结晶性聚丙烯蜡、无规聚丙烯蜡、和乙烯-一氧化碳共聚物蜡等合成蜡。在这些物质中特别优选聚乙烯蜡、费-托蜡。这些蜡成分可以仅为1种，也可以为2种以上。

以粘接剂组合物的质量作为基准，粘接剂组合物(成型物10)中蜡的含量可以为5～25质量％、或者10～20质量％。如果蜡的含量大于或等于5质量％，则不易发生组合物的粘度变化，而且固化性能容易充分地发挥。另一方面，如果蜡的含量小于或等于25质量％，则粘接性难以降低。

作为优选的蜡，例如可列举SaSOL H1(沙索公司制、费-托蜡、“SaSOL(沙索)”为注册商标)、CPW90F(千叶Fine Chemical株式会社制、聚乙烯蜡)等市售的物质。

粘接剂组合物可以进一步包含油。以粘接剂组合物的质量作为基准，粘接剂组合物(成型物10)中油的含量可以为1～25质量％、或者5～20质量％。油具有使粘接剂组合物低粘度化的效果，如果其含量大于或等于1质量％，则粘接剂组合物不易变硬，能够得到更优异的粘接性。另一方面，如果油的含量小于或等于20质量％，则即使将热熔粘接剂长时间加热也不易发生由增塑剂挥发引起的粘度变化。另外，不易发生粘接剂组合物的粘度降低，凝聚力不易降低。

粘接剂组合物(成型物10)中使用的油，例如可以为来自由石蜡系油、环烷系油、芳香族系油、矿物油、聚丁烯、和液状橡胶所组成的组中的至少1种油。作为优选油，可列举DIANA PROCESS OIL PW32(出光兴产株式会社制、石蜡系油)、DIANA PROCESS OIL NS90S(出光兴产株式会社制、环烷系油)、JCT OIL B(日本Chemtex株式会社制、环烷系油)等市售物质。

粘接剂组合物可以包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。粘接剂组合物中使用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯(VA)含有率，以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的质量作为基准，可以为10～50质量％。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔体流动速率(MFR)可以为200～3000g/10分钟。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的环球法软化温度可以为60～120℃。

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的VA(乙酸乙烯酯)含有率可以为15～35质量％，环球法软化温度可以为75～95℃。乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

通常，熔体流动速率(MFR)是指依据JIS K7210，在190℃、载荷21.18N的条件下测定的值。环球法软化温度是指依据JIS K6863(或者JIS K2207)测定的值。

作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的市售品，例如可列举Ultrathene 684(VA含有率20质量％、熔体流动速率(MFR)＝2000、环球法软化温度80℃、东曹株式会社制的商品名、“Ultrathene”为注册商标)、Ultrathene 722(VA含有率28质量％、熔体流动速率(MFR)＝400、环球法软化温度82℃、东曹株式会社制的商品名、“Ultrathene”为注册商标)、Ultrathene 735(VA含有率28质量％、熔体流动速率(MFR)＝1000、环球法软化温度85℃、东曹株式会社制的商品名、“Ultrathene”为注册商标)。

在粘接剂组合物包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情况下，粘接剂组合物(成型物10)中乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量以粘接剂组合物(成型物10)的质量作为基准可以为0.3～10质量％、0.5～4质量％、或者1～3质量％。如果乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量大于或等于0.3质量％，则能够得到在粘接性和拉丝抑制方面更优异的效果。如果乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量小于或等于10质量％，则还能够得到构成组合物的成分彼此的相溶性、以及粘接剂组合物更优异的热稳定性。

在被覆材料20中使用的聚乙烯蜡的通过差示扫描量热测定(DSC)确定的熔点可以为80～135℃。如果用作被覆材料20(脱模剂)的聚乙烯蜡的通过DSC得到的熔点大于或等于80℃，则容易更有效地抑制在包含日本的亚洲地区的高温环境下的粘连，另外，也能够得到良好的耐热性。具有超过135℃熔点的聚乙烯蜡不易获得。关于通过DSC得到的熔点测定，在氮气氛下以升温速度2℃/分钟进行。作为测定装置，例如可以使用DSC6220(SII制)。

聚乙烯蜡可以以乳液蜡的形式配合在被覆材料中。乳液状态的聚乙烯蜡特别容易附着在粘接剂组合物成型物10的表面。

在被覆材料中使用的表面活性剂用于提高聚乙烯蜡的亲和性。聚乙烯蜡单独使用时，为了得到高温多湿环境下的耐粘连性，必须以高浓度进行涂布，涂布后，进行干燥时需要大量时间。另外，表面活性剂单独使用时，多无法得到高温多湿环境下的充分耐粘连性。

被覆材料20的阴离子性表面活性剂可以具有磺酸基作为主亲水基团。阴离子性表面活性剂，通常广泛用作洗涤剂、洗发剂、护手霜、牙膏等的主剂、乳化剂、分散剂、起泡剂等。例如作为主亲水基团为阴离子型的表面活性剂，可列举羧基甲基纤维素钠、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸单酯盐、磺基琥珀酸二烷基盐、酰基肌氨酸盐、钾皂、月桂基醚羧酸盐、烷基苯磺酸盐、磷酸单酯、磷酸二酯。从容易被覆粘接剂组合物(成型物10)的表面方面出发，优选具有磺酸基的阴离子性表面活性剂，其中优选烷基苯磺酸盐。这些阴离子性表面活性剂可以使用1种或者组合2种以上使用。

阴离子性表面活性剂的附着量，相对于经小片化的粘接剂组合物(粘接剂组合物的成型物10)的表面积，可以为0.001～0.5g/m²、或者0.01～0.06g/m²。如果该附着量(被覆量)大于或等于0.001g/m²，则能够得到特别优异的粘连抑制效果。如果附着量小于或等于0.5g/m²，则不易发生热熔粘接剂的粘接力降低。

作为使包含阴离子性表面活性剂的被覆材料附着在粘接剂组合物的成型物上的方法，只要是在经小片化的热熔粘接剂上以无被覆遗漏的方式优选均匀地形成被覆厚度的方法，就没有特别限制。例如，可以通过在将熔融的粘接剂组合物冷却时使用的水槽中加入包含5～30质量％聚乙烯蜡和0.3～3质量％阴离子性表面活性剂的水溶液，在该水溶液中浸渍热熔粘接剂的方法，来使被覆材料附着在成型物的表面。或者，可以通过将熔融的粘接剂组合物裁断而小片化，然后，向经小片化的热熔粘接剂喷雾上述水溶液的方法，来使用被覆材料被覆成型物的表面。或者，可以对粘接剂组合物的珠状成型物喷雾上述水溶液，从而使用被覆材料被覆粘接剂组合物成型物的表面。

粘接剂组合物可以进一步包含抗氧化剂。作为所使用的抗氧化剂，没有特别限制，可列举酚系、有机硫系、受阻酚系、受阻胺系、有机磷系受阻酚系、胺系等。例如，可列举作为酚系抗氧化剂的季戊四醇四-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(SONGNOX1010、SONGWON IND.制的商品名)和正十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(SONGNOX1076、SONGWONIND.制商品名)和作为磷系抗氧化剂的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(SONGNOX1680、SONGWON IND.制的商品名)等。另外，它们可以使用1种或者组合2种以上使用。

粘接剂组合物(成型物10)中抗氧化剂的含量以粘接剂组合物的质量作为基准可以为0.1～2质量％、或者0.2～1质量％。通过使抗氧化剂的含量处于0.1～2质量％的范围内，热稳定性等进一步提高。

粘接剂组合物可以根据需要适量包含高级脂肪酸、高级脂肪酸金属盐等脱模剂；偶联剂、硅油和有机硅橡胶粉末等应力缓和剂；炭黑等颜料或者染料；紫外线吸收剂；被覆在主要成分表面的阴离子性表面活性剂以外的表面活性剂；无卤、无锑的阻燃剂等。

为了进一步提高阻燃性，粘接剂组合物可以包含含有磷和氮等的阻燃剂。

关于粘接剂组合物，只要能够均匀地分散混合各种原材料，就可以使用任何方法调制。作为通常的方法，可列举使用混合机等充分混合规定配合量的原材料后，使用研磨辊、挤出机、混砂机、行星混合机等进行混合或者熔融混炼，并根据需要进行脱泡的方法等。

在被覆作为热熔粘接剂的主要成分的粘接剂组合物的成型物10表面的被覆材料20中，聚乙烯蜡与表面活性剂的混合比例没有特别限制，为任意比例。与聚乙烯蜡的含量相比，表面活性剂的含有比例可以少。聚乙烯蜡的含量以被覆材料20的质量作为基准可以为1～99质量％、或者70～99质量％。表面活性剂的含量以被覆材料20的质量作为基准可以为1～99质量％、或者1～30质量％。

获得粘接剂组合物的成型物的方法没有特别限制。例如可以采用熔融后使用刀具裁断固化的粘接剂组合物的方法。在这种情况下，可以使用转刀等能够连续裁断的刀具。为了防止粘接剂组合物附着在刀具上，可以在刀具附近喷雾阴离子性表面活性剂水溶液、或者在水溶液中裁断粘接剂组合物。

实施例

接下来使用实施例和比较例对本发明进行具体说明，但本发明不限于这些实施例。

作为烯烃树脂，使用RT2115(REXTAC，LLC公司制的商品名、乙烯-丙烯系α-烯烃共聚物树脂、环球法软化点152℃)、RT2304(REXTAC，LLC公司制的商品名、乙烯-丙烯系α-烯烃共聚物树脂、环球法软化点138℃)、和AFFINITY GA1900(陶氏化学株式会社制商品名、“AFFINITY”为注册商标、聚烯烃树脂、环球法软化点70℃)。

作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，使用Ultrathene 722(东曹株式会社制的商品名、乙酸乙烯酯(VA)含有率28质量％、熔体流动速率(MFR)＝400、环球法软化点82℃)。

作为赋粘树脂，使用石油树脂的ARKON P100(荒川化学工业株式会社制的商品名、加氢C9石油树脂、软化点100℃)和ARKON P125(荒川化学工业株式会社制的商品名、加氢C9石油树脂、软化点125℃)2种。

作为蜡，使用SaSOL H1(沙索公司制的商品名、费-托蜡)。

作为油，使用DIANA PROCESS OIL PW32(出光兴产株式会社制、石蜡系油)。

作为聚乙烯蜡，使用AQACER1547(毕克化学日本株式会社制的商品名、氧化高密度聚乙烯蜡乳液、熔点125℃、不挥发成分35％)、HORDMERPE03(毕克化学日本株式会社制的商品名、聚乙烯蜡乳液、熔点95℃、不挥发成分40％)、AQUAMAT208(毕克化学日本株式会社制的商品名、氧化高密度聚乙烯蜡乳液、熔点135℃、不挥发成分35％)3种。作为聚丙烯蜡，使用CERAFLOUR970(毕克化学日本株式会社制的商品名、聚丙烯蜡、熔点160℃)。关于聚乙烯蜡和聚丙烯蜡的熔点，使用SII制的DSC6220，在氮气氛下、升温速度2℃/分钟的条件下进行测定。

作为表面活性剂，使用Monogen Y100(第一工业制药株式会社的商品名、高级乙醇硫酸酯钠(月桂基硫酸钠)、阴离子性表面活性剂)和QUARTAMIN24P(花王株式会社的商品名、月桂基三甲基氯化铵、阳离子性表面活性剂)。

实施例1～7、比较例1～5

按照表1、表2所示的配合，调制烯烃系热熔粘接剂。表中的配合单位为质量％。

将烯烃树脂、赋粘树脂和蜡与根据情况的其它成分一起投入到设定为180℃的加热捏合机中，充分地熔融。将熔融的混合物混炼均匀，然后成型，得到珠状的(热熔)粘接剂组合物的成型物。对于粘接剂组合物的成型物，使用喷雾器涂布包含12质量％浓度的聚乙烯蜡或者聚丙烯蜡、3质量％浓度的表面活性剂的水溶液。接着，吹40℃的温风使涂布的水溶液干燥，得到附着有被覆材料的热熔粘接剂。

表1

表2

关于所得的热熔粘接剂，通过以下所示的方法评价软化点、耐粘连性、剥离粘接强度、耐蠕变性、拉丝性、热稳定性。将结果示于表3中。

软化点

依据JIS K6863，使用环球法测定各热熔粘接剂的软化点。

耐粘连性

代替使用喷雾器的方法，通过使粘接剂组合物的成型物浸渍于包含被覆材料的水溶液中的方法，使被覆材料附着在成型物上。然后，使用筛网(80目：网眼180μm)将粘接剂组合物的成型物过滤后，在40℃干燥30分钟。将附着了被覆材料的粘接剂组合物的成型物(热熔粘接剂)放入杯中，一边施加58.8N(6kgf)的载荷，一边在40℃、90％RH的高温多湿环境下放置12小时以上。

然后，把杯倒放，测定落下的热熔粘接剂的质量。通过下式评价耐粘连性。数字越大表示耐粘连性越高。

耐粘连性[％]＝{落下的热熔粘接剂的质量/热熔粘接剂的总质量}×100

剥离粘接强度

将加热至180℃且熔融的热熔粘接剂在纸盒纸的表面涂布成约0.07g/25mm的珠状，敞露时间约2秒后贴合纸盒纸的背面，进行约2秒钟压接，制作纸盒纸通过热熔粘接剂粘接而成的试验片。使用该试验片，通过AUTOGRAPH测定180°剥离试验(拉伸速度：100mm/分钟、试样温度：23℃)。目测观察测定后的试验片的粘接剂，确认破坏状况。记号A表示在被粘接体(纸盒纸)与粘接剂界面的破坏，记号B表示纸盒纸的破坏(材质破坏)。

耐蠕变性

在纸盒纸(2×25×100mm)上，将加热至180℃且熔融的热熔粘接剂以直径4mm的珠状在纸盒纸的宽度方向上涂布25mm的长度。放置2秒钟后，在涂布的粘接剂上重叠另一个硬纸板，在9.8×10⁴Pa、5秒的条件下压制。贴合后，在室温(25℃)放置1日后，在50℃的气氛中施加0.5N(50gf)/25mm的载荷，测定直到硬纸板落下的时间(hr)作为耐蠕变性的指标。

热稳定性

取150g热熔粘接剂置于250ml的样品瓶中，一边加热一边在180℃放置336小时。观察放置后的状态变化，按照以下判断基准，评价热熔粘接剂的热稳定性。

“A”：无状态变化

“B”：稍微可见分离，但为实用上容许的范围

“C”：有凝胶化物、碳化物等的产生

拉丝性

将玻璃棒(直径约5mm×长度约20mm)浸在以180℃加热熔融的热熔粘接剂中后，垂直地提起玻璃棒，使从玻璃棒因自重落下的热熔粘接剂与硬纸板片(厚度约2mm×纵向约25mm×横向约100mm)接触。热熔粘接剂与硬纸板的接触面设为约3mm×约25mm。测定从硬纸板片的下端以丝状伸长的热熔粘接剂的长度作为拉丝长度。拉丝长度短，表示拉丝性良好，长度0mm为最好的评价结果。

表3

*由于聚丙烯蜡不与表面活性剂混合，因此无法涂布被覆材料。

如表3所示，在不含赋粘树脂的比较例1的情况下，拉丝超过10mm，拉丝性差。剥离粘接强度为1.0N，耐蠕变性为0.1hr，均差。

在被覆材料(脱模剂)不含表面活性剂、赋粘树脂的含量为80质量％(超过70质量％)的比较例2的情况下，耐粘连性差，为10％，且热稳定性也差。

被覆材料(脱模剂)不含聚乙烯蜡的比较例3在耐粘连性方面差。

比较例4中使用的具有160℃熔点的聚丙烯蜡无法与阴离子性表面活性剂混合。因此，无法使被覆材料附着在包含作为主剂的烯烃树脂的粘接剂组合物的成型物上，作为热熔粘接剂的评价无法进行。

此外，在使用阳离子性表面活性剂作为被覆材料的表面活性剂的比较例5的情况下，耐粘连性差，为5％。

与此相对，在实施例1～7的情况下，耐粘连性全部大于或等于90％，产生了材质破坏。另外，拉丝性也良好。进一步，作为粘接性指标的剥离粘接强度大于或等于4.0N，耐蠕变性超过24hr，为良好。

由以上的实验结果确认：能够提供一种即使在高温多湿环境下也能充分地抑制粘连、热稳定性和拉丝性优异的热熔粘接剂。

实施例8～14、比较例6～9

按照表4、表5所示的配合，与实施例1等同样地操作，调制烯烃系热熔粘接剂。表中的配合单位为质量％。

表4

表5

关于所得的热熔粘接剂，评价软化点、粘度、耐粘连性、剥离粘接强度、耐蠕变性、热稳定性。粘度通过下述所示的方法进行评价。其它评价通过与实施例1等同样的方法进行。将结果示于表6中。

粘度

依据JIS K6862，使用BH型旋转粘度计且使用2号转子，以转速10rpm测定制作的各热熔粘接剂在180℃的粘度(熔融粘度)。

表6

*1由于聚丙烯蜡不与表面活性剂混合，因此无法涂布被覆材料。

*2破坏状况的标识A：被粘接体与粘接剂的界面破坏，B：被粘接体的材质破坏。

如表6所示，在被覆材料不含表面活性剂、且赋粘树脂的含量为80质量％(超过60质量％)的比较例6的情况下，耐粘连性差，为10％，且热稳定性也差。

在被覆材料不含聚乙烯蜡的比较例7的情况下，耐粘连性差，为4％。

比较例8中所使用的聚丙烯蜡(熔点160℃)无法与阴离子性表面活性剂混合。因此，无法使被覆材料附着在包含作为主材的烯烃树脂的粘接剂组合物的成型物上，作为热熔粘接剂的评价无法进行。

此外，在使用阳离子性表面活性剂作为表面活性剂的比较例9的情况下，耐粘连性差，为5％。

在实施例8～14的情况下，耐粘连性大于或等于90％，作为粘接性指标的剥离粘接强度大于或等于4.0N，破坏状态为“B”的材质破坏。耐蠕变性超过24hr，为良好。热稳定性也良好。另外，这些实施例的热熔粘接剂由于粘度为1200～1500mPa·s的范围，因此容易操作。特别是在粘接剂组合物中添加了油的实施例8～13在耐蠕变性方面也优异。

由以上的实验结果也确认：能够提供一种即使在高温多湿环境下也能充分地抑制粘连、粘接性和热稳定性优异的热熔粘接剂。

实施例15、16、比较例10～13

按照表7所示的配合，与实施例1等同样地操作，制作球状或者方板状的热熔粘接剂。表中的配合单位为质量％。

作为烯烃树脂，使用RT2585A(REXTAC，LLC公司制的商品名、乙烯-丙烯系α-烯烃共聚物树脂)。作为其它成分，使用与实施例1等同样的材料。

表7

关于所得的热熔粘接剂，评价软化点、耐粘连性、肖氏硬度。肖氏硬度通过下述所示的方法进行评价。其它评价通过与实施例1等同样的方法进行。将结果示于表8中。

肖氏硬度

依据JIS A肖氏硬度，测定各热熔粘接剂在23℃的肖氏硬度。

表8

如表8所示，被覆材料不含聚乙烯蜡的比较例10～13的热熔粘接剂的耐粘连性差。

比较例11中所使用的具有160℃熔点的聚丙烯蜡无法与阴离子性表面活性剂混合。因此，无法使被覆材料附着在包含作为主材的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的粘接剂组合物的成型物上，作为热熔粘接剂的评价无法进行。此外，在使用阳离子性表面活性剂作为被覆材料的表面活性剂的比较例12的情况下，虽然能够使被覆材料附着在粘接剂组合物的成型物上，但耐粘连性差，为5％。35mm见方的方板状的比较例13中，耐粘连性也差。

与此相对，实施例15、16的耐粘连性大于或等于90％，为良好。根据本发明，确认到能够得到即使在高温多湿环境下也能充分地抑制粘连的热熔粘接剂组合物。

工业实用性

本发明的热熔粘接剂可以用于粘接各种被粘接体，即使针对特别是纸盒纸、防水加工纸等难粘接性的被粘接体，也能够发挥优异的粘接性。

符号说明

1：热熔粘接剂、10：粘接剂组合物的成型物、20：被覆材料。

Claims

1.一种热熔粘接剂，其具有：

粘接剂组合物的成型物、和

附着在所述成型物表面的被覆材料，

所述粘接剂组合物包含烯烃树脂、赋粘树脂和蜡，

所述被覆材料包含阴离子性表面活性剂和聚乙烯蜡。

2.根据权利要求1所述的热熔粘接剂，以所述粘接剂组合物的质量为基准，所述粘接剂组合物包含30～60质量％的所述烯烃树脂、25～60质量％的所述赋粘树脂、和5～30质量％的所述蜡。

3.根据权利要求1所述的热熔粘接剂，所述粘接剂组合物进一步包含油。

4.根据权利要求3所述的热熔粘接剂，以所述粘接剂组合物的质量为基准，所述粘接剂组合物包含30～55质量％的所述烯烃树脂、25～60质量％的所述赋粘树脂、5～20质量％的所述蜡、以及1～25质量％的所述油。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的热熔粘接剂，所述聚乙烯蜡通过差示扫描量热测定得到的熔点为80～135℃。

6.根据权利要求1～4中任一项所述的热熔粘接剂，所述成型物为具有3～30mm长轴径的粒状体。

7.根据权利要求1～4中任一项所述的热熔粘接剂，该热熔粘接剂的软化点为60～150℃，

该热熔粘接剂的JIS K6253所规定的肖氏硬度A在23℃为50～99。