CN105143386B - 热熔性粘合剂 - Google Patents
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Abstract
本发明要解决的问题是提供一种能够在低温下施加、具有优异的低温下粘合性的热熔性粘合剂，和使用所述热熔性粘合剂获得的一次性产品。解决所述问题的方法是一种包括热塑性嵌段共聚物(A)的热熔性粘合剂，所述热塑性嵌段共聚物(A)包含苯乙烯含量为35‑45重量％、二嵌段含量为50‑90重量％且在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度不大于250mPa·s的辐射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)。
Description
技术领域
本发明涉及一种热熔性粘合剂，更特别涉及用于由纸尿布和卫生巾为代表的一次性产品领域的热熔性粘合剂。
背景技术
含有热塑性嵌段共聚物作为主要成分的粘合剂已经用于由纸尿布和卫生巾为代表的一次性产品中，特别是基于苯乙烯类嵌段共聚物的热熔性粘合剂已经广泛地使用。例如，通过使用热熔性粘合剂，将聚乙烯膜粘合至其它部件(例如，非织造布、弹性材料如天然橡胶、吸水纸等)来制造纸尿布。可使用各种方法将热熔性粘合剂施加至各种部件，即使使用任何方法，通过加热将热熔性粘合剂熔融，以获得适合的粘度，然后将熔融的粘合剂以点、线、条、螺旋或片状施加至各种构成部件。
目前需要改进纸尿布的手感，已进行研究通过使聚乙烯膜或上述各种部件如非织造布更薄来改进纸尿布的柔软性和手感。各种部件变薄显著地降低了材料成本。然而，聚乙烯膜变薄可能引起耐热性劣化，和施加高温(不低于150℃)热熔性粘合剂导致聚乙烯膜熔融或聚乙烯膜起皱纹的问题。因此，粘合剂制造商已在研制能够在低温(不高于140℃)下施加的可低温施加的热熔性粘合剂上取得了进展。
考虑到施加热熔性粘合剂时的可加工性和环境状况，制造纸尿布和卫生制品的制造商强烈期望降低热熔性粘合剂的粘度。热熔性粘合剂通常包括基础聚合物和增塑剂，已经进行研究通过减少基础聚合物的量从而增加增塑剂的量的方法来降低热熔性粘合剂的粘度。然而，使用这种方法制造的低粘度热熔性粘合剂制造纸尿布，可能引起对构成纸尿布的部件的聚乙烯膜的粘合性与保持力(内聚力)之间的平衡劣化，和软化点过度降低的问题。
专利文献1公开了一种热熔性粘合剂，其包括线型苯乙烯嵌段共聚物、增粘剂树脂和增塑剂(权利要求1)。该文献的热熔性粘合剂具有低粘度，适合于在低温下施加，然而低温下的粘合性不足。
专利文献2至4提及一种包括辐射状苯乙烯嵌段共聚物的热熔性粘合剂(各专利文献的权利要求1)。然而，专利文献2至4的热熔性粘合剂具有高熔体粘度，且不适合于在低温下进行施加。然而，低温下的剥离强度、保持力或粘性之一不足，这些是用于一次性产品的热熔性粘合剂所需要的必需的粘合剂性能。
专利文献1：JP 2004-137297A
专利文献2：JP H5(1993)-311138A
专利文献3：JP 2006-8947A
专利文献4：JP 2010-536957W
发明内容
本发明要解决的问题
本发明的目的是提供一种具有优异的低温下粘合性的热熔性粘合剂，和使用所述热熔性粘合剂获得的一次性产品。
用于解决问题的手段
本发明提供一种包括热塑性嵌段共聚物(A)的热熔性粘合剂，所述热塑性嵌段共聚物(A)是乙烯基类芳族烃与共轭二烯化合物的共聚物，其中
所述热塑性嵌段共聚物(A)包含苯乙烯含量为35-45重量％、二嵌段含量为50-90重量％且在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度不大于250mPa·s的辐射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)。
在一个实施方式中，所述辐射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)包含选自由三分支型或四分支型组成的组中的至少一种。
在一个实施方式中，所述热熔性粘合剂进一步包含增粘剂树脂(B)和增塑剂(C)。
在一个实施方式中，基于100重量份的(A)至(C)的总重量，所述热熔性粘合剂具有15至30重量份的(A)含量。
在一个实施方式中，所述热塑性嵌段共聚物(A)进一步包含线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)。
在一个实施方式中，所述增塑剂(C)包含选自由环烷油和石蜡油组成的组中的至少一种。
本发明还提供通过应用任一种上述热熔性粘合剂而获得的一次性产品。
本发明的效果
本发明的热熔性粘合剂由于低熔融粘度而能够在低温下施加，在低温下的粘合性优异，并且还具有粘性与保持力(内聚力)之间的优异平衡。
本发明的一次性产品是通过用热熔性粘合剂粘附部件如聚乙烯膜和非织造网而构成的，因此各个部件即使在冬季的低温下也不会剥离。
本发明的实施方式
在本发明中，"热塑性嵌段共聚物(A)"是通过乙烯基类芳族烃与共轭二烯化合物的嵌段共聚而获得的共聚物，并且通常是包括包含乙烯基类芳族烃嵌段和共轭二烯化合物嵌段的共聚物的树脂组合物。
在此使用的"乙烯基类芳族烃"表示具有乙烯基的芳族烃化合物，其具体实例包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等。特别是，苯乙烯是优选的。这些乙烯基类芳族烃可单独或组合使用。
"共轭二烯化合物"表示具有至少一对共轭双键的二烯烃化合物。"共轭二烯化合物"的具体实例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯。特别是，1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯是优选的。这些共轭二烯化合物可单独或组合使用。
根据本发明的热塑性嵌段共聚物(A)可以是未氢化产物或氢化产物。
"热塑性嵌段共聚物(A)的未氢化产物"的具体实例包括基于共轭二烯化合物的嵌段没有被氢化的那些。"热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物"的具体实例包括基于共轭二烯化合物的嵌段被完全或部分氢化的嵌段共聚物。
"热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物"的氢化比例可通过"氢化比"来表示。"热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物"的"氢化比"是指，根据基于共轭二烯化合物的嵌段中包括的所有脂族双键，双键通过氢化变成饱和烃键的比例。所述"氢化比"可通过红外光谱仪、核磁共振波谱仪等来测量。
"热塑性嵌段共聚物(A)的未氢化产物"的具体实例包括苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(也称为"SIS")和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也称为"SBS")。"热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物"的具体实例包括氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(也称为"SEPS")和氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也称为"SEBS")。
热塑性嵌段共聚物(A)可单独或以多种的组合形式使用。
本发明使用辐射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)作为一类热塑性嵌段共聚物(A)。辐射状苯乙烯嵌段共聚物是具有从偶合剂为中心放射状伸出的多个线型苯乙烯嵌段共聚物结构的支化苯乙烯嵌段共聚物。所述线型苯乙烯嵌段共聚物是苯乙烯嵌段与共轭二烯嵌段结合的线型共聚物。
所述辐射状苯乙烯嵌段共聚物的具体结构显示如下。
(S-E)n Y (1)
在该式中，n为不少于2的整数，S为苯乙烯嵌段，E为共轭二烯化合物嵌段，和Y为偶合剂。n优选是3或4。n为3的所述聚合物称为三分支型，而n为4的所述共聚物称为四分支型。当n为3或4时，所获得的热熔性粘合剂显示低熔融粘度和高保持力(内聚力)。所述共轭二烯化合物优选是丁二烯或异戊二烯。
在本发明中，辐射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)是树脂组合物，包括由下式表示的苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物：
S-E (2)
其中S和E具有与以上限定的相同含义，具有给定比例。式(2)的苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物有时可称为"二嵌段"。
所述偶合剂为放射状结合线型苯乙烯嵌段共聚物的多官能化合物。对偶合剂的类型没有特定限制。
偶合剂的实例包括硅烷化合物如卤化硅烷或烷氧基硅烷、锡化合物如卤化锡、环氧化合物如聚羧酸酯或环氧化大豆油、丙烯酸酯如季戊四醇四丙烯酸酯、二乙烯基化合物如环氧基硅烷或二乙烯基苯等。其具体实例包括三氯硅烷、三溴硅烷、四氯硅烷、四溴硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基甲硅烷、四氯化锡、己二酸二乙酯等。
在本发明中，所述辐射状嵌段共聚物(A1)具有35-45重量％的苯乙烯含量、50-90重量％的二嵌段含量，且在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度不大于250mPa·s。
"苯乙烯含量"是指(A1)中包括的苯乙烯嵌段的比例。所述苯乙烯含量为35-45重量％，更优选35-40重量％。
(A1)的苯乙烯含量在上述范围内，由此本发明的热熔性粘合剂在低温下的保持力(内聚力)、粘性和粘合性之间的平衡变得优异。
"二嵌段含量"是指(A1)中包括的式(2)的苯乙烯-共轭二烯化合物嵌段共聚物的比例。所述二嵌段含量为50-90重量％，更优选55-85重量％。
(A1)的二嵌段含量在上述范围内，由此本发明的热熔性粘合剂在低温下的粘性和粘合性变得优异。小于50重量％的(A1)的二嵌段含量，由于由式(1)表示的支化结构组分的过多含量，有时可能引起所获得的热熔性粘合剂的低温下的粘合性或粘性劣化。大于90重量％的(A1)的二嵌段含量可能使得即使在具有辐射状构造的情况下，也难以提高热熔性粘合剂的保持力。
"在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度"是指使用甲苯作为溶剂的浓度为25重量％的溶液在25℃下的粘度，其可使用各种粘度计例如布洛克菲尔德BM型粘度计(27号转子)来测量。
(A1)在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度不大于250mPa·s，其范围为100mPa·s至250mPa·s。特别是，所述粘度更优选为130mPa·s至200mPa·s。
在本发明的热熔性粘合剂中，(A1)在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度在上述范围内，可能引起熔融粘度显著降低，使得在低温下容易施加。
HJ10、HJ12、HJ13和HJ15是可从Asahi Kasei Chemicals Corporation商购获得的辐射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)。
在本发明中，所述热塑性嵌段共聚物(A)包括不同于(A1)的苯乙烯嵌段共聚物，并且优选包括线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)。不仅(A1)，还包括(A2)能够进一步改进在低温下的粘性、保持力(内聚力)和粘合性之间的平衡。
在本说明书中，措词"线型"表示直线形式的结构。线型苯乙烯嵌段共聚物表示具有直线形式结构的苯乙烯嵌段共聚物。
可商购获得的产品可用作所述线型苯乙烯嵌段共聚物。其实例包括Asahi KaseiChemicals Corporation制造的Asaprene T439(商品名)、Asaprene T436(商品名)和Asaprene T432(商品名)；JSR Corporation制造的TR2600(商品名)；FirestoneCorporation制造的Stereon 857(商品名)和Stereon 841A(商品名)；Kraton Polymers,Inc.制造的Kraton D1118(商品名)；Enichem,Ltd.制造的Sol T166(商品名)；ZeonCorporation制造的Quintac 3433N(商品名)和Quintac 3421(商品名)。所述热塑性嵌段共聚物(A)的可商购获得的产品可单独或组合使用。
所述热塑性嵌段共聚物(A)任选地包括不属于(A1)或(A2)的其它苯乙烯嵌段共聚物(A3)。
其它苯乙烯嵌段共聚物(A3)的实例包括JSR Corporation制造的TR2500(商品名)；Zeon Corporation制造的Quintac 3450(商品名)和Quintac3460(商品名)；Enichem,Ltd.制造的Sol T6414(商品名)。
本发明所述热熔性粘合剂包括增粘剂树脂(B)和增塑剂(C)。所述增粘剂树脂没有特别限制，只要是通常用于热熔性粘合剂且能够提供本发明的目标热熔性粘合剂。
这种增粘剂树脂(B)的实例包括天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维聚合物、氢化萜烯的共聚物的氢化衍生物、聚萜烯树脂、酚类改性的萜烯树脂的氢化衍生物、脂族石油烃树脂、脂族石油烃树脂的氢化衍生物、芳族石油烃树脂、芳族石油烃树脂的氢化衍生物、环状脂族石油烃树脂和环状脂族石油烃树脂的氢化衍生物。这些增粘剂树脂可单独或组合使用。作为增粘剂树脂，还可以使用液体型增粘剂树脂，只要其具有无色至浅黄色色调和具有基本上无气味，且还具有令人满意的热稳定性。当从综合的观点考虑性能时，优选树脂的氢化衍生物等作为增粘剂树脂。任选地组合使用未氢化的增粘剂树脂。
可以使用可商购获得的产品作为增粘剂树脂(B)。这种可商购获得的产品的实例包括Tonex Co.,Ltd.制造的ECR179EX(商品名)；Maruzen Petrochemical CO,LTD.制造的Maruka Clear H(商品名)；Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造的Alcon M100(商品名)；IDEMITSU KOSAN CO.,LTD.制造的I-MARV S100(商品名)；YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD.制造的Clearon K100(商品名)、Clearon K4090(商品名)和Clearon K4100；TonexCo.,Ltd.制造的ECR179EX(商品名)和ECR231C(商品名)；Eastman Chemical Company制造的Regalite C6100L(商品名)和Regalite C8010(商品名)；和Mitsui Chemicals,Inc制造的FTR2140(商品名)。未氢化的增粘剂树脂的实例包括Zeon Corporation制造的QuintonDX390N(商品名)和Quinton DX395(商品名)。这些可商购获得的增粘剂树脂可单独或组合使用。
混合增塑剂(C)的目的是为了降低热熔性粘合剂的熔融粘度、将柔软性赋予热熔性粘合剂和改进热熔性粘合剂对被粘物的润湿性。没有特别限制，只要所述增塑剂与所述嵌段共聚物相容且可获得本发明的目标热熔性粘合剂。增塑剂(C)的实例包括石蜡油、环烷油和芳烃油。无色且无味的环烷油是特别优选的。
可以使用可商购获得的产品作为增塑剂(C)。其实例包括Kukdong Oil&ChemicalsCo.,Ltd.制造的White Oil Broom 350(商品名)；IDEMITSU KOSAN CO.,制造的DianaFresia S32(商品名)、Diana Process Oil PW-90(商品名)和DN Oil KP-68(商品名)；BPChemicals,Inc.制造的Enerper M1930(商品名)；Crompton Corporation制造的Kaydol(商品名)；ESSO Corp.制造的Primol352(商品名)；IDEMITSU KOSAN CO.,LTD.制造的ProcessOil NS100；和PetroChina Company Limited制造的KN4010(商品名)。这些增塑剂(C)可单独或组合使用。
在本发明的热熔性粘合剂中，基于100重量份的(A)至(C)的总重量，(A)的含量为3至60重量份，优选8至45重量份，更优选15至35重量份，和特别优选10至30重量份。(A)的含量在上述范围内，能够使所述热熔性粘合剂具有优异的低温下粘合性、粘性和保持力，并且能够在低温下施加。
如果必要，根据本发明所述热熔性粘合剂任选地进一步含有各种添加剂。此类各种添加剂的实例包括稳定剂和细颗粒填料。
混合"稳定剂"以防止热熔性粘合剂由于受热而分子量降低、发生凝胶化、着色、气味等，从而改进热熔性粘合剂的稳定性，其没有特别限制，只要可获得本发明的目标热熔性粘合剂。所述"稳定剂"的实例包括抗氧剂和紫外线吸收剂。
使用"紫外线吸收剂"以改进热熔性粘合剂的耐光性。使用"抗氧剂"以防止热熔性粘合剂的氧化降解。对抗氧剂和紫外线吸收剂没有特别限制，只要它们通常用于一次性产品且可获得以下提及的目标一次性产品。
抗氧剂的实例包括酚类抗氧剂、硫抗氧剂和磷抗氧剂。紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑紫外线吸收剂和二苯甲酮紫外线吸收剂。还可以添加内酯稳定剂。这些添加剂可单独或组合使用。
可以使用可商购获得的产品作为稳定剂。其实例包括Sumitomo ChemicalCo.Ltd.制造的SUMILIZER GM(商品名)、SUMILIZER TPD(商品名)和SUMILIZER TPS(商品名)；Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的IRGANOX 1010(商品名)、IRGANOX HP2225FF(商品名)、IRGAFOS 168(商品名)和IRGANOX 1520(商品名)；和Johoku Chemical Co.,Ltd制造的JF77(商品名)。这些稳定剂可单独或组合使用。
本发明的热熔性粘合剂是通过混合给定比例的上述组分，任选地混合各种添加剂，并在加热下使所述混合物熔融，然后混合来制备的。具体地说，所述热熔性粘合剂是通过将上述组分装入装备有搅拌器的熔融混合容器中，然后在加热下混合来制备的。
所获得的热熔性粘合剂优选具有120℃下不大于10,000mPa·s的熔融粘度和140℃下不大于5,000mPa·s的熔融粘度，和不低于75℃的软化点。"熔融粘度"是指热熔性粘合剂在熔融状态下的粘度，其通过布洛克菲尔德RVT型粘度计(27号转子)来测量。"软化点"是指当加热所述材料时，热熔性粘合剂变软且开始变形的温度。其通过环球法(日本粘合剂工业协会标准JAI-7-1999中确定的方法)来测量。
根据本发明的热熔性粘合剂具有120℃下不大于10,000mPa·s的熔融粘度和140℃下不大于5,000mPa·s的粘度，因此能够在低温下(不高于140℃)施加。此外，当软化点不低于75℃时，所述热熔性粘合剂可以液体形式或半液体形式供给。所述热熔性粘合剂从环境观点是优选，因为其能够以液体形式或半液体形式在保温容器中储存，并且能够按照原样供给。即，在制备所述热熔性粘合剂时，能够降低废料产生，和能够节约功率消耗。
基于实施例中提及的保持力评价方法，根据本发明的热熔性粘合剂在40℃下的保持力优选不少于10分钟、更优选不少于30分钟，和特别优选不少于50分钟。
根据本发明的热熔性粘合剂的通过实施例中提及的剥离强度评价方法测定的剥离强度(10℃,20℃)优选不少于1,000gf/英寸(8.8N/2.54cm)，更优选2,000gf/英寸(8.8N/2.54cm)。
根据本发明的热熔性粘合剂的通过实施例中提及的环形粘合力(loop tack)评价方法测定的环形粘合力优选不少于1,000gf/英寸(9.8N/2.54cm)，更优选1,500gf/英寸(14.7N/2.54cm)，和特别优选不少于2,000gf/英寸(19.6N/2.54cm)。
根据本发明的热熔性粘合剂广泛地用于纸加工、装订、一次性产品等，并且主要用于一次性产品。对"一次性产品"没有特别限制，只要它们是所谓的卫生材料。其具体实例包括纸尿布、卫生巾、宠物片、病号服、外科手术袍等。
在另一方面，本发明提供通过在低温(不高于140℃)下无接触涂布上述热熔性粘合剂而获得的一次性产品。所述一次性产品是通过使用根据本发明的热熔性粘合剂，将选自由机织织物、非织造布、橡胶、树脂和纸组成的组的至少一种部件与聚烯烃膜粘合而构成的。由于耐久性、成本等原因，所述聚烯烃膜优选是聚乙烯膜。
在一次性产品的生产线中，所述热熔性粘合剂通常施加到一次性产品的各种部件(例如非织造布等)的至少一种和聚烯烃膜，然后将所述膜与部件接触粘合，从而制备一次性产品。在施加时，所述热熔性粘合剂可从各种喷射器中排出。在本发明中，"无接触涂布"方法是指在施加热熔性粘合剂时，排出装置不接触部件或膜的涂布法。无接触涂布法的具体实例包括能够以螺旋形式涂布的旋转涂布法、能够以波浪形涂布的omega涂布法或可控线缝涂布法、能够以平面形状涂布的狭缝喷涂法或幕喷涂法、能够以点形式涂布的点涂布法等。
实施例
为了描述本发明，将通过实施例和比较例，以更详细且具体的方式描述本发明。这些是本发明的示例，不被认为是限制。
在实施例中，除非另作说明，重量份和重量百分比是基于不考虑溶剂的基础。
以下示出用于本发明实施例的组分。
(A)热塑性嵌段共聚物
<(A1)辐射状苯乙烯嵌段共聚物>
(A1-1)三分支型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(39重量％苯乙烯含量、80重量％二嵌段含量、在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度为165mPa·s，HJ13(由Asahi KaseiChemicals Corporation制造))
(A1-2)三分支型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(38重量％苯乙烯含量、80重量％二嵌段含量、在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度为184mPa·s，HJ12(由Asahi KaseiChemicals Corporation制造))
(A1-3)四分支型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(38重量％苯乙烯含量、80重量％二嵌段含量、在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度为155mPa·s，HJ15(由Asahi KaseiChemicals Corporation制造))
(A1-4)三分支型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(38重量％苯乙烯含量、60重量％二嵌段含量、在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度为177mPa·s，HJ10(由Asahi KaseiChemicals Corporation制造))
<(A2)线型苯乙烯嵌段共聚物>
(A2-1)线型苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(30重量％苯乙烯含量、50重量％二嵌段含量、在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度为3,100mPa·s，Asaprene T432(由Asahi KaseiChemicals Corporation制造))
(A2-2)线型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(43重量％苯乙烯含量、60重量％二嵌段含量、在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度为170mPa·s，Asaprene T439(由Asahi KaseiChemicals Corporation制造))
(A2-3)线型苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物(16重量％苯乙烯含量、56重量％二嵌段含量、在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度为810mPa·s，Quintac3433N(由ZeonCorporation制造))
<(A3)其它苯乙烯嵌段共聚物>
(A3-1)三分支型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(35重量％苯乙烯含量、40重量％二嵌段含量、在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度为490mPa·s，JSR TR2500(由JSRCorporation制造))
(A3-2)四分支型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(40重量％苯乙烯含量、20重量％二嵌段含量、在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度为400mPa·s，Sol T6414(由Enichem,Ltd.制造))
(A3-3)14.2分支型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(30重量％苯乙烯含量、50重量％二嵌段含量、在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度为600mPa·s，Soloprene 9618(由DynasolInc.制造))
(A3-4)三分支型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(25重量％苯乙烯含量、40重量％二嵌段含量、在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度为380mPa·s，Quintack 3460(由ZeonCorporation制造))
(A3-5)三分支型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(19重量％苯乙烯含量、30重量％二嵌段含量、在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度为550mPa·s，Quintack 3450(由ZeonCorporation制造))
(B)增粘剂树脂
(B1)氢化增粘剂树脂(ECR179EX(由Exxon Mobil Corporation制造))
(B2)氢化增粘剂树脂(Alcon M100(由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造))
(B3)氢化增粘剂树脂(I-MARV S100N(由IDEMITSU KOSAN CO.,LTD.制造))
(B4)氢化增粘剂树脂(Regalite C6100L(由Eastman Chemical Company制造))
(B5)未氢化的增粘剂树脂(Quinton DX390N(由Zeon Corporation制造))
(B6)液体增粘剂树脂(Maruka Clear H(由Maruzen Petrochemical CO,LTD.制造))
(B7)氢化增粘剂树脂(Plastolyn 240(由Eastman Chemical Company制造))
(C)增塑剂
(C1)石蜡油(Diana Fresis S-32(由IDEMITSU KOSAN CO.,LTD.制造))
(C2)石蜡油(Daphne Oil KP68(由IDEMITSU KOSAN CO.,LTD.制造))
(C3)环烷油(Process Oil NS100(由IDEMITSU KOSAN CO.,LTD.制造))
(C4)环烷油(KN4010(由PetroChina Company Limited.制造))
(D)蜡
(D1)马来酸酐改性聚丙烯蜡(Rikosen TP MA6252(由Clariant(Japan)K.K.制造))
(E)抗氧剂
(E1)酚类抗氧剂(SUMILIZER GM(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造))
(E2)硫抗氧剂(SUMILIZER TPD(由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造))
(E3)苯并三唑抗氧剂(JF77(由Johoku Chemical Co.,Ltd.制造))
实施例1至7和比较例1至6的热熔性粘合剂的制备
根据表1至4中所示的配方混合相应组分，然后在约150℃下熔融混合以制备热熔性粘合剂。在表1至4中，"St"表示苯乙烯含量，"二嵌段"表示二嵌段含量，和"TV"表示在25℃下25％(重量)甲苯溶液的粘度。
表1
表2
表3
表4
对于如此获得的实施例和比较例的热熔性粘合剂，测定熔融粘度、软化点、剥离强度、保持力、环形粘合力等性质。结果示出在表5和6中。通过下述方法研究上述性质。
[熔融粘度]
通过在120℃和140℃下加热将热熔性粘合剂熔融，然后使用布洛克菲尔德RVT型粘度计(27号转子)测量熔融状态下的粘度。评价标准如下。
| ◎ | 120℃下的粘度为2,000mPa·s至8,000mPa·s |
| ○ | 120℃下的粘度大于8,000mPa·s且不大于10,000mPa·s |
| × | 120℃下的粘度大于10,000mPa·s |
| ◎ | 140℃下的粘度为500mPa·s至3,000mPa·s |
| ○ | 140℃下的粘度为大于3,000mPa·s且不大于5,000mPa·s |
| × | 140℃下的粘度大于5,000mPa·s |
[软化点]
使用环球法(日本粘合剂工业协会标准JAI-7-1999中确定的方法)来测量热熔性粘合剂的软化点。
| ◎ | 软化点高于80℃ |
| ○ | 软化点为75℃至80℃ |
| × | 软化点低于75℃ |
[剥离强度]
将热熔性粘合剂以50μm的厚度施加至50μm厚的PET膜。将涂布的PET膜制成2.5cm宽条，以获得样品。将各样品在20℃下放置在100μm厚的聚乙烯膜上，然后在20℃下静置1天。此后，在10℃、20℃下，以300mm/分钟的拉伸速度进行剥离，并测定剥离强度。
| ◎ | 剥离强度大于2,000(g/25mm) |
| ○ | 剥离强度为1,000(g/25mm)至2,000(g/25mm) |
| × | 剥离强度小于1,000(g/25mm) |
[保持力]
将热熔性粘合剂以50μm的厚度施加至50μm厚的PET膜。将涂布的PET膜制成尺寸为2.5cm宽的大小，以获得样品。在20℃下，将100μm厚的聚乙烯膜施加至所述样品，以使接触面积为1.0cm×2.5cm。将1kg的砝码在与接触表面垂直的方向上悬挂至所述聚乙烯膜，并在40℃条件下静置。测量1kg砝码落下之前经过的时间，并将其作为保持力。
| ◎ | 保持力超过50分钟 |
| ○ | 保持力为10分钟至50分钟 |
| × | 保持力小于10分钟 |
[环形粘合力]
将热熔性粘合剂以50μm的厚度施加至50μm厚的PET膜。将涂布的PET膜制成尺寸为2.5cm×10cm大小，以获得样品。将各样品缠绕成环状，以使粘合表面(涂布有粘合剂的表面)朝外，然后在20℃下，以300mm/分钟的速度将所述环与PE片接触。然后，以300mm/分钟的速度，从所述PE片剥离样品，由此测量剥离时的剥离强度，其被认为是初始环形粘合力。将所述样品在20℃下储存一周，然后在20℃下，以300mm/分钟的速度与PE片接触。然后，以300mm/分钟的速度，从所述PE片剥离样品，测量剥离时的剥离强度，其被认为是一周后的环形粘合力。
| ◎ | 环形粘合力大于2,000(g/25mm) |
| ○ | 环形粘合力为1,500(g/25mm)至2,000(g/25mm) |
| × | 环形粘合力小于1,500(g/25mm) |
表5
表6
如表1至6所示，实施例的热熔性粘合剂由于它们包括组分(A1)，具有优异的熔融粘度、软化点、剥离强度、保持力和环形粘合力。与此相反，与实施例的热熔性粘合剂相比，比较例的热熔性粘合剂由于它们不包括组分(A1)，在相应性能中任一方面显著较差。
它们证明，通过包含(A1)，热熔性粘合剂的上述性能得到改进，当制备一次性产品时，能够在不大于140℃的低温下施加，而且一次性产品的每个部分在冬季中几乎不剥离。
工业实用性
本发明提供一种热熔性粘合剂，和通过施加所述热熔性粘合剂而获得的一次性产品。根据本发明的热熔性粘合剂特别适合于制备一次性产品。
Claims (4)
1.包括热塑性嵌段共聚物(A)的热熔性粘合剂，所述热塑性嵌段共聚物(A)是乙烯基类芳族烃与共轭二烯化合物的共聚物，其中
所述热塑性嵌段共聚物(A)包含苯乙烯含量为35-45重量％、二嵌段含量为50-90重量％且在25℃下25重量％甲苯溶液的粘度不大于250mPa·s的辐射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)。
2.根据权利要求1所述的热熔性粘合剂，其中所述辐射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)包含选自由三分支型或四分支型组成的组中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的热熔性粘合剂，其中所述热塑性嵌段共聚物(A)进一步包含线型苯乙烯嵌段共聚物(A2)。
4.一次性产品，特征在于，其是通过施加根据权利要求1至3任一项所述的热熔性粘合剂而获得的。
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