WO2022039108A1 - 粘着テ－プ及びその製造方法 - Google Patents

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WO2022039108A1
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adhesive
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pressure
adhesive tape
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佳明 山本
洋亮 楯
大輔 吉村
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デンカ株式会社
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    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
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    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive tape and a method for producing the same.
  • Adhesive tapes obtained by applying a pressure-sensitive adhesive containing a styrene-based block copolymer and a pressure-sensitive adhesive to a base material are used for various purposes.
  • non-woven fabric is widely used as a tape base material because it is a porous body and therefore exhibits sound deadening properties, and has excellent mechanical strength represented by tensile strength and is inexpensive.
  • the non-woven fabric is porous and has the backside of the base material of the coating liquid, it has been considered that the solvent-based pressure-sensitive adhesive and the water-based pressure-sensitive adhesive have low viscosities and are difficult to apply directly. Therefore, it is conceivable to use a hot melt adhesive having a relatively high viscosity and apply it directly to the substrate.
  • the hot melt adhesive is applied to a porous substrate with large irregularities such as a non-woven fabric, the adhesive coated surface becomes uneven although the back of the adhesive substrate does not occur, and the contact area of the adhesive with the adherend becomes uneven. Since it becomes small, there is a problem that the adhesive strength and the holding power are not sufficiently developed.
  • a release agent may be applied to the back surface of the substrate, but to apply the release agent to a porous substrate such as a non-woven fabric, the release agent is dissolved in an organic solvent such as toluene. Since the stripping agent solution to be applied must be applied and the viscosity of the solution is low, there is a problem of the backside of the base material as in the case of applying the above-mentioned adhesive. Therefore, there is a need for a pressure-sensitive adhesive that does not require a release agent and exhibits strong adhesive strength and high holding power that adheres well to the adherend.
  • the present invention has been made in view of such a problem, and provides an adhesive tape having strong adhesive force and high holding force to an adherend using a non-woven fabric.
  • the base material is provided with a base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the base material, the base material is a non-woven fabric, the pressure-sensitive adhesive layer contains a pressure-sensitive adhesive, and the pressure-sensitive adhesive is: It contains a styrene-isoprene-styrene block copolymer and a tackifier, and the tackifier has a softening point of 100 ° C. or higher in the JIS K2207 6.4 softening point test method (ring ball method), and the styrene-isoprene.
  • the styrene block copolymer has a styrene content of 14 to 30% by mass, a coupling ratio of 30 to 90% by mass, and a mass ratio of the pressure-sensitive adhesive to the styrene-isoprene-styrene block copolymer.
  • Adhesive tapes of 0.5-1.5 are provided
  • a styrene-isoprene-styrene block copolymer having a predetermined composition and a tackifier having a predetermined thermal property are appropriate. It has been found that when a pressure-sensitive adhesive contained in a ratio is used, a pressure-sensitive adhesive tape having strong adhesive strength and high holding power can be obtained, and the present invention has been completed.
  • the tackifier is C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, C5C9 petroleum resin, hydrogenated C9 petroleum resin, alicyclic petroleum resin, alicyclic / aromatic petroleum resin, terpene resin, rosin-based.
  • It is an adhesive tape that is at least one selected from the group consisting of a resin, a rosin ester resin, a terpene phenol resin, and an alkyl phenol resin.
  • the pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive tape containing 5 to 25 parts by mass of a plasticizer with respect to 100 parts by mass of the styrene-isoprene-styrene block copolymer, and the plasticizer is DINA.
  • it is an adhesive tape in which the styrene content is 16 to 20% by mass.
  • it is an adhesive tape having a coupling ratio of 40 to 85% by mass.
  • JISZ0237 10.
  • the adhesive strength is 1.5 N / cm or more, and JISZ0237 13. It is an adhesive tape in which the holding force in the holding force is 10 minutes or more.
  • a method for producing an adhesive tape which comprises a step of applying the adhesive to the substrate by a non-contact coating method. Will be done.
  • the adhesive tape includes a base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the base material.
  • the base material is a non-woven fabric, and the pressure-sensitive adhesive layer contains a pressure-sensitive adhesive.
  • the tacky tape preferably does not have a mold release agent layer.
  • the adhesive tape may have an adhesive layer on one surface of the substrate and a release agent layer on the other surface (the back surface of the substrate), but the non-woven fabric as the substrate is uneven. The wound tape can be pulled out without providing a large release agent layer.
  • the base material is preferably a non-woven fabric composed of stitch bonds or spun bonds.
  • the non-woven fabric can be preferably used because it has resistance to fraying of the cut surface, strength and flexibility required for the adhesive tape base material. Since the spunbonded non-woven fabric has a hand-cutting property, it can be cut by hand without using tools such as scissors when used as an adhesive tape base material. Further, since the spunbonded non-woven fabric has a relatively fine mesh among various non-woven fabrics, it is less likely to cause penetration when the adhesive is applied, and it can be preferably used. Conventionally known materials can be used as the material of the non-woven fabric. Specifically, cellulose, glass, polyamide, polyethylene, polyester, polypropylene, polyurethane, rayon and the like.
  • the basis weight of the base material is preferably 30 to 150 g / m 2 , more preferably 50 to 110 g / m 2 . If it is smaller than this range, the strength of the base material is too weak, and the base material is stretched or cut with a slight force, which is inconvenient. On the other hand, if it is larger than this range, the base material becomes hard, the flexibility is impaired, and the compatibility with the adherend becomes poor, which is not preferable. 1-2.
  • the pressure-sensitive adhesive contains a styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS copolymer) as a styrene-based block copolymer and a pressure-sensitive adhesive.
  • SIS copolymer styrene-isoprene-styrene block copolymer
  • the pressure-sensitive adhesive may contain a styrene-butadiene block copolymer (SBS copolymer or SBBS copolymer) as a styrene-based block copolymer as long as the effects of the present invention are not impaired, but the styrene-butadiene block When a copolymer is used, it may be hard and the workability may be deteriorated. Therefore, the pressure-sensitive adhesive preferably contains substantially no styrene-butadiene block copolymer as a styrene-based block copolymer, and more preferably contains only a SIS copolymer as a styrene-based block copolymer.
  • SBS copolymer or SBBS copolymer styrene-butadiene block copolymer
  • the mass ratio of the tackifier to the SIS copolymer is 0.5 to 1.5, preferably 0.6. ⁇ 1.2. Within such a range, strong adhesive strength and high holding power can be obtained. Specifically, the mass is, for example, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, It is 1.5 and may be within the range between any two of the numerical values exemplified here.
  • the SIS copolymer is a block copolymer having a block of polystyrene and a block of polyisoprene.
  • the SIS copolymer contains a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer and a styrene-isopregen block copolymer, and the coupling ratio in the SIS copolymer is preferably 30 to 90% by mass, which is preferable. Is 40 to 85% by mass, more preferably 40 to 50% by mass.
  • the coupling rate is, for example, 30,35,40,45,50,55,60,65,70,75,80,85%, and is between any two of the numerical values exemplified here. It may be within the range.
  • the coupling ratio (%) can be calculated by 100 ⁇ (mass part of triblock copolymer) / (mass part of diblock copolymer + mass part of triblock copolymer). Specifically, the coupling rate is determined by measuring the molecular weight of the SIS copolymer by a gel permeation chromatograph (GPC) method, and the peak attributed to the diblock copolymer in the obtained chart. And, it can be calculated from the area ratio of the peaks attributed to the triblock copolymer.
  • GPC gel permeation chromatograph
  • the method for changing the coupling rate is not particularly limited, but two or more SIS copolymers having different coupling rates are blended, for example, by changing the ratio of the amount of the coupling agent / the amount of the initiator used at the time of polymerization.
  • the method can be mentioned.
  • the weight average molecular weight of the triblock copolymer is not particularly limited, but is, for example, 120,000 to 1.2 million, preferably 140,000 to 1,000,000, and more preferably 160,000 to 800,000.
  • the weight average molecular weight of the diblock copolymer is not particularly limited, but is, for example, 60,000 to 250,000, preferably 70,000 to 230,000, and more preferably 80,000 to 220,000.
  • the weight average molecular weight of the diblock copolymer is preferably smaller than the weight average molecular weight of the triblock copolymer.
  • the weight average molecular weight can be determined by a gel permeation chromatograph (GPC) method.
  • the styrene content of the SIS copolymer is 14 to 30% by mass, preferably 16 to 20% by mass.
  • the styrene content is, for example, 14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30% by mass, and here. It may be within the range between any two of the exemplified values.
  • Styrene content can be measured using the method described in JIS K6383.
  • the method for changing the styrene content is not particularly limited, but for example, a method for obtaining a SIS copolymer having the desired styrene content by changing the styrene / isoprene ratio of the monomer and living anionic polymerization, or two or more kinds having different styrene contents.
  • a method of blending the above SIS to obtain a SIS copolymer having the desired styrene content can be mentioned.
  • the SIS copolymer is preferably a linear type. It may have better holding power than the radial type.
  • the linear SIS copolymer is a linear linear SIS copolymer.
  • the tackifier is a tackifier having a softening point of 100 ° C. or higher in the JIS K2207 6.4 softening point test method (ring ball method).
  • the softening point is preferably 100 to 133 ° C, more preferably 100 to 125 ° C.
  • the pressure-sensitive adhesive By using a pressure-sensitive adhesive having a softening point of 100 ° C. or higher, the pressure-sensitive adhesive easily maintains a cohesive force and is excellent in holding power.
  • the softening point is, for example, 100, 105, 110, 115, 120, 125, 130, 133 ° C., and may be within the range between any two of the numerical values exemplified here.
  • the tackifier includes, for example, C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, C5C9 petroleum resin, hydrogenated C9 petroleum resin, alicyclic petroleum resin, alicyclic / aromatic petroleum resin, terpene resin, rosin resin, and the like. It is at least one selected from the group consisting of rosin ester-based resin, terpene phenol resin, alkyl phenol resin and the like.
  • C5 petroleum resin obtained by polymerizing dicyclopentadiene, C5C9 petroleum resin, or hydrogenated C9 petroleum resin is preferable from the viewpoint of obtaining strong adhesive strength.
  • the pressure-sensitive adhesive preferably contains a plasticizer.
  • the pressure-sensitive adhesive contains a plasticizer, preferably 5 to 25 parts by mass, and more preferably 5 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the styrene-isoprene-styrene block copolymer. Within such a range, it is easy to stick to the adherend (the back surface of the base material) and to apply the adhesive.
  • the plasticizer in the pressure-sensitive adhesive is, for example, 5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15, with respect to 100 parts by mass of the styrene-isoprene-styrene block copolymer. It is 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25 parts by mass, and may be within the range between any two of the numerical values exemplified here.
  • the phthalate ester-based plasticizer is preferable because it has good compatibility with the styrene-isoprene-styrene block copolymer and the plasticizing effect can be obtained with a small amount.
  • phthalate-based plasticizers include DINA (diisononyl adipate), DEHP (di- (2-ethylhexyl) phthalate), DBP (dibutylphthalate), BBP (butylbenzylphthalate), DINP (diisononylphthalate), and DIDP (diisodecyl). Phthalate), DNOP (dinormal octyl phthalate) can be mentioned.
  • phthalates other than DINA may be subject to regulations such as REACH (Regulation, Assessment, Authorization, and Restriction of Chemicals), so caution is required when using them, but DINA has these regulations. Is not applicable and can be preferably used. Further, in DINA, even if the sample to which the adhesive tape is attached to the adherend is left in a high temperature atmosphere, the plasticizer is less likely to bleed out and the adherend is less likely to be contaminated.
  • the pressure-sensitive adhesive may contain various additives such as an inorganic filler, a modifier, a stabilizer, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Adhesive layer The basis weight of the adhesive layer is not particularly limited, but is, for example, 10 to 100 g / m 2 . If the basis weight is too small, the adhesiveness may be insufficient, and if it is too large, the coating performance may be deteriorated.
  • Adhesive tape is JISZ0237 10.
  • the adhesive strength in the adhesive strength is preferably 1.5 N / cm or more.
  • the adhesive tape is JISZ0237 13.
  • the holding power in the holding power is preferably 10 minutes or more. By setting it in such a range, it has a high holding force, but it is easy to handle when it is wound into a tape.
  • the method for producing an adhesive tape according to an embodiment of the present invention includes a step of applying the above-mentioned adhesive onto a substrate.
  • the coating method is not particularly limited, but it is preferable to heat the raw material of the adhesive to melt and knead it and apply it by the hot melt method, and it is more preferable to apply it by the non-contact coating method.
  • the holding power may be superior to that of the contact type.
  • hot melt type contact coating examples include slot die coating and roll coating.
  • non-contact coating is a cross coater (manufactured by ITW Dynatec).
  • ITW Dynatec An example of non-contact coating is a cross coater (manufactured by ITW Dynatec).
  • ITW Dynatec An example of non-contact coating.
  • a direct pressure-sensitive adhesive is applied to a base material such as a non-woven fabric, the pressure-sensitive adhesive is impregnated into the base material, and the adhesive properties are significantly deteriorated.
  • a cloth coater it is preferable to apply the adhesive to the non-woven fabric because the penetration of the adhesive can be suppressed and the deterioration of the adhesive characteristics is unlikely to occur.
  • Adhesive tapes were prepared based on the conditions shown in Tables 1 to 3.
  • An adhesive tape for evaluation was prepared by applying an adhesive on the substrate by a non-contact coating method so as to have a basis weight of 60 g / m 2 to form an adhesive layer.
  • a tackifier As the pressure-sensitive adhesive, a tackifier, a plasticizer (DINA, Monosizer W242 manufactured by DIC Corporation), an antioxidant (Irganox 1726 manufactured by BASF), and an ultraviolet absorber (Johoku) are used for the copolymer 100. JF-77P manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was added and kneaded at 150 ° C.
  • the stitch-bonded nonwoven fabric and the spunbonded nonwoven fabric are porous substrates, and the OPP film, PE woven fabric + PE laminate and PET woven fabric + PE laminate are non-porous substrates.
  • SIS A. ZEON CORPORATION Quintac 3433N (Styrene content 16% by mass, coupling rate 44% by mass) B. ZEON CORPORATION Quintac 3190 (Styrene content 30% by mass, coupling rate 40% by mass) C. ZEON CORPORATION Quintac 3520 (Styrene content 15% by mass, coupling rate 78% by mass) D. ZEON CORPORATION Quintac 3270 (Styrene content 24% by mass, coupling rate 33% by mass) E. ZEON CORPORATION Quintac 3421 (Styrene content 14% by mass, coupling rate 74% by mass) F.
  • ZEON CORPORATION Quintac 3390 (48% by mass of styrene content)
  • G. ZEON CORPORATION Quintac 3520 (Styrene content 15% by mass, coupling rate 22% by mass)
  • H. SIS5002 manufactured by JSR Corporation (Styrene content 22% by mass, coupling rate 85% by mass)
  • I. Berlin Sinopec YH1105 (Styrene content 15% by mass, coupling rate 99% by mass or more)
  • SBS Clayton Corporation Clayton D1152 C5 Petroleum resin: ZEON CORPORATION Quinton R100 C5C9 Petroleum resin: ZEON CORPORATION Quinton S195 Hydrogenated C9 Petroleum Resin: Archon P-100 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.
  • Terpen YS Resin PX1250 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
  • Terpene Phenol Sumitomo Bakelite Co., Ltd.
  • Sumilite Resin PR-12603 Rosin Ester Harima Chemicals Group, Inc. Haritac FK125
  • the peeling force was 1.5 N / cm or more.
  • the peeling force was 1.0 N / cm or more and less than 1.5 N / cm.
  • X The peeling force was less than 1.0 N / cm.

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Abstract

不織布を用いた被着体に対する強粘着力、高保持力を有する粘着テ－プを提供する。　本発明によれば、基材と、前記基材上に設けられた粘着剤層とを備え、前記基材は、不織布であり、前記粘着剤層は、粘着剤を含み、前記粘着剤は、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体と粘着付与剤を含有し、前記粘着付与剤は、ＪＩＳＫ２２０７６．４軟化点試験方法（環球法）における軟化点が１００℃以上であり、前記スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体は、スチレンコンテントが１４～３０質量％であり、カップリング率が３０～９０質量％であり、前記スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体に対する前記粘着付与剤の質量比が０．５～１．５である、粘着テ－プが提供される。

Description

粘着テ－プ及びその製造方法
　本発明は、粘着テ－プ及びその製造方法に関する。
　基材に対し、スチレン系ブロック共重合体と粘着付与剤等を含む粘着剤を塗布した粘着テ－プが様々な用途に用いられている。
　また、基材として不織布は、多孔質体であることから消音性を示し、さらに引張り強度に代表される機械強度が優れ、安価である事からテ－プ基材として広く使われている。
特開２０１５－２０３０３２号公報
　一方で、不織布は多孔質のため塗布液の基材裏周りがある事から溶剤系粘着剤や、水系粘着剤は粘度が低く直接塗布は難しいとされてきた。そこで比較的高粘度なホットメルト粘着剤を使用し、基材に直接塗工する方法が考えられる。
　しかし、不織布等、凹凸の大きい多孔質基材にホットメルト粘着剤を塗布すると、粘着剤の基材裏回りはしないが粘着剤塗工面が凹凸になり、被着体に対する粘着剤の接触面積が小さくなるため、粘着力や保持力が十分発現しない問題があった。
　この問題を解決するには、例えば粘着剤の厚みを厚くすることが考えられるが、必要な粘着特性を得るには粘着剤を２倍程度以上に塗布する必要があり非効率である。さらにテ－プ自体の重量も重くなり取り扱いが悪くなる。この問題を解決するには、粘着剤の接触面積が小さくても必要な粘着特性を得ることができるように粘着剤自体を、強粘着、高保持力にする必要がある。
　粘着力は強いほど被着体によく貼り付いて良いが、あまり強すぎるとテ－プ状に巻いたときに基材を繰り出すのが困難になる。
　巻き戻し力を軽くするには、基材背面に剥離剤を塗布すればよいが、不織布のような多孔質基材に剥離剤を塗布するのは、例えばトルエン等の有機溶剤に剥離剤を溶解させた剥離剤溶液を塗布しなければならず、溶液の粘度が低いため、前記の粘着剤を塗布した場合と同様に基材の裏回りの問題がある。
　そこで、剥離剤が不要で、被着体にも良く貼り付く強粘着力、高保持力を発現する粘着剤が必要である。
　本発明はこのような問題に鑑みてなされたものであり、不織布を用いた被着体に対する強粘着力、高保持力を有する粘着テ－プを提供するものである。
　本発明によれば、基材と、前記基材上に設けられた粘着剤層とを備え、前記基材は、不織布であり、前記粘着剤層は、粘着剤を含み、前記粘着剤は、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体と粘着付与剤を含有し、前記粘着付与剤は、ＪＩＳ　Ｋ２２０７　６．４軟化点試験方法（環球法）における軟化点が１００℃以上であり、前記スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体は、スチレンコンテントが１４～３０質量％であり、　カップリング率が３０～９０質量％であり、前記スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体に対する前記粘着付与剤の質量比が０．５～１．５である、粘着テ－プが提供される
　本発明者らは、鋭意検討を行ったところ、基材に不織布を用いた場合でも、所定の組成を有するスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体及び所定の熱特性を有する粘着付与剤を適切な比率で含有する粘着剤を用いた場合には、強粘着力、高保持力を有する粘着テ－プが得られることを見出し、本発明の完成に至った。
　以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可能である。
　好ましくは、前記粘着付与剤は、Ｃ５石油樹脂、Ｃ９石油樹脂、Ｃ５Ｃ９石油樹脂、水添Ｃ９石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族／芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、テルペンフェノ－ル樹脂、アルキルフェノ－ル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１つである、粘着テ－プである。
　好ましくは、前記粘着剤は、前記スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体１００質量部に対し、可塑剤を、５～２５質量部含み、前記可塑剤はＤＩＮＡである、粘着テ－プである。
　好ましくは、前記スチレンコンテントが１６～２０質量％である、粘着テ－プである。
　好ましくは、前記カップリング率が４０～８５質量％である、粘着テ－プである。
　好ましくは、ＪＩＳＺ０２３７　１０．粘着力における粘着力が１．５Ｎ／ｃｍ以上であり、ＪＩＳＺ０２３７　１３．保持力における保持力が１０分以上である、粘着テ－プである。
　別の観点によれば、上記粘着テ－プの製造方法であって、前記粘着剤を前記基材上に非接触塗工方式により塗工する工程を含む、粘着テ－プの製造方法が提供される。
　以下、本発明の実施形態について説明する。以下に示す実施形態中で示した各種特徴事項は、互いに組み合わせ可能である。また、各特徴事項について独立して発明が成立する。
１．粘着テ－プ
　本発明の一実施形態に係る粘着テ－プは、基材と、基材上に設けられた粘着剤層とを備える。基材は、不織布であり、粘着剤層は、粘着剤を含む。一態様においては、粘着テ－プは、好ましくは離型剤層を有しない。粘着テ－プは、基材の一方の面上に粘着剤層が設けられ、他方の面（基材背面）上に離型剤層を有してもよいが、基材である不織布は凹凸が大きく離型剤層を設けなくとも巻いたテープを引き出しうる。
１－１．基材
　基材は、ステッチボンドまたはスパンボンドにより構成されている不織布が好ましい。
前記不織布は、切断面のほつれにくさ、粘着テープ基材に必要な強度、柔軟さを兼ね備えているため好ましく使用できる。スパンボンド不織布は基材に手切れ性があるため、粘着テープ基材に使用するとハサミなどの道具を使用せずに手で切ることができる。また、スパンボンド不織布は、各種不織布の中では比較的目が細かいために、粘着剤を塗工した際、しみこみが発生しにくく好ましく使用できる。
不織布の材質は従来公知の材料が使用可能である。具体的には、セルロース、ガラス、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリウレタン、レーヨンなどである。
基材の目付は３０～１５０ｇ／ｍ２が好ましく、５０～１１０ｇ／ｍ２がより好ましい。この範囲より小さいと基材の強度が弱すぎ、わずかな力で基材が伸びたり、切れたりしてしまい都合が悪い。また、この範囲より大きいと、基材が硬くなり柔軟性が損なわれ、被着体に対するなじみが悪くなるため好ましくない。
１－２．粘着剤
＜スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体＞
　粘着剤は、スチレン系ブロック共重合体としてスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ共重合体）と、粘着付与剤を含有する。粘着剤は、スチレン系ブロック共重合体として、本発明の効果を損なわない範囲で、スチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ共重合体又はＳＢＢＳ共重合体）を含んでもよいが、スチレン－ブタジエンブロック共重合体を用いた場合には硬く加工性が悪くなる場合がある。よって、粘着剤は、好ましくはスチレン系ブロック共重合体として実質的にスチレン－ブタジエンブロック共重合体を含まず、より好ましくはスチレン系ブロック共重合体としてＳＩＳ共重合体のみを含む。
　また、ＳＩＳ共重合体に対する粘着付与剤の質量比、すなわち（粘着付与剤の質量部）／（ＳＩＳ共重合体の質量部）は、０．５～１．５であり、好ましくは０．６～１．２である。このような範囲とすることで、強粘着力・高保持力が得られる。当該質量は、具体的には例えば、０．５，０．６，０．７，０．８，０．９，１．０，１．１，１．２，１．３，１．４，１．５であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
　ＳＩＳ共重合体は、ポリスチレンのブロックとポリイソプレンのブロックを有するブロック共重合体である。ＳＩＳ共重合体は、スチレン－イソプレン－スチレントリブロック共重合体と、スチレン－イソプレンジブロック共重合体を含んでおり、ＳＩＳ共重合体中のカップリング率は３０～９０質量％であり、好ましくは４０～８５質量％であり、より好ましくは４０～５０質量％である。カップリング率をこのような範囲とすることで、被着体（基材背面）への貼りつき易さ、粘着剤の塗工し易さにも優れる。カップリング率は、具体的には例えば、３０,３５,４０,４５,５０,５５,６０,６５,７０,７５,８０,８５％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
　カップリング率（％）は、１００×（トリブロック共重合体の質量部）／（ジブロック共重合体の質量部＋トリブロック共重合体の質量部）で算出することができる。カップリング率は、具体的には、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、ＳＩＳ共重合体の分子量を測定し、得られたチャ－ト中のジブロック共重合体に帰属されるピ－クと、トリブロック共重合体に帰属されるピ－クの面積比から算出することができる。カップリング率を変化させる方法は、特に限定されないが、例えば、重合時に使用するカップリング剤量／開始剤量の比を変えるなど、カップリング率が異なる２種以上のＳＩＳ共重合体をブレンドする方法が挙げられる。
　トリブロック共重合体の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、１２万～１２０万であり、好ましくは１４万～１００万であり、さらに好ましくは１６万～８０万である。ジブロック共重合体の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、６万～２５万であり、好ましくは７万～２３万であり、さらに好ましくは８万～２２万である。ジブロック共重合体の重量平均分子量は、トリブロック共重合体重量平均分子量よりも小さいことが好ましい。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により求めることができる。
　また、ＳＩＳ共重合体のスチレンコンテントは、１４～３０質量％であり、好ましくは１６～２０質量％が好ましい。スチレンコンテントをこのような範囲とすることで、凹凸が大きい不織布を基材としたばあいでも被着体（基材背面）への貼りつき易さに優れ、粘着剤の塗工し易さにも優れる。スチレンコンテントは、具体的には例えば、１４，１５，１６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２５，２６，２７，２８，２９，３０質量％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
　スチレンコンテントは、ＪＩＳ　Ｋ６３８３に記載される方法を用いて測定することができる。スチレンコンテントを変化させる方法は、特に限定されないが、例えば、モノマーのスチレン／イソプレン比を変えてリビングアニオン重合により目的のスチレンコンテントを有するＳＩＳ共重合体を得る方法や、スチレンコンテントが異なる２種以上のＳＩＳをブレンドして目的のスチレンコンテントを有するＳＩＳ共重合体を得る方法が挙げられる。
　また、ＳＩＳ共重合体は、リニア型であることが好ましい。ラジアル型に比べて保持力等に優れる場合がある。なお、リニア型のＳＩＳ共重合体とは、直鎖型線状のＳＩＳ共重合体である。
＜粘着付与剤＞
　粘着付与剤は、ＪＩＳ　Ｋ２２０７　６．４軟化点試験方法（環球法）における軟化点が１００℃以上である粘着付与剤である。軟化点は、好ましくは１００～１３３℃であり、より好ましくは１００～１２５℃である。軟化点が１００℃以上の粘着付与剤を使用することで、粘着剤が凝集力を保ち易く、保持力に優れる。軟化点は、具体的には例えば、１００，１０５，１１０，１１５，１２０，１２５，１３０，１３３℃であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
　粘着付与剤は、例えば、Ｃ５石油樹脂、Ｃ９石油樹脂、Ｃ５Ｃ９石油樹脂、水添Ｃ９石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族／芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、テルペンフェノ－ル樹脂、アルキルフェノ－ル樹脂等からなる群から選ばれる少なくとも１つである。粘着付与剤は、好ましくはジシクロペンタジエンを重合して得られるＣ５石油樹脂、またはＣ５Ｃ９石油樹脂、水添Ｃ９石油樹脂が強粘着力が得られる観点からは好ましい。
＜可塑剤＞
　本発明の一実施形態に係る粘着剤は、好ましくは可塑剤を含有する。粘着剤は、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体１００質量部に対し、可塑剤を、好ましくは５～２５質量部含み、より好ましくは５～２０質量部含む。このような範囲とすることで、被着体（基材背面）への貼りつき易さ 、粘着剤の塗工し易さにも優れる。粘着剤における可塑剤は、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体１００質量部に対し、具体的には例えば、５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２５質量部であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
　また、可塑剤はとしては、フタル酸エステル系の可塑剤はスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体と相溶性が良く、少量で可塑化効果が得られるため好ましい。フタル酸エステル系の可塑剤としては、ＤＩＮＡ(ジイソノニルアジペート)、ＤＥＨＰ（ジ－（２－エチルヘキシル）フタレート）、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）、ＢＢＰ（ブチルベンジルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）、ＤＮＯＰ(ジノルマルオクチルフタレート)が挙げられる。しかし、ＤＩＮＡ以外のフタル酸エステルはＲＥＡＣＨ（Ｒｅｇｉｓｔｒａｔｉｏｎ，Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ，Ａｕｔｈｏｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ　Ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）等の規制が適用される可能性があるので使用の際は注意が必要であるが、ＤＩＮＡはこれらの規制は適用されないので好ましく使用できる。また、ＤＩＮＡは粘着テープを被着体に貼り付けた試料を高温雰囲気下に放置しても、可塑剤がブリードアウトし難く被着体を汚染させにくい。
＜その他の添加剤＞
　粘着剤は、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で、無機充填剤、改質剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を含んでもいてもよい。
１－２．粘着剤層
　粘着剤層の目付量は、特に限定されないが、例えば１０～１００ｇ／ｍ２である。この目付量が少なすぎると、粘着性が不十分になり、多過ぎると塗工性能が悪くなることがある。
１－３．粘着テープの特性
　粘着テープは、ＪＩＳＺ０２３７　１０．粘着力における粘着力が、好ましくは１．５Ｎ／ｃｍ以上である。また、粘着テープは、ＪＩＳＺ０２３７　１３．保持力における保持力が、好ましくは１０分以上である。このような範囲にすることで、高保持力を有する一方で、テープ状に巻いたときの取り扱いが容易である。
２．粘着テ－プの製造方法
　本発明の一実施形態に係る粘着テープの製造方法は、上記粘着剤を基材上に塗工する工程を含む。
　塗工方法に特に制限はないが、粘着剤の原料を加熱して溶融、混練してホットメルト方式により塗布することが好ましく、非接触塗工方式により塗工することがより好ましい。接触式に比べて保持力が優れる場合がある。
　ホットメルト方式の接触式塗工の例としては、スロットダイコート、ロールコート、が挙げられる。
　非接触塗工の例としては、クロスコーター（ＩＴＷダイナテック社製）が挙げられる。一般的に不織布等の基材の直接粘着剤を塗工すると、基材に対して粘着剤の染み込みが発生し、大幅に粘着特性が低下する。クロスコーターを使用すると、不織布に粘着剤塗工すると粘着剤の染み込みが抑制できるため、粘着特性低下が発生しにくいため好ましい。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。また、これらは何れも例示的なものであって、本発明の内容を限定するものではない。
＜粘着テープの作製＞
　表１～表３に記載の条件に基づき粘着テープを作製した。基材上に、粘着剤を６０ｇ／ｍ２の目付量になる様に、非接触塗工方式により塗工して粘着剤層を形成することによって評価用の粘着テープを作製した。粘着剤としては、共重合体１００に対して、粘着付与剤と、可塑剤（ＤＩＮＡ、ＤＩＣ株式会社製　モノサイザーＷ２４２）と、酸化防止剤（ＢＡＳＦ製　イルガノックス１７２６）、紫外性吸収剤（城北化学工業株式会社製　ＪＦ－７７Ｐ）を添加し、１５０℃で混練して溶融状態の粘着剤を得て、クロスコーターで塗工して、粘着剤層を得た。なお、ステッチボンド不織布及びスパンボンド不織布は多孔質基材であり、ＯＰＰフィルム、ＰＥ織布＋ＰＥラミネート及びＰＥＴ織布＋ＰＥラミネートは非多孔質基材のものである。
　表１～表３中の各成分は次の通りである。
ＳＩＳ：Ａ．日本ゼオン株式会社製　クインタック３４３３Ｎ
　　　　  （スチレンコンテント１６質量％、カップリング率４４質量％）
　　　　Ｂ．日本ゼオン株式会社製　クインタック３１９０
　　　　  （スチレンコンテント３０質量％、カップリング率４０質量％）
　　　　Ｃ．日本ゼオン株式会社製　クインタック３５２０
　　　　  （スチレンコンテント１５質量％、カップリング率７８質量％）
　　　　Ｄ．日本ゼオン株式会社製　クインタック３２７０
　　　　（スチレンコンテント２４質量％、カップリング率３３質量％）
　　　　Ｅ．日本ゼオン株式会社製　クインタック３４２１
　　　　（スチレンコンテント１４質量％、カップリング率７４質量％）
　　　　Ｆ．日本ゼオン株式会社製　クインタック３３９０
　　　　（スチレンコンテント４８質量％）
　　　　Ｇ．日本ゼオン株式会社製　クインタック３５２０
　　　　（スチレンコンテント１５質量％、カップリング率２２質量％）
　　　　Ｈ．ＪＳＲ株式会社製　ＳＩＳ５００２
　　　　（スチレンコンテント２２質量％、カプリング率８５質量％）
　　　　Ｉ．バーリン中国石化製　ＹＨ１１０５
　　　　（スチレンコンテント１５質量％、カップリング率９９質量％以上）
ＳＢＳ：クレイトンコーポレーション製　クレイトンＤ１１５２
Ｃ５石油樹脂：日本ゼオン株式会社製　クイントンＲ１００
Ｃ５Ｃ９石油樹脂：日本ゼオン株式会社製　クイントンＳ１９５
水添Ｃ９石油樹脂：荒川化学工業株式会社製　アルコンＰ－１００
テルペン：ヤスハラケミカル株式会社製　ＹＳレジンＰＸ１２５０
テルペンフェノール：住友ベークライト株式会社製　スミライトレジンＰＲ－１２６０３
ロジンエステル：ハリマ化成グループ株式会社製　ハリタックＦＫ１２５
＜粘着テープの巻き戻し＞
　粘着テープの巻き戻しについては、粘着剤を塗布した基材を直径３インチの紙管に巻き取った後、２０ｍｍ幅にカットし粘着テープ捲重体を得た。前記、粘着テープ捲重体をＪＩＳＺ０２３７　１１．　　低速巻き戻し力を測定することにより、手でテープ基材を引きだせるかどうかを判定した。その結果を表１～表３に示す。
○：巻き戻し力が３．０Ｎ／ｃｍ以下であったため、テープ基材を引き出すことが可能であった。
×：巻き戻し力が３．０Ｎ／ｃｍを超えていたため、テープ基材を引き出すことが困難であった。
＜被着体（基材背面）への貼りつき易さ＞
　被着体（基材背面）への貼りつき易さについては、粘着剤を塗工した基材を、幅２０ｍｍ×長さ１４０ｍｍの大きさで２枚を切り取り、１枚をＳＵＳ板に貼り付けた。１枚をその上から基材背面に貼り付け、質量２ｋｇのローラーで１往復圧着した。１分経過後、前記の上に貼り付けた基材を１８０°の角度で引きはがし、その時の引き剥がし力により被着体への貼り付き易さを判定した。測定は室温２３℃±２℃の環境下で実施し、引張速度は５００ｍｍ／分とした。
その結果を表１～表３に示す。
○：引き剥がし力が１．５Ｎ／ｃｍ以上であった。
△：引き剥がし力が１．０Ｎ／ｃｍ以上、１．５Ｎ／ｃｍ未満であった。
×：引き剥がし力が１．０Ｎ／ｃｍ未満であった。
＜粘着剤の塗工し易さ＞
　粘着剤の塗工し易さについては、塗工設備のコーティングヘッドより粘着剤を押し出して基材に塗布し、粘着剤のすじが観察されるかを判定した。観察した試料は、幅３００ｍｍ長さ１ｍの粘着剤塗工済み基材を使用した。その結果を表１～表３に示す。
○：粘着剤塗工面の糊すじの面積が５％未満であった。
△：粘着剤塗工面の糊すじの面積が５～３０％であった。
×：粘着剤塗工面の糊すじの面積が３０％を超えていた。
＜ＳＵＳ粘着力＞
　ＪＩＳＺ０２３７　「１０．粘着力」に従ってＳＵＳ板に対する１８０°ピール粘着力を測定した。その結果を表１～表３に示す。
＜保持力＞
　ＪＩＳＺ０２３７　「１３．保持力」に従って測定した。被着体はＳＵＳ板を使用し、粘着テープの貼り付け面積は２０ｍｍ×２０ｍｍとした。測定温度は６０℃、荷重は１ｋｇとして、おもりが落下するまでの時間を測定した。その結果を表１～表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (7)

  1. 基材と、前記基材上に設けられた粘着剤層とを備え、
    前記基材は、不織布であり、
    前記粘着剤層は、粘着剤を含み、
    前記粘着剤は、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体と粘着付与剤を含有し、
    前記粘着付与剤は、ＪＩＳ　Ｋ２２０７　６．４軟化点試験方法（環球法）における軟化点が１００℃以上であり、
    前記スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体は、
    　スチレンコンテントが１４～３０質量％であり、
    　カップリング率が３０～９０質量％であり、
    前記スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体に対する前記粘着付与剤の質量比が０．５～１．５である、
    粘着テ－プ。
  2. 前記粘着付与剤は、Ｃ５石油樹脂、Ｃ９石油樹脂、Ｃ５Ｃ９石油樹脂、水添Ｃ９石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族／芳香族系石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、テルペンフェノ－ル樹脂、アルキルフェノ－ル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１つである、請求項１に記載の粘着テ－プ。
  3. 前記粘着剤は、前記スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体１００質量部に対し、可塑剤を、５～２５質量部含み、
    前記可塑剤はＤＩＮＡである、請求項１～請求項２の何れか１項に記載の粘着テ－プ。
  4. 前記スチレンコンテントが１６～２０質量％である、請求項１～請求項３の何れか１項に記載の粘着テ－プ。
  5. 前記カップリング率が４０～８５質量％である、請求項１～請求項４の何れか１項に記載の粘着テ－プ。
  6. ＪＩＳＺ０２３７　１０．粘着力における粘着力が１．５Ｎ／ｃｍ以上であり、
    ＪＩＳＺ０２３７　１３．保持力における保持力が１０分以上である、
    請求項１～請求項５の何れか１項に記載の粘着テ－プ。
  7. 請求項１～請求項６の何れか１項に記載の粘着テ－プの製造方法であって、
    前記粘着剤を前記基材上に非接触塗工方式により塗工する工程を含む、
    粘着テ－プの製造方法。
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