JP2021161257A - 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープ - Google Patents
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Abstract
【課題】ＨＭ加工性を維持しつつ、より高い自着力とより高い自着保持力を有し、更には粘着面のにおいが解消された粘着剤組成物の提供。
【解決手段】少なくとも、エラストマー、粘着付与樹脂、充填剤、石油系可塑剤を含み、前記エラストマーが、スチレン含量が１６質量％以上４０質量％以下のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）であり、前記粘着付与樹脂として、テルペン樹脂と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂と、スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体と、を含むことを特徴とする、ホットメルト型粘着剤組成物。
【選択図】なし
【解決手段】少なくとも、エラストマー、粘着付与樹脂、充填剤、石油系可塑剤を含み、前記エラストマーが、スチレン含量が１６質量％以上４０質量％以下のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）であり、前記粘着付与樹脂として、テルペン樹脂と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂と、スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体と、を含むことを特徴とする、ホットメルト型粘着剤組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、自着用粘着テープの材料として好適な粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープに関する。
自着用粘着テープは、例えば、生野菜類、生花類、書類、新聞、雑誌等の各種物品を結束するための粘着テープである。この種のテープは、結束する物品（被結束物）に対する粘着力が小さく、粘着剤面同士の粘着力（以下、「自着力」という）が大きいという特性を有する。ところで、一般的なホットメルト型粘着剤が塗布された粘着テープは、粘着力が高いが、自着結束性（自着力及び自着保持力）が不十分である。そこで、ホットメルト法でも製造可能である自着結束性を有する粘着テープが提案されている（特許文献１）。
本発明は、特許文献１に係る粘着テープの性能をより高めることを課題とする。具体的には、本発明は、ＨＭ加工性を維持しつつ、より高い自着力とより高い自着保持力を有し、更には粘着面のにおいが解消された粘着テープを提供することを課題とする。
好適な本発明は、
少なくとも、エラストマー、粘着付与樹脂、充填剤、石油系可塑剤、酸化防止剤を含み、
前記エラストマーが、スチレン含量が１６質量％以上４０質量％以下のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）であり、
前記粘着付与樹脂として、テルペン樹脂と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂と、スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体と、を含む
ことを特徴とする、ホットメルト型粘着剤組成物である。
ここで、前記スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体の配合量は、前記全粘着付与樹脂の全質量を基準として、２．５質量％以上５５質量％以下であってもよい。
また、前記石油系可塑剤の配合量は、前記ホットメルト型粘着剤組成物の全質量を基準として、２．５質量％以上９.０質量％以下であってもよい。
また、前記スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体と前記石油系可塑剤との配合量比（前記スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体の配合量：前記石油系可塑剤の配合量）は、１：０．２０〜１．２０であってもよい。
また、前記スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体は、スチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体であってもよい。
また、前記石油系可塑剤がナフテン系プロセスオイルであってもよい。
本発明は、前記ホットメルト型粘着剤組成物から得られた粘着層を有することを特徴とする粘着テープである。
ここで、野菜結束用であってもよい。
少なくとも、エラストマー、粘着付与樹脂、充填剤、石油系可塑剤、酸化防止剤を含み、
前記エラストマーが、スチレン含量が１６質量％以上４０質量％以下のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）であり、
前記粘着付与樹脂として、テルペン樹脂と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂と、スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体と、を含む
ことを特徴とする、ホットメルト型粘着剤組成物である。
ここで、前記スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体の配合量は、前記全粘着付与樹脂の全質量を基準として、２．５質量％以上５５質量％以下であってもよい。
また、前記石油系可塑剤の配合量は、前記ホットメルト型粘着剤組成物の全質量を基準として、２．５質量％以上９.０質量％以下であってもよい。
また、前記スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体と前記石油系可塑剤との配合量比（前記スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体の配合量：前記石油系可塑剤の配合量）は、１：０．２０〜１．２０であってもよい。
また、前記スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体は、スチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体であってもよい。
また、前記石油系可塑剤がナフテン系プロセスオイルであってもよい。
本発明は、前記ホットメルト型粘着剤組成物から得られた粘着層を有することを特徴とする粘着テープである。
ここで、野菜結束用であってもよい。
本発明によれば、ＨＭ加工性を維持しつつ、より高い自着力とより高い自着保持力を有し、更には粘着面のにおいが解消された粘着テープを提供することが可能となる。特に、より高い自着力とより高い自着保持力が求められる野菜結束用テープとして有用である。
以下、本発明に係る粘着剤組成物及び粘着テープを説明する。尚、粘着剤組成物の説明は、粘着テープの説明欄にて詳述することにする。そこで、本発明に係る粘着テープの全体構成、当該粘着テープの製造方法、当該粘着テープの物性、当該粘着テープの用途について、順に説明する。
≪粘着テープの全体構成≫
本発明に係る粘着テープは、基材上に粘着剤層が形成されている。以下、これら各要素を詳述する。
本発明に係る粘着テープは、基材上に粘着剤層が形成されている。以下、これら各要素を詳述する。
＜粘着剤層＞
好適な本発明の粘着剤層を構成する粘着剤は、少なくともエラストマー、粘着付与樹脂、充填剤、石油系可塑剤、酸化防止剤を含む。以下、各構成成分及び配合を説明する。
｛成分｝
（エラストマー）
本発明に係るエラストマーは、スチレン含量が１６質量％以上４０質量％以下のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）である。スチレン含量は、好適には２０質量％以上２５質量％以下である。ここで、スチレン含量の測定は、１，１，２，２−テトラクロロエタン−Ｄ2を溶媒に、４００ＭＨｚ、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（日本電子（株）製 ＪＮＭ ＧＸ４００）測定により算出した。また、ＳＩＳは、２種以上の混合物であってもよく、全体としてのスチレン含有量が１６質量％以上４０質量％以下であればよい。例えば、スチレン含量が２０質量％以下である低スチレン含量ＳＩＳとスチレン含量が２０質量％超の高スチレン含量ＳＩＳとを混合したＳＩＳの場合、当該混合ＳＩＳのスチレン含量が１６質量％以上４０質量％以下であればよい。スチレン含量が当該範囲であると、高い自着力及び野菜類に対する高い結束性が実現できる。
好適な本発明の粘着剤層を構成する粘着剤は、少なくともエラストマー、粘着付与樹脂、充填剤、石油系可塑剤、酸化防止剤を含む。以下、各構成成分及び配合を説明する。
｛成分｝
（エラストマー）
本発明に係るエラストマーは、スチレン含量が１６質量％以上４０質量％以下のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）である。スチレン含量は、好適には２０質量％以上２５質量％以下である。ここで、スチレン含量の測定は、１，１，２，２−テトラクロロエタン−Ｄ2を溶媒に、４００ＭＨｚ、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（日本電子（株）製 ＪＮＭ ＧＸ４００）測定により算出した。また、ＳＩＳは、２種以上の混合物であってもよく、全体としてのスチレン含有量が１６質量％以上４０質量％以下であればよい。例えば、スチレン含量が２０質量％以下である低スチレン含量ＳＩＳとスチレン含量が２０質量％超の高スチレン含量ＳＩＳとを混合したＳＩＳの場合、当該混合ＳＩＳのスチレン含量が１６質量％以上４０質量％以下であればよい。スチレン含量が当該範囲であると、高い自着力及び野菜類に対する高い結束性が実現できる。
（粘着付与樹脂）
粘着付与樹脂として、テルペン樹脂と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂と、スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体と、を少なくとも含む。以下、各樹脂について詳述する。
粘着付与樹脂として、テルペン樹脂と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂と、スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体と、を少なくとも含む。以下、各樹脂について詳述する。
テルペン樹脂としては、具体的には、ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＰＸ１２５０（軟化点：１２０℃〜１３０℃）、ＹＳレジンＰＸ１１５０（軟化点：１１０℃〜１２０℃）、ＹＳレジンＰＸ１０００（軟化点：９５℃〜１０５℃）、ＹＳレジンＰＸ８００（軟化点：７５℃〜８５℃）、ＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎ（軟化点：１１０℃〜１２０℃）、ＹＳレジンＰＸ３００Ｎ（軟化点：２５℃〜３５℃）、クレイトンポリマー社製（販売元：エア・ブラウン株式会社）のＳｙｌｖａｒｅｓ ＴＲＡ２５（軟化点：２５℃）、Ｓｙｌｖａｒｅｓ ＴＲＢ１１５（軟化点：１１６℃）、Ｓｙｌｖａｒｅｓ ＴＲ１１１５Ｔ（軟化点：１１６℃）、Ｓｙｌｖａｒｅｓ ＴＲ７１１５（軟化点：１１５℃）、Ｓｙｌｖａｒｅｓ ＴＲＭ１１１５（軟化点：１１５℃）、Ｓｙｌｖａｒｅｓ ＴＲ７１２５（軟化点：１２５℃）、Ｓｙｌｖａｒｅｓ ＴＲＢ１２５（軟化点：１２５℃）、Ｓｙｌｖａｒｅｓ ＴＲ１１３５（軟化点：１３５℃）、Ｓｙｌｖａｒｅｓ ＴＲ９０（軟化点：９０℃）、Ｓｙｌｖａｒｅｓ ＴＲ１０５（軟化点：１０５℃）等が挙げられる。
Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂としては、例えば、日本ゼオン社製の商品名クイントンＮ１８０（軟化点：８０℃）、クイントンＵ１８５（軟化点：８６℃）、クイントンＵ１９０（軟化点：９０℃）、クイントンＳ１９５（軟化点：９４℃）、クイントンＤＸ３９５（軟化点：９４℃）、クイントンＤＸ３９０Ｎ（軟化点：９３℃）、クイントンＤ１００（軟化点：９９℃）、クイントンＥ２００ＳＮ（軟化点：１０２℃）、クイントンＤ２００（軟化点：１０２℃）、クイントンＤ２９５（軟化点：９４℃）、クイントンＧ１００Ｂ（軟化点１００℃）、クイントンＧ１１５（軟化点：１１５℃）等が挙げられる。
スチレン系モノマーの単独重合体としては、汎用のものを用いることができ、市販品の例としては、ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製のＰｉｃｃｏｌａｓｔｉｃ Ａ５ （商品名、スチレン単独重合体、軟化点２５℃）、Ｒｅｇａｌｒｅｚ １０ｌ８ （商品名、スチレン単独重合体の水素化物、軟化点２０℃）、Ｐｉｃｃｏｌａｓｔｉｃ Ａ７５ （商品名、スチレン単独重合体、軟化点７３℃）、ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＳＸ１００（商品名、スチレン単独重合体、軟化点１００℃）、三井化学株式会社製ＦＴＲ８１００（商品名、スチレン系モノマー単独重合体、軟化点１００℃）、同ＦＴＲ８１２０（商品名、スチレン系モノマー単独重合体、軟化点１２０℃）を挙げることができる。ここで、スチレン系モノマーの単独重合体の軟化点は、１０℃以上１５０℃以下が好適であり、２０℃以上１３０℃以下がより好適である。
スチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体としては、スチレンモノマー／脂肪族系モノマー共重合体、α−メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体、スチレン系モノマー／α−メチルスチレン／脂肪族系モノマー共重合体を挙げることができ、市販品の例としては、三井化学株式会社製ＦＴＲ６０８０（軟化点８０℃）、同ＦＴＲ６１００（軟化点９５℃）、同ＦＴＲ６１１０（軟化点１１０℃）、同ＦＴＲ６１２５（軟化点１２５℃）、同ＦＴＲ７１００（軟化点１００℃）、同ＦＴＲ７１２５（軟化点１２５℃）等を挙げることができる。ここで、スチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体の軟化点は、５０℃以上１５０℃以下が好適であり、７０℃以上１３０℃以下がより好適である。
（充填剤）
充填剤は、特に限定されないが、炭酸カルシウムが好適である。ここで、好適な炭酸カルシウムは、比表面積が０．８ｍ２／ｇ以上２．７ｍ２／ｇ以下、より好ましくは比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上２．０ｍ２／ｇ以下のものである。当該範囲であると、粘着剤を塗工する際のスジ発生や野菜への損傷を有効に防止できる。ここで、比表面積は、ＢＥＴ法で求められる比表面積を意味する。ここでＢＥＴ法とは、試料表面に大きさの分かった分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。この際、試料に吸着させる気体として、窒素ガスを用いる。
充填剤は、特に限定されないが、炭酸カルシウムが好適である。ここで、好適な炭酸カルシウムは、比表面積が０．８ｍ２／ｇ以上２．７ｍ２／ｇ以下、より好ましくは比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上２．０ｍ２／ｇ以下のものである。当該範囲であると、粘着剤を塗工する際のスジ発生や野菜への損傷を有効に防止できる。ここで、比表面積は、ＢＥＴ法で求められる比表面積を意味する。ここでＢＥＴ法とは、試料表面に大きさの分かった分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。この際、試料に吸着させる気体として、窒素ガスを用いる。
（石油系可塑剤）
本発明に係る石油系可塑剤は、例えば、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等である。特に、他の成分との相溶性に優れるため設計がより容易になること、また、バランスのよい粘着特性が得られる他、高温時に粘度を低下させることができる点で、ナフテン系プロセスオイルが好適である。
本発明に係る石油系可塑剤は、例えば、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等である。特に、他の成分との相溶性に優れるため設計がより容易になること、また、バランスのよい粘着特性が得られる他、高温時に粘度を低下させることができる点で、ナフテン系プロセスオイルが好適である。
（他の添加剤）
本発明に係る粘着剤は、必要に応じて各種添加剤（例えば、酸化防止剤）を含有していてもよい。但し、溶剤が存在する場合、粘着剤中の残留溶剤は１０ｐｐｍ未満であることが好適である。尚、当該量はガスクロマトグラフィーで分析可能である。なお、ホットメルトとは、粘着剤を加熱溶融させて塗工可能なものをいう。従って、溶剤を１０ｐｐｍ未満と、ほとんど含むことなく塗工が可能である。
本発明に係る粘着剤は、必要に応じて各種添加剤（例えば、酸化防止剤）を含有していてもよい。但し、溶剤が存在する場合、粘着剤中の残留溶剤は１０ｐｐｍ未満であることが好適である。尚、当該量はガスクロマトグラフィーで分析可能である。なお、ホットメルトとは、粘着剤を加熱溶融させて塗工可能なものをいう。従って、溶剤を１０ｐｐｍ未満と、ほとんど含むことなく塗工が可能である。
｛配合｝
（エラストマーの配合量）
エラストマーの配合量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、３０質量％以上４５質量％以下であることが好適である。ここで、高スチレン含量ＳＩＳと低スチレン含量ＳＩＳは単独でも使用できるが、混合物が好適である。この場合、好ましくは、全ＳＩＳの質量を基準として、低スチレン含量ＳＩＳを１０質量％以上９０重量％以下とし、高スチレン含量ＳＩＳを９０質量％以下１０質量％以上とし、より好ましくは低スチレン含量ＳＩＳを３０質量％以上７０質量％以下とし、高スチレン含量ＳＩＳを７０質量％以下３０質量％以上とする。また、低スチレン含量ＳＩＳのスチレン含量は、好適には１４質量％以上２０質量％以下である。他方、高スチレン含量ＳＩＳのスチレン含量は、より好適には２０質量％超５０質量％以下、より好ましくは２５質量％以上５０質量％以下である。
（エラストマーの配合量）
エラストマーの配合量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、３０質量％以上４５質量％以下であることが好適である。ここで、高スチレン含量ＳＩＳと低スチレン含量ＳＩＳは単独でも使用できるが、混合物が好適である。この場合、好ましくは、全ＳＩＳの質量を基準として、低スチレン含量ＳＩＳを１０質量％以上９０重量％以下とし、高スチレン含量ＳＩＳを９０質量％以下１０質量％以上とし、より好ましくは低スチレン含量ＳＩＳを３０質量％以上７０質量％以下とし、高スチレン含量ＳＩＳを７０質量％以下３０質量％以上とする。また、低スチレン含量ＳＩＳのスチレン含量は、好適には１４質量％以上２０質量％以下である。他方、高スチレン含量ＳＩＳのスチレン含量は、より好適には２０質量％超５０質量％以下、より好ましくは２５質量％以上５０質量％以下である。
（粘着付与樹脂の配合量）
まず、粘着付与樹脂の配合量（テルペン樹脂と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂と、スチレン系樹脂と、の合計）の配合量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、２０質量％以上６０質量％以下であることが好適であり、２５質量％以上５５質量％以下であることがより好適である。以下、各成分の好適配合量を説明する。
まず、粘着付与樹脂の配合量（テルペン樹脂と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂と、スチレン系樹脂と、の合計）の配合量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、２０質量％以上６０質量％以下であることが好適であり、２５質量％以上５５質量％以下であることがより好適である。以下、各成分の好適配合量を説明する。
まず、テルペン樹脂の配合量は、前記全粘着付与樹脂の全質量を基準として、１質量％以上２０質量％以下であることが好適であり、５質量％以上１５質量％以下であることがより好適である。
次に、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂の配合量は、前記全粘着付与樹脂の全質量を基準として、４０質量％以上８５質量％以下であることが好適であり、４５質量％以上８０質量％以下であることがより好適である。
次に、スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体の配合量は、前記全粘着付与樹脂の全質量を基準として、２．５質量％以上５５質量％以下であることが好適であり、１５質量％以上５０質量％以下であることがより好適である。
（充填剤の配合量）
充填剤の配合量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、３．５質量％以上２０質量％以下であることが好適であり、７．５質量％以上１７．５質量％以下であることがより好適である。充填剤が当該範囲であると、野菜に対する損傷防止や高い自着保持力を実現することができる。
充填剤の配合量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、３．５質量％以上２０質量％以下であることが好適であり、７．５質量％以上１７．５質量％以下であることがより好適である。充填剤が当該範囲であると、野菜に対する損傷防止や高い自着保持力を実現することができる。
（石油系可塑剤の配合量）
石油系可塑剤の配合量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、２．５質量％以上９．０質量％以下であることが好適であり、３質量％以上７．５質量％以下であることがより好適である。
石油系可塑剤の配合量は、粘着剤組成物の全質量を基準として、２．５質量％以上９．０質量％以下であることが好適であり、３質量％以上７．５質量％以下であることがより好適である。
（配合比）
スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体と前記石油系可塑剤との配合量比（スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体の配合量：石油系可塑剤の配合量）は、１：０．２０〜１．２０であることが好適であり、１：０．２５〜１がより好適である。
スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体と前記石油系可塑剤との配合量比（スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体の配合量：石油系可塑剤の配合量）は、１：０．２０〜１．２０であることが好適であり、１：０．２５〜１がより好適である。
＜基材＞
本発明に係る粘着テープの基材は、特に限定されず、例えば、クラフト紙、クレープ紙、和紙などの繊維状物質で形成された多孔性材料や、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂等で形成したプラスチックフイルムを挙げることができる。
本発明に係る粘着テープの基材は、特に限定されず、例えば、クラフト紙、クレープ紙、和紙などの繊維状物質で形成された多孔性材料や、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂等で形成したプラスチックフイルムを挙げることができる。
ここで、上記多孔性材料を使用する場合、強度、耐候性、剛性等の特性を調整するために、含浸剤、背面処理剤等によって適宜処理を施したものを用いてもよい。この多孔性材料の坪量や厚みは、用途によって適宜に選択されるものであり特に限定されない。
また、プラスチックフイルムは、上記したものの他、生分解性や光分解性のプラスチックフイルムを使用すると環境面から好ましいものとすることができる。また、上記したものを複数組み合わせて使用することもでき、上記プラスチックフイルム同士を、又はプラスチックフイルムと多孔性材料等を積層して使用することもできる。また、必要に応じて、多孔性のプラスチックフイルムを用いることもできる。加えて、プラスチックフイルムに対して、粘着剤層を形成する粘着剤との密着性を向上させるために、片面又は両面にコロナ処理やプラズマ処理、プライマー処理等の表面処理を施してもよい。このプラスチックフイルムを使用した基材の坪量は、特に限定されることなく使用することができる。
≪粘着テープの製造方法≫
上述の（Ａ）エラストマー成分、（Ｂ）粘着付与樹脂成分、（Ｃ）充填剤成分、及び（Ｄ）石油系可塑剤成分を含有するホットメルト型粘着剤は、各成分を含む原料を通常の方法で混練して得ることができる。例えば一般の槽式混合機、密閉式ニーダー、押し出し機などで、必要な場合には窒素ガス雰囲気中で、通常、８０℃〜２００℃の温度範囲で原料を溶融混練してホットメルト型粘着剤を得ることができる。
上述の（Ａ）エラストマー成分、（Ｂ）粘着付与樹脂成分、（Ｃ）充填剤成分、及び（Ｄ）石油系可塑剤成分を含有するホットメルト型粘着剤は、各成分を含む原料を通常の方法で混練して得ることができる。例えば一般の槽式混合機、密閉式ニーダー、押し出し機などで、必要な場合には窒素ガス雰囲気中で、通常、８０℃〜２００℃の温度範囲で原料を溶融混練してホットメルト型粘着剤を得ることができる。
このようにして得られた粘着剤を、上述した基材上に塗工することにより、粘着テープを得ることができる。塗工方法としては、例えば、アプリケーターや、コーター等により加熱溶融したホットメルト型粘着剤を基材上に塗布する方法、溶剤にホットメルト型粘着剤を溶かしたものを基材上に塗布するキャスト成形法、溶融したホットメルト型粘着剤中に被着体を浸漬する方法、溶融したホットメルト型粘着剤を基材に吹付ける方法、ホットメルト型粘着剤をテープ状に成形しつつ基材にラミネートするラミネート成形法、ホットメルト型粘着剤と基材組成物とを同時にフィルム状に成形し積層体を形成する多層成形法、等が挙げられる。
この際、粘着剤層の厚みは、１０μm以上４０μm以下であることが好適である。
≪粘着テープの物性≫
（自着力）
本発明に係る粘着テープの自着力は、１２Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好適である。自着力試験法は下記の通りである。
〔自着力試験〕
２３℃、５０％ＲＨの条件下、テープ（幅２０ｍｍ）を試験片とし、試験片の粘着面を内側として、貼り合わせ長さが１００ｍｍ以上になるように重ね、幅５０ｍｍの２ｋｇのローラーにより、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１往復圧着し、２０〜４０分間放置した。その後、上記試験片をインストロン型引張り試験機に固定し、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離し、そのとき得られた剥離力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。
（自着力）
本発明に係る粘着テープの自着力は、１２Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好適である。自着力試験法は下記の通りである。
〔自着力試験〕
２３℃、５０％ＲＨの条件下、テープ（幅２０ｍｍ）を試験片とし、試験片の粘着面を内側として、貼り合わせ長さが１００ｍｍ以上になるように重ね、幅５０ｍｍの２ｋｇのローラーにより、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１往復圧着し、２０〜４０分間放置した。その後、上記試験片をインストロン型引張り試験機に固定し、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離し、そのとき得られた剥離力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。
（自着保持力）
本発明に係る粘着テープの５００ｇ、１時間後の自着保持力は、３０ｍｍ未満であることが好適であり、１０ｍｍ未満であることが特に好適である。自着力試験法は下記の通りである（図１参照）。
〔自着保持力の試験〕
２３℃、５０％ＲＨ条件下、テープ（幅２０ｍｍ）を試験片とし、試験片の粘着面を内側として、貼り合わせ長さが１００ｍｍ以上になるように重ね、幅５０ｍｍの２ｋｇのローラーを用い、３００ｍｍ/ｍｉｎの速度で１往復圧着し、２０〜４０分間放置する。その後、図１のように、試験片の一端を固定し、他方の一端に５００ｇの分銅を掛ける。分銅を掛ける前には、貼り合わせ部分を約５ｍｍ引き剥がし、境界部分を油性インクで印を付ける。1時間後に分銅を掛けた状態で、ズレ距離（油性インクの印間）をノギスにより読み取る。
本発明に係る粘着テープの５００ｇ、１時間後の自着保持力は、３０ｍｍ未満であることが好適であり、１０ｍｍ未満であることが特に好適である。自着力試験法は下記の通りである（図１参照）。
〔自着保持力の試験〕
２３℃、５０％ＲＨ条件下、テープ（幅２０ｍｍ）を試験片とし、試験片の粘着面を内側として、貼り合わせ長さが１００ｍｍ以上になるように重ね、幅５０ｍｍの２ｋｇのローラーを用い、３００ｍｍ/ｍｉｎの速度で１往復圧着し、２０〜４０分間放置する。その後、図１のように、試験片の一端を固定し、他方の一端に５００ｇの分銅を掛ける。分銅を掛ける前には、貼り合わせ部分を約５ｍｍ引き剥がし、境界部分を油性インクで印を付ける。1時間後に分銅を掛けた状態で、ズレ距離（油性インクの印間）をノギスにより読み取る。
≪粘着テープの用途≫
本発明に係る粘着テープの用途は特に限定されないが、自着結束用粘着テープとして有用である。特に、野菜結束用の自着結束用粘着テープとして有用である。
本発明に係る粘着テープの用途は特に限定されないが、自着結束用粘着テープとして有用である。特に、野菜結束用の自着結束用粘着テープとして有用である。
以下、本発明を、実施例を参照しながら具体的に説明するが、本発明は当該実施例に限定されるものではない。
≪原料≫
＜エラストマー＞
｛低スチレン含量ＳＩＳ｝
（Ａ１）クインタック３４３３N 日本ゼオン（株） スチレン含量１６質量％
｛高スチレン含量ＳＩＳ｝
（Ａ２）クインタック３１９０ 日本ゼオン（株） スチレン含量３０質量％
＜粘着付与樹脂＞
｛テルペン樹脂｝
（Ｂ１）ＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎ 軟化点１１５℃ ヤスハラケミカル（株）
｛Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂｝
（Ｂ２）クイントンＳ１９５ 軟化点９４℃ 日本ゼオン（株）
｛芳香族系樹脂｝
（Ｂ３）ペトコール１３０（スチレン／ビニルトルエン／インデンの共重合体、軟化点１２５℃） 東ソー（株）製
｛スチレン単独重合体｝
（Ｂ４）ＹＳレジンＳＸ１００（スチレン単独重合体、重量平均分子量：２５００、軟化点１００℃）ヤスハラケミカル（株）製
｛スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体｝
（Ｂ５）ＦＴＲ６１２５（軟化点１２５℃） 三井石油化学株式会社製
＜充填剤＞
（Ｃ１）スーパー＃１５００（炭酸カルシウム、平均粒子径１．５μｍ） 白石カルシウム（株）
（Ｃ２）ニップジェルＢＹ６００（シリカ、平均粒子径５μｍ） 日本シリカ工業（株）製
（Ｃ３）ニップジェルＢＹ００１（シリカ、平均粒子径１４μｍ） 日本シリカ工業（株）製
＜石油系可塑剤＞
（Ｄ１）ＳＮＨ１００ ナフテン系プロセスオイル 流動点−２７．５℃ 三共油化工業（株）製
＜その他＞
（Ｅ１）酸化防止剤：アンテージＡＷ−５００ 川口化学株式会社製
＜エラストマー＞
｛低スチレン含量ＳＩＳ｝
（Ａ１）クインタック３４３３N 日本ゼオン（株） スチレン含量１６質量％
｛高スチレン含量ＳＩＳ｝
（Ａ２）クインタック３１９０ 日本ゼオン（株） スチレン含量３０質量％
＜粘着付与樹脂＞
｛テルペン樹脂｝
（Ｂ１）ＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎ 軟化点１１５℃ ヤスハラケミカル（株）
｛Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂｝
（Ｂ２）クイントンＳ１９５ 軟化点９４℃ 日本ゼオン（株）
｛芳香族系樹脂｝
（Ｂ３）ペトコール１３０（スチレン／ビニルトルエン／インデンの共重合体、軟化点１２５℃） 東ソー（株）製
｛スチレン単独重合体｝
（Ｂ４）ＹＳレジンＳＸ１００（スチレン単独重合体、重量平均分子量：２５００、軟化点１００℃）ヤスハラケミカル（株）製
｛スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体｝
（Ｂ５）ＦＴＲ６１２５（軟化点１２５℃） 三井石油化学株式会社製
＜充填剤＞
（Ｃ１）スーパー＃１５００（炭酸カルシウム、平均粒子径１．５μｍ） 白石カルシウム（株）
（Ｃ２）ニップジェルＢＹ６００（シリカ、平均粒子径５μｍ） 日本シリカ工業（株）製
（Ｃ３）ニップジェルＢＹ００１（シリカ、平均粒子径１４μｍ） 日本シリカ工業（株）製
＜石油系可塑剤＞
（Ｄ１）ＳＮＨ１００ ナフテン系プロセスオイル 流動点−２７．５℃ 三共油化工業（株）製
＜その他＞
（Ｅ１）酸化防止剤：アンテージＡＷ−５００ 川口化学株式会社製
≪製造方法≫
（実施例１）
エラストマーとして（Ａ１）４０質量部と（Ａ２）６０質量部に、充填剤として（Ｃ１）２０質量部と（Ｃ２）１０質量部と（Ｃ３）２質量部、粘着付与樹脂として（Ｂ１）１０質量部と（Ｂ２）６０質量部と（Ｂ４）３０質量部、可塑剤（Ｄ１）１２質量部、酸化防止剤として（Ｅ１）を１８０℃で溶融混合し、ホットメルト型粘着剤を得た。その後、厚さ４３μｍのポリプロピレンフィルムにコロナ処理後、プライマー効果を有する印刷処理を行い、その上に粘着剤層の厚みが２４μｍになるよう塗布して、幅２０ｍｍの粘着テープを調製した。
（実施例２〜１１、比較例１）
表１に示した成分及び配合に基づき、実施例１と同様の手法にて、実施例２〜１１に係る粘着テープ及び比較例１に係る粘着テープを製造した。
（実施例１）
エラストマーとして（Ａ１）４０質量部と（Ａ２）６０質量部に、充填剤として（Ｃ１）２０質量部と（Ｃ２）１０質量部と（Ｃ３）２質量部、粘着付与樹脂として（Ｂ１）１０質量部と（Ｂ２）６０質量部と（Ｂ４）３０質量部、可塑剤（Ｄ１）１２質量部、酸化防止剤として（Ｅ１）を１８０℃で溶融混合し、ホットメルト型粘着剤を得た。その後、厚さ４３μｍのポリプロピレンフィルムにコロナ処理後、プライマー効果を有する印刷処理を行い、その上に粘着剤層の厚みが２４μｍになるよう塗布して、幅２０ｍｍの粘着テープを調製した。
（実施例２〜１１、比較例１）
表１に示した成分及び配合に基づき、実施例１と同様の手法にて、実施例２〜１１に係る粘着テープ及び比較例１に係る粘着テープを製造した。
≪評価結果≫
表１に、実施例及び比較例に係る粘着テープのＨＭ加工性、におい、自着力、自着保持力の評価結果を示した。尚、表中の「◎」、「〇」、「△」、「×」の基準は下記の通りである。
（ＨＭ加工性）
１６０℃で粘着剤を溶融させ、ＯＰＰ等の基材に３０ｍ/ｍｉｎ以上の速度で塗工した。
そのとき、
○：目視にてＯＰＰフィルムの塗工面一面に粘着剤が途切れることなく塗布できる。
×：目視にてＯＰＰフィルムの塗工面の一部において、粘着剤が途切れている部分が確認される。
の２段階で評価した。
（におい）
被験者１５名に、サンプルのにおいを直接嗅いでもらい評価した。
１：不快なにおいがする
０：においを感じない、または、においを感じるが気にならない
の２段階で評価してもらい、その平均値を求めた。その平均値をもとに、以下のとおり判定した。
○：アンケートの平均値が０．５点未満⇒問題なく使用可能
×：アンケートの平均値が０．５点以上⇒実用上使用不可
（自着力）
〇：１２Ｎ／２０ｍｍ以上
×：１２Ｎ／２０ｍｍ未満
（自着保持力）
◎：１０ｍｍ未満
〇：１０ｍｍ以上２０ｍｍ未満
△：２０ｍｍ以上３０ｍｍ未満
×：３０ｍｍ以上
（タック官能試験）
被験者１５名に、実施例及び比較例の粘着テープを人差し指と親指で挟んで離す動作を繰り返した際に感じるべたつき度合いをタック感とし、比較例１を基準として、
３：強い
２：同等
１：弱い
の３段階で評価してもらい、その平均値から以下のとおり判定した。
◎：アンケートの平均値が２．５以上であるサンプル
〇：同平均値が２．０以上２．５未満であるサンプル
△：同平均値が１．５以上２．０未満であるサンプル
×：同評価が１．５であるサンプル
繰り返し数は任意であるが、４〜５回を目安とし、親指の粘着面への接触時間は１秒未満の可及的短時間とした。
なお、タック官能試験の評価が良いと被着体への初期接着性が充分であり、ユーザーの使用感の点で好ましく、同評価が悪いと初期接着性が不充分であり好ましくない。
表１に、実施例及び比較例に係る粘着テープのＨＭ加工性、におい、自着力、自着保持力の評価結果を示した。尚、表中の「◎」、「〇」、「△」、「×」の基準は下記の通りである。
（ＨＭ加工性）
１６０℃で粘着剤を溶融させ、ＯＰＰ等の基材に３０ｍ/ｍｉｎ以上の速度で塗工した。
そのとき、
○：目視にてＯＰＰフィルムの塗工面一面に粘着剤が途切れることなく塗布できる。
×：目視にてＯＰＰフィルムの塗工面の一部において、粘着剤が途切れている部分が確認される。
の２段階で評価した。
（におい）
被験者１５名に、サンプルのにおいを直接嗅いでもらい評価した。
１：不快なにおいがする
０：においを感じない、または、においを感じるが気にならない
の２段階で評価してもらい、その平均値を求めた。その平均値をもとに、以下のとおり判定した。
○：アンケートの平均値が０．５点未満⇒問題なく使用可能
×：アンケートの平均値が０．５点以上⇒実用上使用不可
（自着力）
〇：１２Ｎ／２０ｍｍ以上
×：１２Ｎ／２０ｍｍ未満
（自着保持力）
◎：１０ｍｍ未満
〇：１０ｍｍ以上２０ｍｍ未満
△：２０ｍｍ以上３０ｍｍ未満
×：３０ｍｍ以上
（タック官能試験）
被験者１５名に、実施例及び比較例の粘着テープを人差し指と親指で挟んで離す動作を繰り返した際に感じるべたつき度合いをタック感とし、比較例１を基準として、
３：強い
２：同等
１：弱い
の３段階で評価してもらい、その平均値から以下のとおり判定した。
◎：アンケートの平均値が２．５以上であるサンプル
〇：同平均値が２．０以上２．５未満であるサンプル
△：同平均値が１．５以上２．０未満であるサンプル
×：同評価が１．５であるサンプル
繰り返し数は任意であるが、４〜５回を目安とし、親指の粘着面への接触時間は１秒未満の可及的短時間とした。
なお、タック官能試験の評価が良いと被着体への初期接着性が充分であり、ユーザーの使用感の点で好ましく、同評価が悪いと初期接着性が不充分であり好ましくない。
（配合比）
スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体と前記石油系可塑剤との配合量比（スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体の配合量：石油系可塑剤の配合量）は、１：０．２０〜１．２０であることが好適である。
スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体と前記石油系可塑剤との配合量比（スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体の配合量：石油系可塑剤の配合量）は、１：０．２０〜１．２０であることが好適である。
（自着保持力）
本発明に係る粘着テープの５００ｇ、１時間後の自着保持力は、３０ｍｍ未満であることが好適であり、２０ｍｍ未満であることが特に好適である。自着力試験法は下記の通りである（図１参照）。
〔自着保持力の試験〕
２３℃、５０％ＲＨ条件下、テープ（幅２０ｍｍ）を試験片とし、試験片の粘着面を内側として、貼り合わせ長さが１００ｍｍ以上になるように重ね、幅５０ｍｍの２ｋｇのローラーを用い、３００ｍｍ/ｍｉｎの速度で１往復圧着し、２０〜４０分間放置する。その後、図１のように、試験片の一端を固定し、他方の一端に５００ｇの分銅を掛ける。分銅を掛ける前には、貼り合わせ部分を約５ｍｍ引き剥がし、境界部分を油性インクで印を付ける。1時間後に分銅を掛けた状態で、ズレ距離（油性インクの印間）をノギスにより読み取る。
本発明に係る粘着テープの５００ｇ、１時間後の自着保持力は、３０ｍｍ未満であることが好適であり、２０ｍｍ未満であることが特に好適である。自着力試験法は下記の通りである（図１参照）。
〔自着保持力の試験〕
２３℃、５０％ＲＨ条件下、テープ（幅２０ｍｍ）を試験片とし、試験片の粘着面を内側として、貼り合わせ長さが１００ｍｍ以上になるように重ね、幅５０ｍｍの２ｋｇのローラーを用い、３００ｍｍ/ｍｉｎの速度で１往復圧着し、２０〜４０分間放置する。その後、図１のように、試験片の一端を固定し、他方の一端に５００ｇの分銅を掛ける。分銅を掛ける前には、貼り合わせ部分を約５ｍｍ引き剥がし、境界部分を油性インクで印を付ける。1時間後に分銅を掛けた状態で、ズレ距離（油性インクの印間）をノギスにより読み取る。
≪評価結果≫
表１に、実施例及び比較例に係る粘着テープのＨＭ加工性、におい、自着力、自着保持力の評価結果を示した。尚、表中の「〇」、「△」、「×」の基準は下記の通りである。
（ＨＭ加工性）
１６０℃で粘着剤を溶融させ、ＯＰＰ等の基材に３０ｍ/ｍｉｎ以上の速度で塗工した。
そのとき、
○：目視にてＯＰＰフィルムの塗工面一面に粘着剤が途切れることなく塗布できる。
×：目視にてＯＰＰフィルムの塗工面の一部において、粘着剤が途切れている部分が確認される。
の２段階で評価した。
（におい）
被験者１５名に、サンプルのにおいを直接嗅いでもらい評価した。
１：不快なにおいがする
０：においを感じない、または、においを感じるが気にならない
の２段階で評価してもらい、その平均値を求めた。その平均値をもとに、以下のとおり判定した。
○：アンケートの平均値が０．５点未満⇒問題なく使用可能
×：アンケートの平均値が０．５点以上⇒実用上使用不可
（自着力）
〇：１２Ｎ／２０ｍｍ以上
×：１２Ｎ／２０ｍｍ未満
（自着保持力）
〇：２０ｍｍ未満
△：２０ｍｍ以上３０ｍｍ未満
×：３０ｍｍ以上
（タック官能試験）
被験者１５名に、実施例及び比較例の粘着テープを人差し指と親指で挟んで離す動作を繰り返した際に感じるべたつき度合いをタック感とし、比較例１を基準として、
３：強い
２：同等
１：弱い
の３段階で評価してもらい、その平均値から以下のとおり判定した。
〇：アンケートの平均値が２．０以上であるサンプル
△：同平均値が１．５以上２．０未満であるサンプル
×：同評価が１．５未満であるサンプル
繰り返し数は任意であるが、４〜５回を目安とし、親指の粘着面への接触時間は１秒未満の可及的短時間とした。
なお、タック官能試験の評価が良いと被着体への初期接着性が充分であり、ユーザーの使用感の点で好ましく、同評価が悪いと初期接着性が不充分であり好ましくない。
表１に、実施例及び比較例に係る粘着テープのＨＭ加工性、におい、自着力、自着保持力の評価結果を示した。尚、表中の「〇」、「△」、「×」の基準は下記の通りである。
（ＨＭ加工性）
１６０℃で粘着剤を溶融させ、ＯＰＰ等の基材に３０ｍ/ｍｉｎ以上の速度で塗工した。
そのとき、
○：目視にてＯＰＰフィルムの塗工面一面に粘着剤が途切れることなく塗布できる。
×：目視にてＯＰＰフィルムの塗工面の一部において、粘着剤が途切れている部分が確認される。
の２段階で評価した。
（におい）
被験者１５名に、サンプルのにおいを直接嗅いでもらい評価した。
１：不快なにおいがする
０：においを感じない、または、においを感じるが気にならない
の２段階で評価してもらい、その平均値を求めた。その平均値をもとに、以下のとおり判定した。
○：アンケートの平均値が０．５点未満⇒問題なく使用可能
×：アンケートの平均値が０．５点以上⇒実用上使用不可
（自着力）
〇：１２Ｎ／２０ｍｍ以上
×：１２Ｎ／２０ｍｍ未満
（自着保持力）
〇：２０ｍｍ未満
△：２０ｍｍ以上３０ｍｍ未満
×：３０ｍｍ以上
（タック官能試験）
被験者１５名に、実施例及び比較例の粘着テープを人差し指と親指で挟んで離す動作を繰り返した際に感じるべたつき度合いをタック感とし、比較例１を基準として、
３：強い
２：同等
１：弱い
の３段階で評価してもらい、その平均値から以下のとおり判定した。
〇：アンケートの平均値が２．０以上であるサンプル
△：同平均値が１．５以上２．０未満であるサンプル
×：同評価が１．５未満であるサンプル
繰り返し数は任意であるが、４〜５回を目安とし、親指の粘着面への接触時間は１秒未満の可及的短時間とした。
なお、タック官能試験の評価が良いと被着体への初期接着性が充分であり、ユーザーの使用感の点で好ましく、同評価が悪いと初期接着性が不充分であり好ましくない。
Claims (8)
- 少なくとも、エラストマー、粘着付与樹脂、充填剤、石油系可塑剤を含み、
前記エラストマーが、スチレン含量が１６質量％以上４０質量％以下のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）であり、
前記粘着付与樹脂として、テルペン樹脂と、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂と、スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体と、を含む
ことを特徴とする、ホットメルト型粘着剤組成物。 - 前記スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体の配合量は、前記全粘着付与樹脂の全質量を基準として、２．５質量％以上５５質量％以下である、請求項１記載のホットメルト型粘着剤組成物。
- 前記石油系可塑剤の配合量は、前記ホットメルト型粘着剤組成物の全質量を基準として、２．５質量％以上９．０質量％以下である、請求項１又は２記載のホットメルト型粘着剤組成物。
- 前記スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体と前記石油系可塑剤との配合量比（前記スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体の配合量：前記石油系可塑剤の配合量）は、１：０．２０〜１．２０である、請求項１〜３のいずれか一項記載のホットメルト型粘着剤組成物。
- 前記スチレン系モノマーの単独重合体及び／又はスチレン系モノマー／脂肪族系モノマーの共重合体は、スチレン系モノマー／脂肪族系モノマー共重合体である、請求項１〜４のいずれか一項記載のホットメルト型粘着剤組成物。
- 前記石油系可塑剤がナフテン系プロセスオイルである、請求項１〜５のいずれか一項記載のホットメルト型粘着剤組成物。
- 請求項１〜６のいずれか一項記載のホットメルト型粘着剤組成物から得られた粘着層を有することを特徴とする粘着テープ。
- 野菜結束用である、請求項７記載の粘着テープ。
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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2021
- 2021-03-29 US US17/214,926 patent/US20210301184A1/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023234208A1 (ja) * | 2022-05-31 | 2023-12-07 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20210301184A1 (en) | 2021-09-30 |
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