JP6786640B2 - 光学フィルム - Google Patents
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Description
[1] 第一の位相差層と第二の位相差層とを有する光学フィルムであって、
第二の位相差層が式(3)で表される光学特性を有し、
該光学フィルムが式(1)及び式(2)で表される光学特性を有する光学フィルム。
Re(450)/Re(550)≦1.00 (1)
1.00≦Re(650)/Re(550) (2)
nx≒ny<nz (3)
(式中、Re(450)は波長450nmにおける面内位相差値を表し、Re(550)は波長550nmにおける面内位相差値を表し、Re(650)は波長650nmにおける面内位相差値を表す。nxは、位相差層が形成する屈折率楕円体における、フィルム平面に対して平行な方向の主屈折率を表す。nyは、位相差層が形成する屈折率楕円体における、フィルム平面に対して平行であり、且つ、該nxの方向に対して直交する方向の屈折率を表す。nzは、位相差層が形成する屈折率楕円体における、フィルム平面に対して垂直な方向の屈折率を表す。)
[2] 第一の位相差層が式(4)で表される光学特性を有する[1]に記載の光学フィルム。
100nm<Re(550)<160nm (4)
(式中、Re(550)は前記と同じ意味を表す。)
[3] 第一の位相差層が式(1)及び式(2)で表される光学特性を有する[1]又は[2]に記載の光学フィルム。
Re(450)/Re(550)≦1.00 (1)
1.00≦Re(650)/Re(550) (2)
(式中、Re(450)、Re(550)及びRe(650)は前記と同じ意味を表す。
)
[4] 第一の位相差層が、
式(4)、(6)及び式(7)で表される光学特性を有する層Aと、
式(5)、(6)及び式(7)で表される光学特性を有する層Bと、を有する[1]〜[3]のいずれかに記載の光学フィルム。
100nm<Re(550)<160nm (4)
200nm<Re(550)<320nm (5)
Re(450)/Re(550)≧1.00 (6)
1.00≧Re(650)/Re(550) (7)
(式中、Re(450)、Re(550)及びRe(650)は前記と同じ意味を表す。
)
[5] さらに第三の位相差層を有する光学フィルムであって、
第三の位相差層が式(5)で表される光学特性を有する[1]又は[2]に記載の光学フィルム。
200nm<Re(550)<320nm (5)
(式中、Re(550)は前記と同じ意味を表す。)
[6] 第一の位相差層及び第三の位相差層が式(6)及び式(7)で表される光学特性を有する[5]に記載の光学フィルム。
Re(450)/Re(550)≧1.00 (6)
1.00≧Re(650)/Re(550) (7)
(式中、Re(450)、Re(550)及びRe(650)は前記と同じ意味を表す。
)
[7] 第三の位相差層が1以上の重合性液晶を重合させることにより形成されるコーティング層である[5]又は[6]に記載の光学フィルム。
[8] 第三の位相差層の厚さが5μm以下である[5]〜[7]のいずれかに記載の光学フィルム。
[9] 第三の位相差層が配向膜上に形成される[5]〜[8]のいずれかに記載の光学フィルム。
[10] 第一の位相差層が1以上の重合性液晶を重合させることにより形成されるコーティング層である[1]〜[9]のいずれかに記載の光学フィルム。
[11] 第二の位相差層が1以上の重合性液晶を重合させることにより形成されるコーティング層である[1]〜[10]のいずれかに記載の光学フィルム。
[12] 第一の位相差層の厚さが5μm以下である[1]〜[11]のいずれかに記載の光学フィルム。
[13] 第二の位相差層の厚さが5μm以下である[1]〜[12]のいずれかに記載の光学フィルム。
[14] 第一の位相差層及び第二の位相差層の厚さがそれぞれ5μm以下である[1]〜[13]のいずれかに記載の光学フィルム。
[15] 第一の位相差層が配向膜上に形成される[1]〜[14]のいずれかに記載の光学フィルム。
[16] 第二の位相差層が配向膜上に形成される[1]〜[15]のいずれかに記載の光学フィルム。
[17] 配向膜が、光照射により配向規制力を生じた配向膜である[9]、[15]又は[16]に記載の光学フィルム。
[18] 配向膜が、垂直配向規制力を生じる配向膜である[9]、[15]又は[16]に記載の光学フィルム。
[19] 配向膜の厚さが500nm以下である[15]〜[18]のいずれかに記載の光学フィルム。
[20] 基材上に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層が形成され、第一の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成されている[1]〜[19]のいずれかに記載の光学フィルム。
[21] 基材上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成され、第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層が形成されている[1]〜[20]のいずれかに記載の光学フィルム。
[22] 第一の位相差層、第二の位相差層及び第三の位相差層をこの順に有する[5]〜[21]のいずれかに記載の光学フィルム。
[23] 第一の位相差層と、第二の位相差層との間に保護層を有する[20]〜[22]に記載の光学フィルム。
[24] 第二の位相差層と、第三の位相差層との間に保護層を有する[22]に記載の光学フィルム。
[25] 基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層が形成され、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成されている[1]〜[19]のいずれかに記載の光学フィルム。
[26] 層Aが1以上の重合性液晶を重合させることにより形成されるコーティング層である[4]に記載の光学フィルム。
[27] 層Bが1以上の重合性液晶を重合させることにより形成されるコーティング層である[4]に記載の光学フィルム。
[28] 層Aの厚さが5μm以下である[4]に記載の光学フィルム。
[29] 層Bの厚さが5μm以下である[4]に記載の光学フィルム。
[30] 層A及び層Bの厚さがそれぞれ5μm以下である[4]に記載の光学フィルム。
[31] 基材上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Aが形成され、該層Aの上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Bが形成され、該層Bの上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成されている[4]に記載の光学フィルム。
[32] 基材上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Bが形成され、該層Bの上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Aが形成され、該層Aの上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成されている[4]に記載の光学フィルム。
[33] 基材上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成され、該第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Aが形成され、該層Aの上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Bが形成されている[4]に記載の光学フィルム。
[34] 基材上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成され、該第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Bが形成され、該層Bの上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Aが形成されている[4]に記載の光学フィルム。
[35] 基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに層Aが形成され、該層Aの上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Bが形成され、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成されている[4]に記載の光学フィルム。
[36] 基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに層Bが形成され、該層Bの上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Aが形成され、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成されている[4]に記載の光学フィルム。
[37] 層Aと、層Bとの間に保護層を有する[31]〜[36]のいずれかに記載の光学フィルム。
[38] 基材上に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層が形成され、該第一の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成され、該第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第三の位相差層が形成されている[5]に記載の光学フィルム。
[39] 基材上に、配向膜を介するかまたは介さずに第三の位相差層が形成され、該第三の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成され、該第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層が形成されている[5]に記載の光学フィルム
[40] 基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層が形成され、該第一の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成され、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第三の位相差層が形成されている[5]に記載の光学フィルム。
[41] 基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成され、該第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層が形成され、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第三の位相差層が形成されている[5]に記載の光学フィルム。
[42] 基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第三の位相差層が形成され、該第三の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成され、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層が形成されている[5]に記載の光学フィルム。
[43] 基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層が形成され、該第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第三の位相差層が形成され、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層が形成されている[5]に記載の光学フィルム。
[44] [1]〜[43]のいずれかに記載の光学フィルムと偏光板とを備える円偏光板。
[45] 光学フィルムと偏光板とが活性エネルギー線硬化型接着剤又は水系接着剤で貼り合わされている[44]に記載の円偏光板。
[46] [44]又は[45]に記載の円偏光板を備える有機EL表示装置。
[47] [44]又は[45]に記載の円偏光板を備えるタッチパネル表示装置。
本光学フィルムは、式(1)及び式(2)で表される光学特性を有する。本光学フィルムがかかる光学特性を有するためには、第一の位相差層、第二の位相差層若しくは第三の位相差層が式(1)及び式(2)で表される光学特性を有するか、又は、第一の位相差層、第二の位相差層及び第三の位相差層から選ばれる少なくとも2つを組み合わせることで式(1)及び式(2)で表される光学特性を発現すればよい。
Re(450)/Re(550)≦1.00 (1)
1.00≦Re(650)/Re(550) (2)
本明細書において、Re(450)は波長450nmにおける面内位相差値を表し、Re(550)は波長550nmにおける面内位相差値を表し、Re(650)は波長650nmにおける面内位相差値を表す。
位相差層としては、例えば、重合性液晶を重合させることにより形成される層及び延伸フィルムが挙げられる。位相差層の光学特性は重合性液晶の配向状態または延伸フィルムの延伸方法により調節することができる。
本発明においては、重合性液晶の光軸が基材平面に対して水平に配向したものを水平配向、重合性液晶の光軸が基材平面に対して垂直に配向したものを垂直配向と定義する。光軸とは、重合性液晶の配向により形成される屈折率楕円体において、光軸に直交する方向で切り出した断面が円となる方向、すなわち3方向の屈折率がすべて等しくなる方向を意味する。
棒状の重合性液晶が基材に対して水平配向または垂直配向した場合は、該重合性液晶の光軸は、該重合性液晶の長軸方向と一致する。
円盤状の重合性液晶が配向した場合は、該重合性液晶の光軸は、該重合性液晶の円盤面に対して直交する方向に存在する。
Re(λ)=d×Δn(λ) (10)
式中、Re(λ)は、波長λnmにおける面内位相差値を表し、dは膜厚を表し、Δn(λ)は波長λnmにおける複屈折率を表わす。
Rth=[(nx+ny)/2−nz]×d (20)
Re =(nx−ny)×d (21)
R40=(nx−ny')×d/cos(φ) (22)
(nx+ny+nz)/3=n0 (23)
ここで、
φ=sin−1〔sin(40°)/n0〕
ny'=ny×nz/〔ny2×sin2(φ)+nz2×cos2(φ)〕1/2
また、nx、nyおよびnzは前述の定義と同じである。
重合性液晶とは、重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物である。重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。ここで、光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸などによって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1−クロロビニル基、イソプロペニル基、4−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶が有する液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でも良く、サーモトロピック液晶を秩序度で分類すると、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でも良い。
X1は、酸素原子、硫黄原子または−NR1−を表わす。R1は、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表わす。
Y1は、置換基を有していてもよい炭素数6〜12の1価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい炭素数3〜12の1価の芳香族複素環式基を表わす。
Q3およびQ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3〜20の1価の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−NR2R3または−SR2を表わすか、または、Q3とQ4とが互いに結合して、これらが結合する炭素原子とともに芳香環または芳香族複素環を形成する。R2およびR3は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表わす。
D1およびD2は、それぞれ独立に、単結合、−C(=O)−O−、−C(=S)−O−、−CR4R5−、−CR4R5−CR6R7−、−O−CR4R5−、−CR4R5−O−CR6R7−、−CO−O−CR4R5−、−O−CO−CR4R5−、−CR4R5−O−CO−CR6R7−、−CR4R5−CO−O−CR6R7−または−NR4−CR5R6−または−CO−NR4−を表わす。
R4、R5、R6およびR7は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表わす。
G1およびG2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基を表わし、該脂環式炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子またはNH−に置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基を構成するメチン基は、第三級窒素原子に置き換っていてもよい。
L1およびL2は、それぞれ独立に、1価の有機基を表わし、L1およびL2のうちの少なくとも一つは、重合性基を有する。]
P1−F1−(B1−A1)k−E1− (A1)
P2−F2−(B2−A2)l−E2− (A2)
[式(A1)および式(A2)中、
B1、B2、E1およびE2は、それぞれ独立に、−CR4R5−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−O−、−CS−O−、−O−CS−O−、−CO−NR1−、−O−CH2−、−S−CH2−または単結合を表わす。
A1およびA2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の2価の脂環式炭化水素基または炭素数6〜18の2価の芳香族炭化水素基を表わし、該脂環式炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子またはNH−に置き換っていてもよく、該脂環式炭化水素基を構成するメチン基は、第三級窒素原子に置き換っていてもよい。
kおよびlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表わす。
F1およびF2は、炭素数1〜12の2価の脂肪族炭化水素基を表わす。
P1は、重合性基を表わす。
P2は、水素原子または重合性基を表わす。
R4およびR5は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表わす。]
[式(X)中、P11は、重合性基を表わす。
A11は、2価の脂環式炭化水素基または2価の芳香族炭化水素基を表わす。該2価の脂環式炭化水素基および2価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、該炭素数1〜6のアルキル基および該炭素数1〜6アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
B11は、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−NR16−、−NR16−CO−、−CO−、−CS−または単結合を表わす。R16は、水素原子または炭素数1〜6のアルキル基を表わす。
B12およびB13は、それぞれ独立に、−C≡C−、−CH=CH−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−O−C(=O)−O−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−C(=O)−NR16−、−NR16−C(=O)−、−OCH2−、−OCF2−、−CH2O−、−CF2O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH=CH−または単結合を表わす。
E11は、炭素数1〜12のアルカンジイル基を表わし、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルコキシ基で置換されていてもよく、該アルコキシ基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。また、該アルカンジイル基を構成する−CH2−は、−O−または−CO−に置き換わっていてもよい。]
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロパン−1,3−ジイル基、ブタン−1,4−ジイル基、ペンタン−1,5−ジイル基、へキサン−1,6−ジイル基、へプタン−1,7−ジイル基、オクタン−1,8−ジイル基、ノナン−1,9−ジイル基、デカン−1,10−ジイル基、ウンデカン−1,11−ジイル基およびドデカン−1,12−ジイル基等の炭素数1〜12の直鎖状アルカンジイル基;−CH2−CH2−O−CH2−CH2−、−CH2−CH2−O−CH2−CH2−O−CH2−CH2−および−CH2−CH2−O−CH2−CH2−O−CH2−CH2−O−CH2−CH2−等が挙げられる。
B11としては、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−が好ましく、中でも、−CO−O−がより好ましい。
B12およびB13としては、それぞれ独立に、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−O−C(=O)−O−が好ましく、中でも、−O−または−O−C(=O)−O−がより好ましい。
[式(P−11)〜(P−15)中、
R17〜R21はそれぞれ独立に、炭素数1〜6のアルキル基または水素原子を表わす。]
P11−B11−で表わされる基が、アクリロイルオキシ基またはメタアクリロイルオキシ基であることがさらに好ましい。
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-B16-E12-B17-P12 (I)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-F11 (II)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-E12-B17-P12 (III)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-F11 (IV)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-E12-B17-P12 (V)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-F11 (VI)
(式中、
A12〜A14はそれぞれ独立に、A11と同義であり、B14〜B16はそれぞれ独立に、B12と同義であり、B17は、B11と同義であり、E12は、E11と同義である。
F11は、水素原子、炭素数1〜13のアルキル基、炭素数1〜13のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノ基、ヒドロキシ基、メチロール基、ホルミル基、スルホ基(−SO3H)、カルボキシ基、炭素数1〜10のアルコキシカルボニル基またはハロゲン原子を表わし、該アルキル基およびアルコキシ基を構成する−CH2−は、−O−に置き換っていてもよい。)
Re(450)/Re(550)≦1.00 (1)
1.00≦Re(650)/Re(550) (2)
100nm<Re(550)<160nm (4)
200nm<Re(550)<320nm (5)
Re(450)/Re(550)≧1.00 (6)
1.00≧Re(650)/Re(550) (7)
100nm<Re(550)<160nm (4)
例えば、特開平10−68816号公報および特開平10−90521号公報には、異方性を有する二枚のポリマーフィルムを積層することにより得られる位相差フィルムが開示されている。また、例えば、特開2001−4837号公報、特開2001−21720号公報及び特開2000−206331号公報には、液晶化合物からなる位相差層を少なくとも2層有する位相差フィルムが開示されている。また、当該2つの位相差層のうち、1つをポリマーフィルムとし、1つを液晶化合物からなる位相差層とすることもできる。
延伸フィルムは通常、基材を延伸することで得られる。基材を延伸する方法としては、例えば、基材がロールに巻き取られているロール(巻き取り体)を準備し、かかる巻き取り体から、基材を連続的に巻き出し、巻き出された基材を加熱炉へと搬送する。加熱炉の設定温度は、基材のガラス転移温度近傍(℃)〜[ガラス転移温度+100](℃)の範囲、好ましくは、ガラス転移温度近傍(℃)〜[ガラス転移温度+50](℃)の範囲とする。当該加熱炉においては、基材の進行方向へ、又は進行方向と直交する方向へ延伸する際に、搬送方向や張力を調整し任意の角度に傾斜をつけて一軸又は二軸の熱延伸処理を行う。延伸の倍率は、通常1.1〜6倍であり、好ましくは1.1〜3.5倍である。
また、斜め方向に延伸する方法としては、連続的に配向軸を所望の角度に傾斜させることができるものであれば、特に限定されず、公知の延伸方法が採用できる。このような延伸方法は例えば、特開昭50−83482号公報や特開平2−113920号公報に記載された方法を挙げることができる。延伸することでフィルムに位相差性を付与する場合、延伸後の厚みは、延伸前の厚みや延伸倍率によって決定される。
)は、市場から容易に入手できる。
第一の位相差層は、好ましくは式(4)で表される光学特性を有し、より好ましくは式(4−1)で表される光学特性を有する。面内位相差値Re(550)は、上記位相差層の面内位相差値の調整方法と同じ方法で調整することができる。
100nm<Re(550)<160nm (4)
130nm<Re(550)<150nm (4−1)
Re(450)/Re(550)≦1.00 (1)
1.00≦Re(650)/Re(550) (2)
100nm<Re(550)<160nm (4)
200nm<Re(550)<320nm (5)
Re(450)/Re(550)≧1.00 (6)
1.00≧Re(650)/Re(550) (7)
層Aは好ましくは式(4−1)で表される光学特性を有する層であり、層Bは好ましくは式(5−1)で表される光学特性を有する層である。
130nm<Re(550)<150nm (4−1)
265nm<Re(550)<285nm (5−1)
Re(450)/Re(550)≧1.00 (6)
1.00≧Re(650)/Re(550) (7)
層Aが延伸フィルムの場合、その厚さは、通常150μm以下であり、好ましくは5μm以上100μm以下であり、より好ましくは10μm以上50μm以下である。層Aが重合性液晶を重合させることにより形成される層の場合、その厚さは、通常10μm以下であり、好ましくは5μm以下であり、より好ましくは0.5μm以上3μm以下である。層Aの厚さは、第一の位相差層と同じ方法によって求めることができる。
層Bが延伸フィルムの場合、その厚さは、通常150μm以下であり、好ましくは5μm以上100μm以下であり、より好ましくは10μm以上50μm以下である。層Bが重合性液晶を重合させることにより形成される層の場合、その厚さは、通常20μm以下であり、好ましくは10μm以下であり、より好ましくは0.5μm以上5μm以下である。層Bの厚さは、第一の位相差層と同じ方法によって求めることができる。
第二の位相差層は、式(3)で表される光学特性を有する。
nx≒ny<nz (3)
第三の位相差層は、式(5)で表される光学特性を有し、好ましくは式(5−1)で表される光学特性を有する。面内位相差値Re(550)は、上記位相差層の面内位相差値の調整方法と同じ方法で調整することができる。
200nm<Re(550)<320nm (5)
265nm<Re(550)<285nm (5−1)
Re(450)/Re(550)≧1.00 (6)
1.00≧Re(650)/Re(550) (7)
本発明の光学フィルムは、好ましくは基材を有する。基材としては前記したものと同じものが挙げられる。
大気圧近傍の圧力下で、対向した電極間に基材を設置し、コロナ又はプラズマを発生させて、基材の表面処理を行う方法、
対向した電極間にガスを流し、電極間でガスをプラズマ化し、プラズマ化したガスを基材に吹付ける方法、及び、
低圧条件下で、グロー放電プラズマを発生させて、基材の表面処理を行う方法が挙げられる。
重合性液晶を重合させることにより形成される層(位相差層)は、通常、1以上の重合性液晶を含有する組成物(以下、重合性液晶組成物ということがある。)を、基材、配向膜、保護層又は位相差層の上に塗布し、得られた塗膜中の重合性液晶を重合させることにより形成される。
具体的な溶剤としては、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、フェノール等のアルコール溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、N−メチル−2−ピロリジノン等のケトン溶剤;ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の非塩素化脂肪族炭化水素溶剤;トルエン、キシレン等の非塩素化芳香族炭化水素溶剤;アセトニトリル等のニトリル溶剤;プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル溶剤;およびクロロホルム、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素溶剤;が挙げられる。これら他の溶剤は、単独で用いてもよいし、組み合わせてもよい。
本発明における配向膜とは、重合性液晶を所望の方向に液晶配向させる、配向規制力を有するものである。
配向膜としては、重合性液晶組成物の塗布などにより溶解しない溶剤耐性を有し、また、溶剤の除去や重合性液晶の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。かかる配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜及び表面に凹凸パターンや複数の溝を形成し配向させるグルブ配向膜等が挙げられる。
単官能アクリレートとは、アクリロイルオキシ基(CH2=CH−COO−)及びメタクリロイルオキシ基(CH2=C(CH3)−COO−)からなる群より選ばれる基(以下、(メタ)アクリロイルオキシ基と記すこともある。)を分子内に1個有する化合物である。
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート;ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート;トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート;エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート;プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート;ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート;トリペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート;トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート;トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート;トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート;トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート;
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートと酸無水物との反応物;ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートと酸無水物との反応物;
トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレートと酸無水物との反応物;
カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート;カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート;カプロラクトン変性トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート;カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート;カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート;カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート;カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート;カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート;カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート;カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート;カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート;カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートと酸無水物との反応物;カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートと酸無水物との反応物、及びカプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレートと酸無水物などが挙げられる。なお、ここに示した多官能アクリレートの具体例において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。また、カプロラクトン変性とは、(メタ)アクリレート化合物のアルコール由来部位と(メタ)アクリロイルオキシ基との間に、カプロラクトンの開環体、又は、開環重合体が導入されていることを意味する。
かかる市販品としては、A−DOD−N、A−HD−N、A−NOD−N、APG−100、APG−200、APG−400、A−GLY−9E、A−GLY−20E、A−TMM−3、A−TMPT、AD−TMP、ATM−35E、A−TMMT、A−9550、A−DPH、HD−N、NOD−N、NPG、TMPT(新中村化学株式会社製)、”ARONIX M−220”、同”M−325”、同”M−240”、同”M−270”同”M−309”同”M−310”、同”M−321”、同”M−350” 、同”M−360” 、同”M−305” 、同”M−306” 、同”M−450” 、同”M−451” 、同”M−408” 、同”M−400” 、同”M−402” 、同”M−403” 、同”M−404” 、同”M−405” 、同”M−406”(東亜合成株式会社製)、”EBECRYL11”、同”145” 、同”150” 、同”40” 、同”140” 、同”180” 、DPGDA、HDDA、TPGDA、HPNDA、PETIA、PETRA、TMPTA、TMPEOTA、DPHA、EBECRYLシリーズ(ダイセル・サイテック株式会社製)などを挙げることができる。
例えば、配向膜が配向規制力として水平配向規制力を発現させる材料であれば、重合性液晶は水平配向またはハイブリッド配向を形成することができ、垂直配向規制力を発現させる材料であれば、重合性液晶は垂直配向または傾斜配向を形成することができる。
配向規制力は、配向膜が配向性ポリマーから形成されている場合は、表面状態やラビング条件によって任意に調整することが可能であり、光配向性ポリマーから形成されている場合は、偏光照射条件等によって任意に調整することが可能である。また、重合性液晶の、表面張力や液晶性等の物性を選択することにより、液晶配向を制御することもできる。
反応性添加剤としては、その分子内に炭素−炭素不飽和結合と活性水素反応性基とを有するものが好ましい。なお、ここでいう「活性水素反応性基」とは、カルボキシル基(−COOH)、水酸基(−OH)、アミノ基(−NH2)等の活性水素を有する基に対して反応性を有する基を意味し、グリシジル基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、アジリジン基、イミド基、イソシアネート基、チオイソシアネート基、無水マレイン酸基等がその代表例である。反応性添加剤が有する、炭素−炭素不飽和結合及び活性水素反応性基の個数は、通常、それぞれ1〜20個であり、好ましくはそれぞれ1〜10個である。
[式(Y)中、
nは1〜10までの整数を表わし、R1’は、炭素数2〜20の2価の脂肪族又は脂環式炭化水素基、或いは炭素数5〜20の2価の芳香族炭化水素基を表わす。各繰り返し単位にある2つのR2’は、一方が−NH−であり、他方が>N−C(=O)−R3’で示される基である。R3’は、水酸基又は炭素−炭素不飽和結合を有する基を表す。
式(Y)中のR3’のうち、少なくとも1つのR3’は炭素−炭素不飽和結合を有する基である。]
化合物(YY)には、市販品をそのまま又は必要に応じて精製して用いることができる。市販品としては、例えば、Laromer(登録商標)LR−9000(BASF社製)が挙げられる。
基材上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Bを形成し、該層Bの上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Aを形成し、該層Aの上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層を形成してもよい。
基材上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層を形成し、該第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Aを形成し、該層Aの上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Bを形成してもよい。
基材上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層を形成し、該第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Bを形成し、該層Bの上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Aを形成してもよい。
基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに層Aを形成し、該層Aの上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Bを形成し、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層を形成してもよい。
基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに層Bを形成し、該層Bの上に、配向膜を介するかまたは介さずに層Aを形成し、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層を形成してもよい。
基材上に、配向膜を介するかまたは介さずに第三の位相差層を形成し、該第三の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層を形成し、該第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層を形成してもよい。
基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層を形成し、該第一の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層を形成し、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第三の位相差層を形成してもよい。
基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層を形成し、該第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層を形成し、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第三の位相差層を形成してもよい。
基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第三の位相差層を形成し、該第三の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層を形成し、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層を形成してもよい。
基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層を形成し、該第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第三の位相差層を形成し、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層を形成してもよい。
基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層を形成し、該第二の位相差層の上に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層を形成してもよい。
基材の一方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第二の位相差層を形成し、基材の他方の面に、配向膜を介するかまたは介さずに第一の位相差層を形成してもよい。
保護層は、通常、多官能アクリレート(メタクリレート)、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等からなるアクリル系オリゴマーあるいはポリマー、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルピロリドン、デンプン類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマーと溶剤とを含有する保護層形成用組成物から形成されることが好ましい。
また、下記に代表的な構成の製造方法を例示するが、その他の構成は、下記製造方法に準じて実施すればよい。
(2)該ロールから、該基材を連続的に送り出す工程、
(3)該基材上に配向膜を連続的に形成する工程、
(4)該配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に第一の位相差層を形成する工程、
(5)前記(4)で得られた第一の位相差層の上に保護層を連続的に形成する工程、
(6)前記(5)で得られた保護層の上に配向膜を連続的に形成する工程、
(7)前記(6)で得られた配向膜の上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に第二の位相差層を形成する工程、
(8)連続的に得られた光学フィルムを第2の巻芯に巻き取り、第2ロールを得る工程
を順に行う方法が挙げられる。なお、工程(3)、(5)及び(6)は、必要に応じて省略してもよく、この際、工程(4)における「該配向膜上」は、「該基材上」に、工程(6)における「前記(5)で得られた保護層」は、「該第一の位相差層」に、工程(7)における「前記(6)で得られた配向膜」は、「該第一の位相差層」又は「前記(5)で得られた保護層」に読み替える。また、搬送時のシワやカールを抑制するために、各工程におけるフィルム搬送時には、保護フィルムを貼合してもよい。
(1a)基材が巻芯に巻き取られているロールを準備する工程、
(2a)該ロールから、該基材を連続的に送り出す工程、
(3a)該基材上に配向膜を連続的に形成する工程、
(4a)該配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に第二の位相差層を形成する工程、
(5a)前記(4a)で得られた第二の位相差層の上に保護層を連続的に形成する工程、(6a)前記(5a)で得られた保護層の上に配向膜を連続的に形成する工程、
(7a)前記(6a)で得られた配向膜の上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に第一の位相差層を形成する工程、
(8a)連続的に得られた光学フィルムを第2の巻芯に巻き取り、第2ロールを得る工程を順に行う方法も挙げられる。なお、工程(3a)、(5a)及び(6a)は、必要に応じて省略してもよく、この際、工程(4a)における「該配向膜上」は、「該基材上」に、工程(6a)における「前記(5a)で得られた保護層」は、「該第二の位相差層」に、工程(7a)における「前記(6a)で得られた配向膜」は、「該第二の位相差層」又は「前記(5a)で得られた保護層」に読み替える。また、搬送時のシワやカールを抑制するために、各工程におけるフィルム搬送時には、保護フィルムを貼合してもよい。
(1b)基材が巻芯に巻き取られているロールを準備する工程、
(2b)該ロールから、該基材を連続的に送り出す工程、
(3b)該基材上に配向膜を連続的に形成する工程、
(4b)該配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に第一の位相差層を形成する工程、
(5b)前記(4b)で得られた第一の位相差層と反対の基材面に配向膜を連続的に形成する工程、
(6b)前記(5b)で得られた配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に第二の位相差層を形成する工程、
(7b)連続的に得られた光学フィルムを第2の巻芯に巻き取り、第2ロールを得る工程を順に行う方法も挙げられる。なお、工程(3b)、及び(5b)は、必要に応じて省略してもよく、この際、工程(4b)における「該配向膜上」は、「該基材上」に、工程(6b)における「前記(5b)で得られた配向膜上」は、「前記(4b)で得られた第一の位相差層と反対の基材面」に読み替える。また、搬送時のシワやカールを抑制するために、各工程におけるフィルム搬送時には、保護フィルムを貼合してもよい。
(1c)透明基材が巻芯に巻き取られているロールを準備する工程、
(2c)該ロールから、該透明基材を連続的に送り出す工程、
(3c)該透明基材上に配向膜を連続的に形成する工程、
(4c)該配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に第二の位相差層を形成する工程、
(5c)前記(4c)で得られた第二の位相差層と反対の基材面に配向膜を連続的に形成する工程、
(6c)前記(5c)で得られた配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に第一の位相差層を形成する工程、
(7c)連続的に得られた光学フィルムを第2の巻芯に巻き取り、第2ロールを得る工程を順に行う方法も挙げられる。なお、工程(3c)、及び(5c)は、必要に応じて省略してもよく、この際、工程(4c)における「該配向膜上」は、「該基材上」に、工程(6c)における「前記(5c)で得られた配向膜上」は、「前記(4c)で得られた第二の位相差層と反対の基材面」に読み替える。また、搬送時のシワやカールを抑制するために、各工程におけるフィルム搬送時には、保護フィルムを貼合してもよい。
(1d)基材が巻芯に巻き取られているロールを準備する工程、
(2d)該ロールから、該基材を連続的に送り出す工程、
(3d)該基材上に配向膜を連続的に形成する工程、
(4d)該配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に層Aを形成する工程、
(5d)前記(4d)で得られた層Aの上に保護層を連続的に形成する工程、
(6d)前記(5d)で得られた保護層の上に配向膜を連続的に形成する工程、
(7d)前記(6d)で得られた配向膜の上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に層Bを形成する工程、
(8d)前記(7d)で得られた層Bの上に保護層を連続的に形成する工程、
(9d)前記(8d)で得られた保護層の上に配向膜を連続的に形成する工程、
(10d)前記(9d)で得られた配向膜の上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に第二の位相差層を形成する工程、
(11d)連続的に得られた光学フィルムを第2の巻芯に巻き取り、第2ロールを得る工程を順に行う方法が挙げられる。なお、工程(3d)、(5d)、(6d)、(8d)、及び(9d)、は、必要に応じて省略してもよく、
この際、工程(4d)における「該配向膜上」は、「該基材上」に、工程(6d)における「前記(5d)で得られた保護層」は、「該層A」に、工程(7d)における「前記(6d)で得られた配向膜」は、「該層A」又は「前記(5d)で得られた保護層」に、工程(9d)における「前記(8d)で得られた保護層」は、「該層B」に、工程(10d)における「前記(9d)で得られた配向膜」は、「該層B」又は「前記(9d)で得られた保護層」に読み替える。また、搬送時のシワやカールを抑制するために、各工程におけるフィルム搬送時には、保護フィルムを貼合してもよい。
(1e)基材が巻芯に巻き取られているロールを準備する工程、
(2e)該ロールから、該基材を連続的に送り出す工程、
(3e)該基材上に配向膜を連続的に形成する工程、
(4e)該配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に第一の位相差層を形成する工程、
(5e)前記(4e)で得られた第一の位相差層の上に保護層を連続的に形成する工程、(6e)前記(5e)で得られた保護層の上に配向膜を連続的に形成する工程、
(7e)前記(6e)で得られた配向膜の上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に第二の位相差層を形成する工程、
(8e)前記(4e)で得られた第一の位相差層と反対の基材面に配向膜を連続的に形成する工程、
(9e)前記(8e)で得られた配向膜上に重合性液晶組成物を塗布し、連続的に第三の位相差層を形成する工程、
(10e)連続的に得られた光学フィルムを第2の巻芯に巻き取り、第2ロールを得る工程を順に行う方法も挙げられる。なお、
工程(3e)、(5e)及び(8e)は、必要に応じて省略してもよく、この際、
工程(4e)における「該配向膜上」は、「該基材上」に、
工程(6e)における「前記(5e)で得られた保護層」は、「前記(4e)で得られた第一の位相差層」に、
工程(9e)における、「前記(8e)で得られた配向膜上」は、「前記(4e)で得られた第一の位相差層と反対の基材面」に読み替える。また、搬送時のシワやカールを抑制するために、各工程におけるフィルム搬送時には、保護フィルムを貼合してもよい。また、搬送時のシワやカールを抑制するために、各工程におけるフィルム搬送時には、保護フィルムを貼合してもよい。
接着剤としては、例えば、粘着剤、水系接着剤及び活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
1,2−エポキシ−4−ビニルシクロヘキサン、
1,2−エポキシ−4−エポキシエチルシクロヘキサン、
1,2−エポキシ−1−メチル−4−(1−メチルエポキシエチル)シクロヘキサン、 3,4−エポキシシクロヘキシルメチル (メタ)アクリレート、
2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールと4−エポキシエチル−1,2−エポキシシクロヘキサンとの付加物、
エチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、
オキシジエチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、
1,4−シクロヘキサンジメチル ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、
3−(3,4−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニル)プロピル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなど。
1,4−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシメチル〕ベンゼン、
3−エチル−3−(2−エチルヘキシルオキシメチル)オキセタン、
ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、
3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン、
3−エチル−3−(シクロヘキシルオキシメチル)オキセタン、
フェノールノボラックオキセタン、
1,3−ビス〔(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ〕ベンゼンなど。
ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、
ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロボレートなど。
ジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、
ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
ビス(4−ノニルフェニル)ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェートなど。
トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、
トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
トリフェニルスルホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
ジフェニル(4−フェニルチオフェニル)スルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
4,4′−ビス(ジフェニルスルホニオ)ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、
4,4′−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、
4,4′−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、
7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、
7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
4−フェニルカルボニル−4′−ジフェニルスルホニオジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、
4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4′−ジフェニルスルホニオジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、
4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4′−ジ(p−トルイル)スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなど。
キシレン−シクロペンタジエニル鉄(II) ヘキサフルオロアンチモネート、
クメン−シクロペンタジエニル鉄(II) ヘキサフルオロホスフェート、
キシレン−シクロペンタジエニル鉄(II) トリス(トリフルオロメチルスルホニル)メタナイドなど。
なお、照射強度は、好ましくは光カチオン重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度であり、より好ましくは波長400nm以下の波長領域における強度であり、さらに好ましくは波長280〜320nmの波長領域における強度である。このような光照射強度で1回あるいは複数回照射して、その積算光量が10mJ/cm2以上、好ましくは10〜5,000mJ/cm2となるように設定されることが好ましい。上記接着剤への積算光量が10mJ/cm2未満であると、重合開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、接着剤の硬化が不十分となる。一方でその積算光量が5,000mJ/cm2を超えると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上には不利なものとなる。この際、使用するフィルムや接着剤種の組み合わせなどによって、どの波長領域(UVA(320〜390nm)やUVB(280〜320nm)など)での積算光量が必要かは異なる。
本光学フィルムは偏光板と組み合わせることで、本光学フィルムと偏光板とを備える円偏光板(以下、本円偏光板ということがある。)を得ることができる。本光学フィルムと偏光板とは、通常、接着剤で貼り合わされる。好ましくは活性エネルギー線硬化型接着剤で貼り合わされる。
第一位相差層が一層のみから構成され、かつ遅相軸が一つしか存在しない場合、本光学フィルムの第一の位相差層の遅相軸(光軸)に対して、該偏光板の透過軸が実質的に45°となるように設定するのが好ましい。実質的に45°とは、通常45±5°の範囲である。図3に、本円偏光板110の模式図を示す。
また、基材と化学結合を形成する官能基を有する配向膜は、基材と配向膜との密着力が大きくなる傾向があるため、基材を剥離して取り除く場合は、基材と化学結合を形成する官能基が少ない配向膜が好ましい。また、基材と配向膜とを架橋する試薬が含まれないことが好ましく、さらに、配向性ポリマー組成物及び光配向膜形成用組成物等の溶液には基材を溶解する、溶剤等の成分が含まれないことが好ましい。
また、位相差層と化学結合を形成する官能基を有する配向膜は、位相差層と配向膜との密着力が大きくなる傾向がある。よって基材と共に配向膜を取り除く場合は、位相差層と化学結合を形成する官能基が少ない配向膜が好ましい。また、位相差層及び配向膜には、位相差層と配向膜とを架橋する試薬が含まれないことが好ましい。
また、配向膜と化学結合を形成する官能基を有する位相差層は、配向膜と位相差層との密着力が大きくなる傾向がある。よって基材を取り除く場合又は、基材と共に配向膜を取り除く場合は、基材又は配向膜と化学結合を形成する官能基が少ない位相差層が好ましい。また、重合性液晶組成物は、好ましくは基材又は配向膜と位相差層とを架橋する試薬を含まない。
図3(i)〜図3(n)で示す構成は、基材を2枚有する本光学フィルムを積層してなるものである。
具体的には、λ/4の位相差を有する層Aと、λ/2の位相差を有する層Bを積層する場合、偏光板の吸収軸に対して、まず層Bを、層Bの遅相軸が75°となるように形成し、次に層Aを、層Aの遅相軸が15°となるように形成する。
また、λ/4の位相差を有する第一の位相差層と、λ/2の位相差を有する第三の位相差層を有する場合、偏光板の吸収軸に対して、まず第三の位相差層を、第三の位相差層の遅相軸が75°となるように形成し、次に第一の位相差層を、第一の位相差層の遅相軸が15°となるように形成する。第二の位相差層の位置に制限はないが、偏光板、層B及び層Aがこの順番で積層されか、又は、偏光板、第三の位相差層及び第一の位相差層がこの順番で積層される必要がある。このように積層することで、得られる円偏光板は広帯域λ/4板として機能を発現することが可能となる。ここで、層Aと層Bを形成する軸角度に制限はなく、例えば、特開2004−126538号公報に記載のように、層Aと層Bの遅相軸角度を偏光板の吸収軸に対して30°と−30°、あるいは45°と−45°としても、広帯域λ/4板としての機能を発現させることができることは公知であるから、所望の方法で層を積層することが可能である。
図4(a)及び図4(b)で示す構成は基材を有さない本光学フィルムを積層してなるが、これらの構成を有する円偏光板は、上記した図3(a)及び図3(b)で示される構成の円偏光板の製造方法と同様の方法によって製造することができる。
偏光板は、偏光機能を有するフィルムであればよい。当該フィルムとしては、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルム、又は、吸収異方性を有する色素を塗布したフィルムを偏光子として含むフィルム等が挙げられる。吸収異方性を有する色素としては、例えば、二色性色素が挙げられる。
二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性の有機染料が用いられる。二色性の有機染料としては、C.I. DIRECT RED 39などのジスアゾ化合物からなる二色性直接染料及び、トリスアゾ、テトラキスアゾなどの化合物からなる二色性直接染料等が挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に、水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。
この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水100質量部あたり、通常1×10-4〜10質量部程度であり、好ましくは1×10-3〜1質量部であり、さらに好ましくは1×10-3〜1×10-2質量部である。この水溶液は、硫酸ナトリウムのような無機塩を染色助剤として含んでいてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常10〜1,800秒程度である。
また浸漬時間は、通常1〜120秒程度である。
当該保護フィルムとしては、上記した基材と同一のものが挙げられる。
表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子または発光装置を含む。表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、タッチパネル表示装置、電子放出表示装置(例えば電場放出表示装置(FED)、表面電界放出表示装置(SED))、電子ペーパー(電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置(例えばグレーティングライトバルブ(GLV)表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス(DMD)を有する表示装置)および圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置および投写型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、2次元画像を表示する表示装置であってもよいし、3次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。特に本円偏光板は有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置及び無機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置に有効に用いることができ、本光学補償偏光板は液晶表示装置及びタッチパネル表示装置に有効に用いることができる。
図5(a)は、偏光板6、第一の位相差層1、第二の位相差層2及び有機ELパネル7が、この順番で積層された有機EL表示装置200である。図5(c)は、偏光板6、基材3、第一の位相差層1、第二の位相差層2及び有機ELパネル7が、この順番で積層された有機EL表示装置200である。図5(b)、(d)〜(h)は、図5(a)及び(c)とは積層順が異なる。
偏光板と、本光学フィルムと、有機ELパネルとを積層する方法としては、偏光板と本光学フィルムとを積層した本円偏光板を、有機ELパネルに貼合する方法、及び、有機ELパネルに本光学フィルムを貼合し、さらに該本光学フィルムの表面に偏光板を貼合する方法等が挙げられる。貼合には、通常、接着剤が用いられる。
例えば、図5(a)で示される有機EL表示装置200は、図3(a)で示される本円偏光板の第二の位相差層2の表面に接着剤を塗布し、そこへ有機ELパネル7を貼合することで製造することができる。また、図5(a)で示される有機EL表示装置200は、図1(b)で示される本光学フィルムの第二の位相差層2の表面に接着剤を塗布し、そこへ有機ELパネル7を貼合し、本光学フィルムの基材3を取り除き、基材を取り除くことで現れた第一の位相差層1の表面に接着剤を塗布し、そこへ偏光板6を貼合することでも製造することができる。
シクロオレフィンポリマーフィルム(COP)には、日本ゼオン株式会社製のZF−14を用いた。
コロナ処理装置には、春日電機株式会社製のAGF−B10を用いた。
コロナ処理は、上記コロナ処理装置を用いて、出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回行った。
偏光UV照射装置には、ウシオ電機株式会社製の偏光子ユニット付SPOT CURE SP−7を用いた。
レーザー顕微鏡には、オリンパス株式会社製のLEXTを用いた。
高圧水銀ランプには、ウシオ電機株式会社製のユニキュアVB―15201BY−Aを用いた。
位相差値は、王子計測機器社製のKOBRA−WRを用いて測定した。
[光配向膜形成用組成物の調製]
下記成分を混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、光配向膜形成用組成物(1)を得た。
光配向性材料(5部):
溶剤(95部):シクロペンタノン
配向性ポリマー組成物(1)の組成を、表1に示す、市販の配向性ポリマーであるサンエバーSE−610(日産化学工業株式会社製)に2−ブトキシエタノールを加えて配向性ポリマー組成物(1)を得た。
配向性ポリマー組成物(2)の組成を、表1に示す、市販のポリビニルアルコール (ポリビニルアルコール1000完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製)に水を加えて100℃で1時間加熱し、配向性ポリマー組成物(2)を得た。
下記の成分を混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、組成物(A−1)を得た。
2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(イルガキュア369;チバ スペシャルティケミカルズ社製)
レベリング剤(0.1部):ポリアクリレート化合物(BYK−361N;BYK−Chemie社製)
溶剤:シクロペンタノン(400部)
組成物(B−1)の組成を表2に示す。各成分を混合し、得られた溶液を80℃で1時間攪拌した後、室温まで冷却し、組成物(B−1)を得た。
表2におけるLR9000は、BASFジャパン社製のLaromer(登録商標)LR−9000を、Irg907は、BASFジャパン社製のイルガキュア(登録商標)907を、BYK361Nは、ビックケミージャパン製のレベリング剤を、LC242は、下記式で示されるBASF社製の重合性液晶を、PGMEAは、プロピレングリコール1−モノメチルエーテル2−アセタートを表す。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(アロニックス(登録商標)M−403 東亞合成株式会社製)50部、アクリレート樹脂(エベクリル4858 ダイセルユーシービー株式会社製)50部、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリフォリノプロパン−1−オン(イルガキュア(登録商標)907;チバ スペシャルティケミカルズ社製)3部及び、プロピレングリコール1−モノメチルエーテル2−アセタート(PGMEA)250部を混合し、保護層形成用組成物(1)を得た。
シクロオレフィンポリマーフィルム(COP)(ZF−14、日本ゼオン株式会社製)を、コロナ処理装置(AGF−B10、春日電機株式会社製)を用いて出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回処理した。コロナ処理を施した表面に、光配向膜形成用組成物(1)をバーコーター塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(SPOT CURE SP−7;ウシオ電機株式会社製)を用いて、100mJ/cm2の積算光量で偏光UV露光を実施した。得られた配向膜の膜厚をレーザー顕微鏡(LEXT、オリンパス株式会社製)で測定したところ、100nmであった。続いて、配向膜上に組成物(A−1)を、バーコーターを用いて塗布し、120℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプ(ユニキュアVB―15201BY−A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長:365nm、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより第一の位相差層(1−1)を形成し、位相差フィルム(1)を得た。得られた位相差フィルム(1)の位相差値を測定したところ、Re(550)=140nm、Rth(550)=68nmであった。また、波長450nmならびに波長650nmの位相差値を測定したところ、Re(450)=121nm、Re(650)=145nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.86
Re(650)/Re(550)=1.04
すなわち、第一の位相差層(1−1)は下記式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。なお、COPの波長550nmにおける位相差値は略0であるため、当該面内位相差値の関係には影響しない。
Re(450)/Re(550)≦1.00 (1)
1.00≦Re(650)/Re(550) (2)
100nm<Re(550)<160nm (4)
COPの表面を、コロナ処理装置を用いて出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回処理した。コロナ処理を施した表面に、配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した。得られた配向膜の膜厚をレーザー顕微鏡で測定したところ、34nmであった。続いて、配向膜上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより第二の位相差層(2−1)を形成し、位相差フィルム(2)を得た。得られた第二の位相差層(2−1)の膜厚をレーザー顕微鏡で測定したところ、膜厚は450nmであった。また、得られた位相差フィルム(2)の波長550nmでの位相差値を測定したところRe(550)=1nm、Rth(550)=−70nmであった。すなわち、第二の位相差層(2−1)は下記式(3)で表される光学特性を有した。なお、COPの波長550nmにおける位相差値は略0であるため、当該光学特性には影響しない。
nx≒ny<nz (3)
位相差層フィルム(1)のCOP面と、位相差層フィルム(2)の第二の位相差層面とを粘着剤で貼合し、光学フィルム(1)を作成した。得られた光学フィルム(1)の位相差値を測定したところRe(550)=140nm、Rth(550)=2nmであった。また、波長450nmならびに波長650nmの位相差値を測定したところ、Re(450)=121nm、Re(650)=145nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.86
Re(650)/Re(550)=1.04
すなわち、光学フィルム(1)は式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。
[層A(A−1)の製造]
COPをコロナ処理した後、処理した面に配向性ポリマー組成物(2)を塗布し、加熱乾燥して、厚さ82nmの配向性ポリマーの膜を得た。得られた配向性ポリマーの膜の表面に、前記COPの長手方向から15°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層A(A−1)を形成し、位相差フィルム(3)を得た。得られた層A(A−1)の膜厚をレーザー顕微鏡で測定したところ、膜厚は973nmであった。得られた位相差フィルム(3)の位相差値を測定したところ、Re(550)=135nmであり、配向角は前記COPの長手方向に対して15°であった。また、波長450nmならびに波長650nmの位相差値を測定したところ、Re(450)=145nm、Re(650)=132nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=1.07
Re(650)/Re(550)=0.98
すなわち、層A(A−1)は下記式(4)、(6)及び(7)で表される光学特性を有した。
100nm<Re(550)<160nm (4)
Re(450)/Re(550)≧1.00 (6)
1.00≧Re(650)/Re(550) (7)
COPをコロナ処理し、その上に配向性ポリマー組成物(2)を塗布し、加熱乾燥して厚さ80nmの配向性ポリマーの膜を得た。得られた配向性ポリマーの膜の表面に、前記COPの長手方向から75°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層B(B−1、)を形成し、位相差フィルム(4)を得た。得られた層B(B−1)の膜厚をレーザー顕微鏡で測定したところ、膜厚は1.94μmであった。得られた位相差フィルム(4)の位相差値を測定したところ、Re(550)=269nmであり、配向角は前記COPの長手方向に対して75°であった。。また、波長450nmならびに波長650nmの位相差値を測定したところ、Re(450)=290nm、Re(650)=265nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=1.08
Re(650)/Re(550)=0.99
すなわち、層B(B−1)は下記式(5)、(6)及び(7)で表される光学特性を有した。
200nm<Re(550)<320nm (5)
Re(450)/Re(550)≧1.00 (6)
1.00≧Re(650)/Re(550) (7)
位相差フィルム(3)のCOP面と、位相差フィルム(4)の層B(B−1)面とを粘着剤で貼合し、さらに位相差フィルム(4)のCOP面と位相差フィルム(2)の第二の位相差層(2−1)面とを粘着剤で貼合し、光学フィルム(2)を作成した。したがって、前記COPの長手方向に対して、層A(A−1)の遅相軸は15°、層B(B−1)の遅相軸は75°となる。また、この光学フィルム(2)の位相差値を測定したところRe(550)=137nm、また、波長450nmならびに波長650nmの位相差値を測定したところ、Re(450)=100nm、Re(650)=160nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.73
Re(650)/Re(550)=1.17
すなわち、光学フィルム(2)は式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。
[光学フィルム(3)の製造]
実施例1の第一の位相差層(1−1)の製造と同様の方法で、COP上に第一の位相差層を形成し、第一の位相差層(1−2)を得た。次に、実施例1の第二の位相差層(2−1)の製造と同様の方法で、該第一の位相差層(1−2)の上に、配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し配向膜を得た。得られた配向膜上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、第一の位相差層(1−2)上に第二の位相差層(2−2)を形成し、光学フィルム(3)を得た。得られた光学フィルム(3)の位相差値を測定したところ、Re(450)=120nm、Re(550)=139nm、Re(650)=146nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.87
Re(650)/Re(550)=1.05
すなわち、光学フィルム(3)は式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。
[光学フィルム(4)の製造]
実施例1の第二の位相差層(2−1)の製造と同様の方法で、COP上に第二の位相差層を形成し、第二の位相差層(2−3)を得た。次に、第二の位相差層(2−3)の上に、配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した。続いて、配向膜をラビング処理し、処理面に組成物(A−1)を、バーコーターを用いて塗布し、120℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、第二の位相差層(2−3)の上に第一の位相差層(1−3)を形成し、光学フィルム(4)を得た。得られた光学フィルム(3)の位相差値を測定したところ、Re(450)=121nm、Re(550)=139nm、Re(650)=146nmであった。
各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.87
Re(650)/Re(550)=1.05
すなわち、光学フィルム(4)は式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。
[光学フィルム(5)の製造]
実施例2の層A(A−1)の製造と同様の方法で、コロナ処理装置を施したCOP上に位相差層を形成し、第一の位相差層(1−4)を得た。第一の位相差層(1−4)の遅相軸は、前記COPの長手方向に対して15°をなしていた。次に、得られた第一の位相差層(1−4)の上に、配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥して配向膜を得た。得られた配向膜上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)し、第一の位相差層(1−4)の上に第二の位相差層(2−4)を形成した。続いて、第二の位相差層(2−4)をコロナ処理した後、その上に配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した。乾燥された配向性ポリマーの表面に、前記COPの長手方向に対して75°となる角度でラビング処理を施して配向膜を得た、得られた配向膜の上に、組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより第三の位相差層(3−1)を形成した。したがって、前記COPの長手方向に対して、第一の位相差層(1−3)の遅相軸は15°、第三の位相差層(3−1)の遅相軸は75°となり、COP、第一の位相差層(1−4)、第二の位相差層(2−4)、第三の位相差層(3−1)の順で積層された光学フィルム(5)を得た。得られた光学フィルム(5)の位相差値を測定したところ、Re(450)=101nm、Re(550)=138nm、Re(650)=160nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.73
Re(650)/Re(550)=1.16
すなわち、光学フィルム(3)は式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。
[光学フィルム(6)の製造]
実施例1の第二の位相差層(2−1)の製造と同様の方法で、COP上に第二の位相差層を形成し、第二の位相差層(2−5)を得た。得られた第二の位相差層(2−5)面をコロナ処理した後、その上に配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した。乾燥された配向性ポリマーの表面を前記COPの長手方向から15°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層A(A−2)を形成した。得られた層A(A−2)の表面をコロナ処理した後、その上に配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した。乾燥された配向性ポリマーの表面を長尺状フィルムの長手方向から75°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層B(B−2)を形成し、光学フィルム(6)を得た。
光学フィルム(1)又は光学フィルム(2)と同様の構成を有する光学フィルム(6)は、光学フィルム(1)及び光学フィルム(2)と同様に式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有する。
[光学フィルム(7)の製造]
実施例2の層A(A−1)の製造と同様に、COP上に層Aを形成し、層A(A−3)を得た。得られた層A(A−3)の表面をコロナ処理した後、その上に配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した。乾燥された配向性ポリマーの表面を前記COPの長手方向から75°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層B(B−3)を形成した。得られた層B(B−3)の表面をコロナ処理した後、配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し配向膜を得た。得られた配向膜上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、層B(B−3)上に第二の位相差層(2−6)を形成し、光学フィルム(7)を形成した。得られた光学フィルム(7)の位相差値を測定したところ、Re(450)=100nm、Re(550)=138nm、Re(650)=159nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.72
Re(650)/Re(550)=1.15
すなわち、光学フィルム(3)は式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。
[光学フィルム(8)の製造]
第一の位相差層(1−2)と配向膜との間に保護層(1)を形成した以外は実施例3と同様にして光学フィルムを製造し、光学フィルム(8)を得た。
保護層(1)は、第一の位相差層(1−2)をコロナ処理した後、その上に保護層形成用組成物を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより重合を行って形成した。得られた光学フィルム(8)の位相差値を測定したところ、Re(450)=120nm、Re(550)=139nm、Re(650)=144nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.86
Re(650)/Re(550)=1.04
すなわち、光学フィルム(8)は式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。
[光学フィルム(9)の製造]
実施例2の層A(A−1)の製造と同様の方法で、コロナ処理を施したCOP上に層Aを形成し、層A(A−4)を得た。次に、層A(A−4)にコロナ処理を施した後、その上に保護層形成用組成物を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより重合を行って保護層(2)を形成した。得られた保護層(2)の上に、実施例2と同様の方法で、層B(B−4)を形成し、さらにその上に、位相差フィルム(2)の第二の位相差層(2−1)面を粘着剤で貼合することで、光学フィルム(9)を得た。
光学フィルム(1)又は光学フィルム(2)と同様の構成を有する光学フィルム(9)は、光学フィルム(1)及び光学フィルム(2)と同様に式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有する。
[光学フィルム(10)の製造]
第二の位相差層(2−4)と配向膜(1)との間に保護層(3)を形成した以外は、実施例5と同様にして光学フィルムを製造し、光学フィルム(10)を得た。
保護層(3)は、第二の位相差層(2−3)の上に保護層形成用組成物を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより重合を行って形成した。配向膜(1)は、保護層(3)にコロナ処理を施した後、その上に、配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し、得られた配向性ポリマーの膜の表面を、COPの長手方向から75°となる角度でラビング処理することで得た。
光学フィルム(1)又は光学フィルム(2)と同様の構成を有する光学フィルム(10)は、光学フィルム(1)及び光学フィルム(2)と同様に式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有する。
[光学フィルム(11)の製造]
実施例1の第一の位相差層(1−1)と同様にして、COPの上に第一の位相差層(1−5)を形成した。前記COPの、第一の位相差層(1−5)が形成された面とは逆側の面をコロナ処理し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより第二の位相差層(2−6)を形成し、第一の位相差層(1−5)、基材及び第二の位相差層(2−6)をこの順に有する光学フィルム(11)を得た。得られた光学フィルム(11)の位相差値を測定したところ、Re(450)=120nm、Re(550)=139nm、Re(650)=146nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.86
Re(650)/Re(550)=1.05
すなわち、光学フィルム(11)は式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。
[光学フィルム(12)の製造]
COPをコロナ処理した後、光配向膜形成用組成物(1)をバーコーター塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置を用いて、100mJ/cm2の積算光量で偏光UV露光を実施した。偏光UV処理は、直線偏光が前記COPの長手方向から75°となる角度で施した。偏光UVを施した面に、組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)し、層B(B−5)を形成した。層B(B−5)の遅相軸方向は、前記COPの長手方向に対して75°であった。次に、層B(B−5)をコロナ処理した後、配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥して配向性ポリマーの膜を得た。配向性ポリマーの膜の表面を前記COPの長手方向から15°となるようにラビング処理し、配向膜を得た。得られた配向膜の上に、組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層A(A−5)を形成した。続いて、層A(A−5)をコロナ処理した後、配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、配向膜を得た。得られた配向膜上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、層A(A−5)上に第二の位相差層(2−7)を形成し、光学フィルム(12)を得た。得られた光学フィルム(12)の位相差値を測定したところ、Re(450)=100nm、Re(550)=138nm、Re(650)=160nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.72
Re(650)/Re(550)=1.16
すなわち、光学フィルム(12)は式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。
[光学フィルム(13)の製造]
ケン化済みトリアセチルセルロースフィルム(TAC)(コニカミノルタ株式会社製、KC4UY)に配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、配向膜を得た。得られた配向膜の上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)して第二の位相差層(2−8)を形成した。得られた第二の位相差層(2−8)をコロナ処理し、配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し、配向性ポリマーの膜を得た。配向性ポリマーの膜の表面に、前記TACの長手方向から75°となる角度でラビング処理し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)して層B(B−6)を形成した。得られた層B(B−6)をコロナ処理し、配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し配向性ポリマーの膜を得た。配向性ポリマーの膜の表面に、前記TACの長手方向から15°となる角度でラビング処理し、その上に、組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)して、層A(A−6)を形成し、光学フィルム(13)を得た。
光学フィルム(1)又は光学フィルム(2)と同様の構成を有する光学フィルム(13)は、光学フィルム(1)及び光学フィルム(2)と同様に式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有する。
[光学フィルム(14)の製造]
実施例5と同様に、COP上に層A(A−7)を形成した。層Aの遅相軸はフィルムの長手方向に対して15°であった。次に、層A(A−7)面をコロナ処理した後、配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥して配向性ポリマーの膜を得た。配向性ポリマーの膜の表面を長尺状フィルムの長手方向から75°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層B(B−7)を形成した。続いて、層A(A−7)及び層B(B−7)を形成した面とは逆側のCOP面に、コロナ処理を施した後、配向性性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、配向膜を得た。得られた配向膜の上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、COP上に第二の位相差層(2−9)を形成し、光学フィルム(14)を形成した。得られた光学フィルム(14)の位相差値を測定したところ、Re(450)=101nm、Re(550)=138nm、Re(650)=160nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.73
Re(650)/Re(550)=1.16
すなわち、光学フィルム(14)は式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。
[光学フィルム(15)の製造]
実施例12と同様に、COP上に層B(B−8)を形成した。層B(B−8)の遅相軸はフィルムの長手方向に対して75°であった。次に、層B(B−8)面をコロナ処理した後、配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥して配向性ポリマーの膜を得た。配向性ポリマーの膜の表面を長尺状フィルムの長手方向から15°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層A(A−8)を形成した。続いて、層A(A−8)及び層B(B−8)を形成した面とは逆側のCOP面にコロナ処理を施した後、配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、配向膜を得た。得られた配向膜の上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、TAC上に第二の位相差層(2−10)を形成し、光学フィルム(15)を形成した。得られた光学フィルム(15)の位相差値を測定したところ、Re(450)=101nm、Re(550)=138nm、Re(650)=160nmであった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.73
Re(650)/Re(550)=1.16
すなわち、光学フィルム(15)は式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。
[光学フィルム(16)の製造]
TAC上に配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した。配向性ポリマーの表面を長尺状フィルムの長手方向から75°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層B(B−9)を形成した。次に、層B(B−9)面をコロナ処理した後、配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、配向膜を得た。得られた配向膜の上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、層B(B−9)上に第二の位相差層(2−11)を形成した。続いて、第二の位相差上(2−11)をコロナ処理した後、配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し、配向性ポリマーの膜を得た。配向性ポリマーの膜の表面を長尺状フィルムの長手方向から15°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層A(A−9)を形成し、光学フィルム(16)を得た。
光学フィルム(1)又は光学フィルム(2)と同様の構成を有する光学フィルム(16)は、光学フィルム(1)及び光学フィルム(2)と同様に式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有する。
[光学フィルム(17)の製造]
実施例2と同様に、COP上に層B(B−10)を形成した。層B(B−10)を形成した面とは逆側の面をコロナ処理した後、その上に配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し、配向性ポリマーの膜を得た。配向性ポリマーの膜の表面を長尺状フィルムの長手方向から15°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層A(A−10)を形成した。次に、層A(A−10)面をコロナ処理した後、配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、配向膜を得た。得られた配向膜の上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、層A(A−10)上に第二の位相差層(2−12)を形成し、光学フィルム(17)を得た。
光学フィルム(1)又は光学フィルム(2)と同様の構成を有する光学フィルム(17)は、光学フィルム(1)及び光学フィルム(2)と同様に式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有する。
[光学フィルム(18)の製造]
実施例2と同様に、COP上に層B(B−11)を形成した。層B(B−11)を形成した面とは逆側の面をコロナ処理した後、その上に配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、配向膜を得た。得られた配向膜の上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、COP上に第二の位相差層(2−13)を形成した。次に、第二の位相差層面をコロナ処理した後、配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し、配向性ポリマーの膜を得た。配向性ポリマーの膜の表面を長尺状フィルムの長手方向から15°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層A(A−11)を形成し、光学フィルム(18)を得た。
光学フィルム(1)又は光学フィルム(2)と同様の構成を有する光学フィルム(18)は、光学フィルム(1)及び光学フィルム(2)と同様に式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有する。
[光学フィルム(19)の製造]
実施例2と同様に、COP上に層A(A−12)を形成した。層A(A−12)を形成した面とは逆側の面をコロナ処理した後、その上に配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し、配向性ポリマーの膜を得た。配向性ポリマーの膜の表面を長尺状フィルムの長手方向から75°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層B(B−12)を形成した。次に、層B(B−12)面をコロナ処理した後、配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、配向膜を得た。得られた配向膜の上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、層B(B−12)上に第二の位相差層(2−14)を形成し、光学フィルム(19)を得た。
光学フィルム(1)又は光学フィルム(2)と同様の構成を有する光学フィルム(19)は、光学フィルム(1)及び光学フィルム(2)と同様に式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有する。
[光学フィルム(20)の製造]
実施例2と同様に、COP上に層A(A−13)を形成した。層A(A−13)を形成した面とは逆側の面をコロナ処理した後、その上に配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、配向膜を得た。得られた配向膜の上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより、COP上に第二の位相差層(2−15)を形成した。次に、第二の位相差層(2−15)面をコロナ処理した後、配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥し、配向性ポリマーの膜を得た。配向性ポリマーの膜の表面を長尺状フィルムの長手方向から75°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層B(B−13)を形成し、光学フィルム(20)を得た。
光学フィルム(1)又は光学フィルム(2)と同様の構成を有する光学フィルム(20)は、光学フィルム(1)及び光学フィルム(2)と同様に式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有する。
[光学フィルム(21)の製造]
実施例1において、第一の位相差層としてピュアエース(登録商標)WR−S(帝人株式会社製)を用い、第二の位相差層(2−1)を形成した位相差フィルム(2)の液晶面と粘着剤で貼合することで、光学フィルム(21)を得た。得られた光学フィルム(21)の位相差値を、波長450nm、550nm、650nmで測定したところ、Re(450)=127nm、Re(550)=142nm、Re(650)=145nm、Rth(450)=−18.5nm、Rth(550)=−3.7nm、Rth(650)=4.1nmであり、|Rth(450)/Re(450)|=0.145、|Rth(550)/Re(550)|=0.026、|Rth(650)/Re(650)|=0.028であった。各波長での面内位相差値の関係は以下のとおりとなった。
Re(450)/Re(550)=0.89
Re(650)/Re(550)=1.02
すなわち、光学フィルム(21)は式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。
[偏光子の製造]
平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上で厚さ75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.02/2/100の水溶液に30℃で浸漬してヨウ素染色を行った(ヨウ素染色工程)。ヨウ素染色工程を経たポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が12/5/100の水溶液に、56.5℃で浸漬してホウ酸処理を行った(ホウ酸処理工程)。ヨウ素染色工程と、それに続くホウ酸処理工程を経たポリビニルアルコールフィルムを8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子(延伸後の厚さ27μm)を得た。この際、ヨウ素染色工程とホウ酸処理工程において延伸を行った。かかる延伸におけるトータル延伸倍率は5.3倍であった。得られた偏光子と、ケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ製 KC4UYTAC 40μm)とを水系接着剤を介してニップロールで貼り合わせた。貼合物の張力を430N/mの保ちながら、60℃で2分間乾燥して、片面に保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムを有する偏光板(1)を得た。尚、前記水系接着剤は水100部に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(クラレ製 クラレポバール KL318)3部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(住化ケムテックス製 スミレーズレジン650 固形分濃度30%の水溶液〕1.5部を添加して調製した。
以下の各成分を混合して、紫外線硬化性接着剤組成物を調製した。
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル
3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート 40部
ビスフェノールAのジグリシジルエーテル 60部
ジフェニル(4−フェニルチオフェニル)スルホニウム
ヘキサフルオロアンチモネート(光カチオン重合開始剤) 4部
実施例1で製造した光学フィルム(1)の第一の相差層の面に、コロナ処理を施し、紫外線硬化性接着剤組成物を塗布し、偏光板(1)の偏光子面と重ねて、2本の貼合ロールの間に通して一体化した。ここで、該偏光子(1)の吸収軸と第一の位相差層(1−1)の遅相軸のなす角度は45°となるようにした。2本の貼合ロールのうち、第一の貼合ロールには、表面がゴムになっているゴムロールを使用し、第二の貼合ロールには、表面にクロムメッキが施された金属ロールを使用した。貼合後、メタルハライドランプを光源とする紫外線照射装置を用い、320〜400nmの波長における積算光量が20mJ/cm2となるように前期光学フィルム(1)のCOP面側から紫外線照射して接着剤を硬化させ、偏光子と貼合し、円偏光板(1)を得た。
[円偏光板(4)製造]
実施例22と同様に、実施例4で製造した光学フィルム(4)の第一の位相差層面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)と貼合し円偏光板(4)を得た。この際、紫外線照射は光学フィルム(4)のCOP面側から行い、また、該偏光子(1)の吸収軸と該第一の位相差層の遅相軸のなす角度は45°となるように貼合した。
[円偏光板(3)及び(8)の製造]
実施例22と同様に、実施例3及び8で得た光学フィルム(3)及び(8)の第二の位相差層面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)を貼合し円偏光板(3)及び(8)を得た。この際、紫外線照射は光学フィルム(3)又は(8)のCOP側から行い、また、該偏光板(1)の吸収軸と第一の位相差層の遅相軸のなす角度は45°となるように貼合した。
[円偏光板(11)の製造]
実施例22と同様に、実施例11で得た光学フィルム(11)の第二の位相差層面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)を貼合し円偏光板(11)を得た。この際、紫外線照射は該光学フィルム(11)の第一位相差層側から行い、また、該偏光板(1)の吸収軸と第一の位相差層の遅相軸のなす角度は45°となるように貼合した。
[円偏光板(21)の製造]
実施例22と同様に、実施例21で得た光学フィルム(21)のCOP面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)を貼合し円偏光板(21)を得た。この際、紫外線照射は該光学フィルム(21)の第一の位相差層側から行い、また該偏光板(1)の吸収軸と第一の位相差層の遅相軸のなす角度は45°となるように貼合した。
[円偏光板(2)の製造]
実施例22と同様に、実施例2で得た光学フィルム(2)のCOP面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)を貼合し、円偏光板(2)を得た。この際、紫外線照射は該光学フィルム(2)の層A側から行い、また、該円偏光板(2)は、偏光子、第二位相差層、層B、層Aの順となるように積層し、また、該偏光板(1)の吸収軸と、層Bの遅相軸のなす角度は75°、層Aの遅相軸とのなす角度は15°となるようにし貼合た。
[円偏光板(9)の製造]
実施例22と同様に、実施例9で得た光学フィルム(9)のCOP面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)を貼合し円偏光板(9)を得た。この際、該円偏光板(9)は、偏光子、第二の位相差層、層B、層Aの順となるように積層し、紫外線照射は該層Aに近いCOP側から行い、また、該偏光板(1)の吸収軸と、層Bの遅相軸のなす角度は75°、層Aの遅相軸とのなす角度は15°となるように貼合した。
[円偏光板(5)、(6)及び(10)の製造]
実施例22と同様に、実施例5、6及び10で得た光学フィルム(5)、(6)及び(10)の層B面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)を貼合し円偏光板(5)、(6)及び(10)を得た。その際、紫外線照射は該光学フィルム(5)、(6)又は(10)のCOP側から行い、該円偏光板は、第二の位相差層以外の層が、偏光子、層B、層Aの順になるように積層した。また、該偏光板(1)の吸収軸と、該層Bの遅相軸のなす角度は75°、層Aの遅相軸とのなす角度は15°となるように貼合した。
[円偏光板(7)の製造]
実施例22と同様に、実施例7で得た光学フィルム(7)の第二の位相差層面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)を貼合し、円偏光板(7)を得た。この際、紫外線照射はCOP側から行い、また、該円偏光板(7)は、第二の位相差層以外の層が、偏光子、層B、層Aの順になるように積層した。また、該偏光板(1)の吸収軸と、該層Bの遅相軸のなす角度は75°、該層Aの遅相軸とのなす角度は15°となるように貼合した。
[円偏光板(15)及び(19)の製造]
実施例22と同様に、実施例15及び19で得た光学フィルム(15)及び(19)の第二の位相差層面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光子を貼合し円偏光板(15)及び(19)を得た。この際、紫外線照射は該光学フィルム(15)及び(19)の層A側から行い、また、該円偏光板は、第二の位相差層以外の層が、偏光子、層B、層Aの順になるように積層した。また、該偏光板(1)の吸収軸と、該層Bの遅相軸のなす角度は75°、該層Aの遅相軸とのなす角度は15°となるように貼合した。
[円偏光板(12)の製造]
実施例22と同様に、実施例12で得た光学フィルム(12)のCOP面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)を貼合し円偏光板(12)を得た。この際、紫外線照射は該光学フィルム(12)の第二の位相差層側から行い、また、該円偏光板(12)は、第二の位相差層以外の層が、偏光子、層B、層Aの順になるように積層した。また、該偏光板(1)の吸収軸と、該層Bの遅相軸のなす角度は75°、該層Aの遅相軸とのなす角度は15°となるように貼合した。
[円偏光板(14)及び(17)の製造]
実施例22と同様に、実施例14及び17で得た光学フィルム(14)及び(17)の層B面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)と貼合し円偏光板(14)及び(17)を得た。この際、紫外線照射は該光学フィルム(14)又は(17)の第二の位相差層側から行い、また、該円偏光板は、第二の位相差層以外の層が、偏光子、層B、層Aの順になるように積層した。また、該偏光板(1)の吸収軸と、該層Bの遅相軸のなす角度は75°、該層Aの遅相軸とのなす角度は15°となるように貼合した。
[円偏光板(18)及び(20)の製造]
実施例22と同様に、実施例18及び20で得た光学フィルム(18)及び(20)の層B面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)と貼合し円偏光板(18)及び(20)を得た。この際、紫外線照射は該光学フィルム(18)の層A側から行い、また、該円偏光板は、第二の位相差層以外の層が、偏光子、層B、層Aの順になるように積層した。また、該偏光板(1)の吸収軸と、該層Bの遅相軸のなす角度は75°、該層Aの遅相軸とのなす角度は15°となるように貼合した。
[円偏光板(13)及び(16)の製造]
実施例13及び16で得た光学フィルム(13)及び(16)のTAC面をコロナ処理した後、その上に、偏光板(1)の製造時に用いたものと同じ水系接着剤を用いて、偏光板(1)を貼合し円偏光板(13)及び(16)を得た。この際、該円偏光板は、第二の位相差層以外の層が、偏光子、層B、層Aの順になるように積層した。また、該偏光板(1)の吸収軸と、該層Bの遅相軸のなす角度は75°、該層Aの遅相軸とのなす角度は15°となるように貼合した。
[円偏光板(参考1)の製造]
実施例1で作成した位相差フィルム(1)のCOP面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)を貼合し円偏光板(参考1)を得た。この際、偏光板(1)の吸収軸と位相差フィルム(1)の遅相軸のなす角度は45°となるように貼合した。
[円偏光板(参考2)の製造]
実施例2の層A(A−1)の製造と同様に、COP上に層Aを形成し、層A(A−14)を得た。前記層A(A−14)は前記COPの長手方向から15°となる角度に遅相軸を有していた。得られた層A(A−14)の表面をコロナ処理した後、その上に配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、配向膜を形成した。得られた配向膜の上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)して第二の位相差層(2−16)を形成した。続いて、前期COPの層A(A−14)を形成した面とは逆側の面をコロナ処理し、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)を貼合して円偏光板(参考2)を得た。
[円偏光板(参考3)の製造]
実施例2の層B(B−1)の製造と同様に、COP上に層Bを形成し、層B(B−14)を得た。前記層B(B−14)は前記COPの長手方向から75°となる角度に遅相軸を有していた。得られた層B(B−14)の表面をコロナ処理した後、その上に配向性ポリマー組成物(1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥し、配向膜を形成した。得られた配向膜の上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)して第二の位相差層(2−17)を形成した。続いて、前記COPの層B(B−14)を形成した面とは逆側の面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)を貼合して円偏光板(参考3)を得た。
[円偏光板(参考4)の製造]
実施例7の層A(A−1)の製造と同様に、COP上に層Aを形成し、層A(A−15)を得た。前記層A(A−15)は前記COPの長手方向から15°となる角度に遅相軸を有していた。得られた層A(A−15)の表面をコロナ処理した後、その上に配向性ポリマー組成物(2)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した。乾燥された配向性ポリマーの表面を前記COPの長手方向から75°となる角度でラビング処理を施し、その上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、100℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:1200mJ/cm2)することにより層B(B−15)を形成した。続いて、前記COPの層A(A−15)を形成した面とは逆側の面をコロナ処理した後、その上に、紫外線硬化性接着剤組成物を用いて偏光板(1)を貼合して円偏光板(参考4)を得た。
[配向性ポリマー組成物(3)の調製]
配向性ポリマー組成物の組成を、表1に示す、市販の配向性ポリマーであるサンエバーSE−610(日産化学工業株式会社製)にN−メチル−2−ピロリドン、2−ブトキシエタノールおよびエチルシクロヘキサンを加えて配向性ポリマー組成物(3)を得た。
nx≒ny<nz (3)
実施例36における第一の位相差層の形成方法と同様の方法でシクロオレフィンポリマーフィルム上に、第一の位相差層(1−2−01)を形成し位相差フィルム(2−01)を得た。得られた位相差フィルム(2−01)の位相差値を測定したところ、Re(550)=140nm、Rth(550)=68nmであった。また、波長450nmならびに波長650nmの位相差値を測定したところ、Re(450)=121nm、Re(650)=145nmであった。厚みdは一定であるので、各波長での複屈折率の関係は以下のとおりとなる。
Re(450)/Re(550)=Δn(450)/Δn(550)=0.87
Re(650)/Re(550)=Δn(650)/Δn(550)=1.04
すなわち、第一の位相差層(1−2−01)は下記式(1)及び(2)で表される光学特性を有する。なお、COPの波長550nmにおける位相差値は略0であるため、当該複屈折率の関係には影響しない。
Δn(450)/Δn(550)≦1.00 (1)
1.00≦Δn(650)/Δn(550) (2)
実施例36における第二の位相差層の形成方法と同様の方法でシクロオレフィンポリマーフィルム上に、第二の位相差層(2−3−01)を形成し位相差フィルム(3−01)を得た。得られた第二の位相差層上に保護層形成用組成物をバーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した。さらに、高圧水銀ランプ(ユニキュアVB―15201BY−A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長:365nm、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより重合を行って保護層(1−01)を形成し位相差フィルム(3−2−01)を得た。得られた第二の位相差層(2−3−01)と保護層(1−01)との総膜厚をレーザー顕微鏡で測定したところ、膜厚は2.5μmであった。位相差フィルム(3−2−01)の波長550nmでの位相差値を測定したところRe(550)=2nm、Rth(550)=−66nmであった。すなわち、第二の位相差層(2−3−01)は下記式(3)で表される光学特性を有する。なお、COP及び保護層(1)の波長550nmにおける位相差値は略0であるため、当該光学特性には影響しない。
nx≒ny<nz (3)
実施例36で得られた光学フィルム(1−01)の第二の位相差層(2−1−01)面に感圧式粘着剤を用いて、ヨウ素−PVA偏光板(住友化学製 SRW061A)を、該偏光板の吸収軸と第一の位相差層(1−1−01)の遅相軸のなす角度が45°となるように貼り合せて、円偏光板(1−01)を得た。
実施例36で得られた光学フィルム(1−01)の第一の位相差層(1−1−01)面に感圧式粘着剤を用いて、ヨウ素−PVA偏光板(住友化学製 SRW061A)を、該偏光板の吸収軸と第一の位相差層(1−1−01)の遅相軸のなす角度が45°となるように貼り合せて、円偏光板(2−01)を得た。
実施例37で得られた光学フィルム(2−01)のシクロオレフィンポリマーフィルム面に感圧式粘着剤を用いて、ヨウ素−PVA偏光板(住友化学製 SRW061A)を、該偏光板の吸収軸と第一の位相差層(1−2−01)の遅相軸のなす角度が45°となるように貼り合せて、円偏光板(3−01)を得た。
実施例37で得られた光学フィルム(2−01)の第二の位相差層(2−2−01)面に感圧式粘着剤を用いて、ヨウ素−PVA偏光板(住友化学製 SRW061A)を、該偏光板の吸収軸と第一の位相差層(1−2−01)の遅相軸のなす角度が45°となるように貼り合せて、円偏光板(4−01)を得た。
実施例38で得られた光学フィルム(3−01)のシクロオレフィンポリマーフィルム面に感圧式粘着剤を用いて、ヨウ素−PVA偏光板(住友化学製 SRW061A)を、該偏光板の吸収軸と第一の位相差層(1−3−01)の遅相軸のなす角度が45°となるように貼り合せて、円偏光板(5−01)を得た。
実施例38で得られた光学フィルム(3−01)の第一の位相差層(1−3−01)面に感圧式粘着剤を用いて、ヨウ素−PVA偏光板(住友化学製 SRW061A)を、該偏光板の吸収軸と第一の位相差層(1−3−01)の遅相軸のなす角度が45°となるように貼り合せて、円偏光板(6−01)を得た。
遅相軸方向(偏光板吸収軸に対して+45°)で(0.3292,0.3569)
遅相軸方向(偏光板の吸収軸に対して−45°)で(0.3282,0.3561)
進相軸方向(偏光板吸収軸に対して+45°)で(0.3651,0.3634)
進相軸方向(偏光板の吸収軸に対して−45°)で(0.3641,0.3626)
遅相軸方向(偏光板吸収軸に対して+45°)で(0.3457,0.3548)
遅相軸方向(偏光板の吸収軸に対して−45°)で(0.3475,0.3533)
進相軸方向(偏光板吸収軸に対して+45°)で(0.3445,0.3557)
進相軸方向(偏光板の吸収軸に対して−45°)で(0.3626,0.3543)
[円偏光板(8−01)の製造]
下記の成分を混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、組成物(C−1)を得た。
2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(イルガキュア369;チバ スペシャルティケミカルズ社製)
レベリング剤(0.1部):ポリアクリレート化合物(BYK−361N;BYK−Chemie社製)
酸化防止剤(1部):ジブチルヒドロキシトルエン(和光純薬工業株式会社製)
溶剤:N−メチル−2−ピロリジノン(160部)、シクロペンタノン(240部)
配向性ポリマー組成物の組成を、表1に示す、市販の配向性ポリマーであるサンエバーSE−610(日産化学工業株式会社製)にN−メチル−2−ピロリドン、2−ブトキシエタノールおよびプロピレングリコール1−モノメチルエーテル2−アセタート(PGMEA)を加えて配向性ポリマー組成物(3)を得た。
ポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂株式会社製、ダイアホイルT140E25)表面に、光配向膜形成用組成物(1)を塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(SPOT CURE SP−7;ウシオ電機株式会社製)を用いて、100mJ/cm2の積算光量で偏光UV露光を実施した。得られた光配向膜の厚さは100nmであった。続いて、光配向膜上に組成物(C−1)を、バーコーターを用いて塗布し、120℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプ(ユニキュアVB―15201BY−A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長:365nm、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより第一の位相差層(2−4−01)を形成した。ポリエチレンテレフタレートフィルムと、第一の位相差層(2−4−01)とを有するフィルム(2−4−10)が得られた。
Re(450)/Re(550)=0.87
Re(650)/Re(550)=1.03
すなわち、第一の位相差層(2−4−01)は下記式(1)、(2)及び(4)で表される光学特性を有した。なお、COPの波長550nmにおける位相差値は略0であるため、当該面内位相差値の関係には影響しない。
Re(450)/Re(550)≦1.00 (1)
1.00≦Re(650)/Re(550) (2)
100nm<Re(550)<160nm (4)
ポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱樹脂株式会社製、ダイアホイルT140E25)表面に、配向性ポリマー組成物(4)をバーコート法により塗布し、90℃のオーブン中で1分間加熱乾燥し、配向膜を形成した。続いて、配向膜上に組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプ(ユニキュアVB―15201BY−A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長:365nm、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm2)することにより第二の位相差層(2−4−03)を形成した。
nx≒ny<nz (3)
実施例45で得られた円偏光板(8−01)の偏光板と反対の面を感圧式粘着剤を用いて、鏡に貼合して、正面鉛直方向から仰角60°の位置で、第一の位相差層の遅相軸方向ならびに進相軸方向から観察して、光学補償特性を評価した。その結果を表5に示す。着色が無く、良好な黒表示が得られた。
2 第二の位相差層
3、3’ 基材
100 本光学フィルム
4 層A
5 層B
6 偏光板
8 第三の位相差層
7 有機ELパネル
110 本円偏光板
200 有機EL表示装置
30 有機EL表示装置
31 本円偏光板
32 基板
33 層間絶縁膜
34 画素電極
35 発光層
36 カソード電極
37 封止層
38 薄膜トランジスタ
39 リブ
Claims (19)
- 基材上に光配向膜を介して形成された第一の位相差層と、基材の他方の面に配向膜を介して形成された第二の位相差層とを有する光学フィルムであって、
第一の位相差層の厚さが3μm以下であり、
第二の位相差層の厚さが3μm以下であり、
第二の位相差層が式(3)で表される光学特性を有し、
第一の位相差層が式(4)で表される光学特性を有し、
該光学フィルムが式(1)及び式(2)で表される光学特性を有し、
前記第一の位相差層と第二の位相差層のいずれもが1以上の重合性液晶を重合させることにより形成されるコーティング層であり、前記基材が実質的に位相差を有しない、光学フィルム。
Re(450)/Re(550)≦1.00 (1)
1.00≦Re(650)/Re(550) (2)
nx≒ny<nz (3)
100nm<Re(550)<160nm (4)
(式中、Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。nxは、位相差層が形成する屈折率楕円体において、フィルム平面に対して平行な方向の主屈折率を表す。nyは、位相差層が形成する屈折率楕円体において、フィルム平面に対して平行であり、且つ、該nxの方向に対して直交する方向の屈折率を表す。nzは、位相差層が形成する屈折率楕円体において、フィルム平面に対して垂直な方向の屈折率を表す。) - 第一の位相差層が式(1)及び式(2)で表される光学特性を有する請求項1に記載の光学フィルム。
Re(450)/Re(550)≦1.00 (1)
1.00≦Re(650)/Re(550) (2)
(式中、Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。) - 第一の位相差層が、
式(4)、(6)及び式(7)で表される光学特性を有する層Aと、
式(5)、(6)及び式(7)で表される光学特性を有する層Bと、を有し、前記層Aと層Bのいずれもが1以上の重合性液晶を重合させることにより形成されるコーティング層である請求項1又は2に記載の光学フィルム。
100nm<Re(550)<160nm (4)
200nm<Re(550)<320nm (5)
Re(450)/Re(550)≧1.00 (6)
1.00≧Re(650)/Re(550) (7)
(式中、Re(550)は波長550nmにおける面内位相差値を表す。Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。) - さらに第三の位相差層を有する光学フィルムであって、
第三の位相差層が式(5)で表される光学特性を有する請求項1に記載の光学フィルム。
200nm<Re(550)<320nm (5)
(Re(550)は波長550nmにおける面内位相差値を表す。) - 第一の位相差層及び第三の位相差層が、それぞれ、式(6)及び式(7)で表される光学特性を有する請求項4に記載の光学フィルム。
Re(450)/Re(550)≧1.00 (6)
1.00≧Re(650)/Re(550) (7)
(式中、Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。) - 第三の位相差層が1以上の重合性液晶を重合させることにより形成されるコーティング層である請求項4又は5に記載の光学フィルム。
- 第三の位相差層の厚さが5μm以下である請求項4〜6のいずれかに記載の光学フィルム。
- 第三の位相差層が配向膜上に形成される請求項4〜7のいずれかに記載の光学フィルム。
- 第二の位相差層が形成される配向膜が、垂直配向規制力を生じる配向膜である請求項1〜8のいずれかに記載の光学フィルム。
- 第一の位相差層または第二の位相差層が形成される配向膜の厚さが500nm以下である請求項1〜9のいずれかに記載の光学フィルム。
- 第一の位相差層、基材、第二の位相差層及び第三の位相差層をこの順に有する請求項4〜8のいずれかに記載の光学フィルム。
- 第二の位相差層と、第三の位相差層との間に保護層を有する請求項11に記載の光学フィルム。
- 層Aの厚さが3μm以下である請求項3に記載の光学フィルム。
- 層Bの厚さが3μm以下である請求項3又は13に記載の光学フィルム。
- 層A及び層Bの厚さがそれぞれ3μm以下である請求項3、13又は14に記載の光学フィルム。
- 請求項1〜15のいずれかに記載の光学フィルムと偏光板とを備える円偏光板。
- 光学フィルムと偏光板とが活性エネルギー線硬化型接着剤又は水系接着剤で貼り合わされている請求項16に記載の円偏光板。
- 請求項16又は17に記載の円偏光板を備える有機EL表示装置。
- 請求項16又は17に記載の円偏光板を備えるタッチパネル表示装置。
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