TWI747133B - 製造光學非等向膜之方法 - Google Patents

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Abstract

本申請案是有關於一種製造光學非等向膜之方法。根據本 申請案製造的光學非等向膜具有反向波長分散性質，此可控制在高溫下的延遲劣化。此種光學非等向膜可用於偏振片及顯示裝置中。

Description

製造光學非等向膜之方法
本申請案是有關於一種製造光學非等向膜之方法。
本申請案主張基於2019年1月9日提出申請的韓國專利申請案第10-2019-0002639號的優先權的權利，所述韓國專利申請案的揭露內容全文併入本案供參考。
光學非等向膜可用於各種應用。
舉例而言，光學非等向膜可設置在液晶胞元的一側或兩側上，以便改善液晶顯示器(liquid crystal display，LCD)的視角特性。光學非等向膜亦用於在反射型液晶顯示器或有機發光裝置(organic light emitting device，OLED)等中防止反射並確保可見度等(專利文獻1：JP-A-1996-321381)。
作為光學非等向膜，可使用聚合物拉伸膜或液晶膜。光學非等向膜可被設置為具有反向波長分散性質(reverse wavelength dispersion property)，使得其可在寬波長範圍內表現出期望的相位延遲特性。
除了光學性質之外，光學非等向膜亦需要環境可靠性(例如，耐熱性及耐光性)，但當光學非等向膜由具有反向波長分散性質的液晶材料製造時，存在不能確保高溫可靠性(例如，在高溫下發生相位延遲降低)的限制。
本申請案提供了一種製造具有反向波長分散特性及優異的高溫可靠性的光學非等向膜的方法。
本申請案是有關於一種製造光學非等向膜的方法。所述製造方法可包括在光學非等向層的一側上形成包含具有三或更多個光反應性基團的光反應性化合物的外塗層的步驟，其中所述光學非等向層包含具有反向波長分散性質的可聚合液晶化合物。圖1示例性地示出光學非等向膜。如圖1所示，光學非等向膜可包括光學非等向層10及外塗層20。
光學非等向層可具有反向波長分散性質。藉此，可在寬波長範圍內表現出期望的相位延遲特性。在本說明書中，反向波長分散性質可指滿足以下方程式1的特性。
[方程式1]R(450)/R(550)<R(650)/R(550)
在方程式1中，R(λ)可指光學非等向層對於波長為λ奈 米的光的面內延遲。在方程式1中，R(450)是對波長為450奈米的光的面內延遲，R(550)是對波長為550奈米的光的面內延遲，且R(650)是對波長為650奈米的光的面內延遲。
在本說明書中，面內延遲(Rin)由以下方程式2定義。
[方程式2]Rin=d×(nx-ny)
在方程式2中，nx及ny分別意指固化層、液晶層、光學非等向層或光學非等向膜100在x軸方向及y軸方向上的折射率，如圖2所示。x軸可指與其中固化層、液晶層、光學非等向層或光學非等向膜的平面方向折射率最大化的方向平行的軸，且y軸可指平行於與x軸方向面內垂直的方向的軸。x軸可被稱為固化層、液晶層、光學非等向層或光學非等向膜的慢軸(slow axis)，且y軸可被稱為固化層、液晶層、光學非等向層或膜的快軸(fast axis)。另一方面，在圖2中，z軸意指與固化層、液晶層、光學非等向層或膜的厚度方向平行的軸。除非另有說明，否則此類定義在此可同樣適用。
當包含在光學非等向層中的液晶化合物具有棒狀時，x軸方向可指棒狀的長軸方向，y軸方向可指棒狀的短軸方向，且z軸方向可指由x軸及y軸形成的平面的法線方向。當液晶化合物具有碟狀時，x軸方向可指碟狀的碟法線方向，y軸方向可指碟狀的直徑方向，且z軸方向可指由x軸及y軸形成的平面的法線方向。
根據方程式2，在對於波長為450奈米的光的面內延遲 中，應用波長為450奈米的光的折射率作為方程式2中的nx及ny；在對於波長為550奈米的光的面內延遲中，應用波長為550奈米的光的折射率作為方程式2中的nx及ny；並且在對於波長為650奈米的光的面內延遲中，應用波長為650奈米的光的折射率作為方程式2中的nx及ny。
光學非等向層可包含液晶化合物。在本說明書中，「光學非等向層」可指包含液晶化合物的層，且「光學非等向膜」可指除了光學非等向層之外還包括其他層的層壓體。所述其他層可由外塗層、以下將要描述的基底層、配向膜等例示。
液晶化合物可為可聚合液晶化合物。在本說明書中，術語「可聚合液晶化合物」可指包含能夠表現出液晶性的位點(例如，液晶原骨架(mesogen skeleton)等)並且還包含一或多個可聚合官能基的化合物。此種可聚合的液晶化合物以反應性液晶原(reactive mesogen，RM)的名稱被眾所習知。
光學非等向層可包含聚合狀態或固化狀態的液晶化合物。液晶化合物的聚合狀態或固化狀態可指形成液晶聚合物的主鏈或側鏈等骨架的狀態。
光學非等向層可包含處於平面取向狀態的液晶化合物。在本申請案中，平面取向可指包含液晶化合物的光學非等向層的光軸相對於光學非等向層的平面具有約0度至約25度、約0度至約15度、約0度至約10度、約0度至約5度或約0度的傾斜角的情況。在本申請案中，當入射光透射過相關區域時，光軸可指例 如快軸或慢軸。
可聚合液晶化合物可為單官能或多官能可聚合液晶化合物。此處，單官能可聚合液晶化合物可為具有一個可聚合官能基的化合物，且多官能可聚合液晶化合物可指包含二或更多個可聚合官能基的化合物。在一個實例中，多官能可聚合液晶化合物可包括2至10、2至8、2至6、2至5、2至4、2至3、或2或3個可聚合官能基。光學非等向層可包含具有相同可聚合官能基的可聚合液晶化合物、或者具有不同可聚合官能基的二種或二或更多種可聚合液晶化合物。
可聚合官能基可為例如烯基、環氧基、羧基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基，但並非僅限於此。
光學非等向層可包含具有反向波長分散性質的可聚合液晶化合物。反向波長分散性質可指滿足以下方程式1的特性的特性。藉由使用具有反向波長分散性質的液晶化合物，光學非等向層可具有反向波長分散性質。
[方程式1]R(450)/R(550)<R(650)/R(550)
在方程式1中，R(λ)意指包含處於平面取向狀態的可聚合液晶化合物的液晶層或光學非等向層對於波長為λ奈米的光的面內延遲。
在本說明書中，具有反向波長分散性質的液晶化合物是指其中藉由單獨固化液晶化合物形成的液晶層顯示出反向波長分 散性質的液晶化合物。在本說明書中，除非在描述波長分散性質及延遲值時另有說明，否則波長分散性質及延遲值可指包含處於平面取向狀態的液晶化合物的液晶層的波長分散性質及延遲值。平面取向可指xy平面上的單軸取向。液晶化合物可以固化狀態包含在液晶層中。
反向波長可分散液晶化合物可具有低固化度，乃因分子的大小大於其他波長可分散液晶的大小。相較於其他波長可分散液晶化合物，即使在相同的固化條件下，反向波長可分散液晶化合物亦不會充分固化，使得在高溫下耐久性可能為弱且延遲值可能降低。本申請案可藉由在光學非等向層上形成外塗層、且隨後執行老化處理來提高高溫可靠性，以製造光學非等向膜。
液晶化合物或光學非等向層中R(450)/R(550)的值可為0.99或小於0.99。在一個實例中，R(450)/R(550)可在0.6至0.99的範圍內。在另一實例中，R(450)/R(550)可為0.61或大於0.61、0.62或大於0.62、0.63或大於0.63、0.64或大於0.64、0.65或大於0.65、0.66或大於0.66、0.67或大於0.67、0.69或大於0.69、0.70或大於0.70、0.71或大於0.71、0.72或大於0.72、0.73或大於0.73、0.74或大於0.74、0.75或大於0.75、0.76或大於0.76、0.77或大於0.77、0.78或大於0.78、0.79或大於0.79、0.80或大於0.80、0.81或大於0.81、0.82或大於0.82、0.83或大於0.83、或0.84或大於0.84。在另一實例中，R(450)/R(550)可為0.98或小於0.98、0.97或小於0.97、0.96或小於0.96、0.95或小於0.95、 0.94或小於0.94、0.93或小於0.93、0.92或小於0.92、0.91或小於0.91、0.90或小於0.90、0.89或小於0.89、0.88或小於0.88、0.87或小於0.87、0.86或小於0.86、或0.85或小於0.85。
液晶化合物或光學非等向層中R(650)/R(450)的值可為1.01或大於1.01。在一個實例中，R(650)/R(550)可在1.00至1.19的範圍內。R(650)/R(550)可為1.18或小於1.18、1.17或小於1.17、1.16或小於1.16、1.15或小於1.15、1.14或小於1.14、1.13或小於1.13、1.12或小於1.12、或1.11或小於1.11。在另一實例中，方程式1中的R(650)/R(550)可為1.01或大於1.01、1.02或大於1.02、1.03或大於1.03、1.04或大於1.04、1.05或大於1.05、1.06或大於1.06、1.07或大於1.07、1.08或大於1.08、或1.09或大於1.09。
滿足R(450)/R(550)及/或R(650)/R(550)的範圍的液晶化合物不受特別限制。具有位於上述範圍內的R(450)/R(550)及/或R(650)/R(550)的液晶化合物在此領域中被稱為具有反向波長分散性質的液晶化合物，並且可選擇並使用此種液晶化合物。
已知液晶化合物的雙折射主要由分子共軛結構、差分振盪器強度(differential oscillator strength)及有序參數(order parameter)決定，其中為了使液晶化合物表現出高雙折射，在主軸方向上需要大的電子密度，且因此，大多數液晶化合物在長軸方向上具有高度共軛的形狀。
為了使液晶化合物表現出反向波長分散性質，有必要調 節長軸與垂直於長軸的軸之間的雙折射，且因此，大多數被設計成具有反向波長分散性質的液晶化合物可具有以下形狀：主軸(長軸)具有大的延遲及小的分散值，且垂直於主軸的軸具有小的延遲及大的分散值，同時具有T型或H型分子形狀。
舉例而言，在PCT-JP2015-083728、PCT-JP2015-085342、PCT-JP2016-050322、PCT-JP2016-050660、PCT-JP2016-050661、PCT-JP2016-050984及PCT-JP2016-050663中揭露的液晶化合物中，一些液晶化合物為具有反向波長分散性質的液晶化合物，且在本申請案中，可應用此類液晶化合物，但在本申請案中可應用的液晶化合物的類型並非僅限於此，且可使用各種類型的可聚合液晶化合物，只要所述可聚合液晶化合物具有分散性質即可。
對於波長為550奈米的光，液晶化合物可具有0.03至0.13的折射率非等向性(△n)。在本說明書中，折射率非等向性可指液晶化合物的非常折射率(extraordinary refractive index)(ne)與尋常折射率(ordinary refractive index)(no)之間的差(ne-no)。非常折射率可指液晶化合物的慢軸方向的折射率，且尋常折射率可指液晶化合物的快軸方向的折射率。折射率可指對於550奈米波長的折射率。
光學非等向層的面內延遲值可根據光學非等向膜的用途來恰當控制。光學非等向層對於550奈米的波長的面內延遲值可為例如90奈米至300奈米。當光學非等向層將用作半波片(half wave plate)時，對於550奈米的波長的面內延遲值可例如在240 奈米至300奈米的範圍內。當光學非等向層將用作四分之一波片時，對於550奈米的波長的面內延遲值可例如在100奈米至180奈米的範圍內。作為光學非等向層的面內延遲值，可藉由控制液晶化合物的折射率非等向性、光學非等向層的厚度等來獲得期望值。
外塗層(20)可直接形成在光學非等向層(10)的一側上。在本說明書中，B直接形成或設置在A的一側上的事實可指其中A與B彼此直接接觸而在A與B之間無另一中間層此種結構。藉由此結構，光學非等向膜可具有改善的高溫可靠性。
外塗層可包含光反應性化合物。在本說明書中，光反應性化合物可指具有至少一個光反應性基團的化合物。外塗層可包含處於固化狀態的光反應性化合物。外塗層可包含具有三或更多個光反應性基團的化合物作為光反應性化合物。藉此，可有利於提高光學非等向膜的高溫耐久性。
在本說明書中，光反應性基團可指能夠藉由照射光而執行光交聯反應或光聚合反應的官能基。光反應性化合物可包括具有桂皮酸酯基(cinnamate group)或(甲基)丙烯酸基((meth)acryl group)作為光反應性基團的化合物。外塗層可包含處於光交聯或光聚合狀態的光反應性化合物。
在一個實例中，光反應性化合物可包括具有(甲基)丙烯酸基的單體。光反應性化合物可為具有三或更多個(甲基)丙烯酸基的單體。作為此種光反應性化合物，可例示多官能丙烯酸酯。在本說明書中，多官能丙烯酸酯可指含有至少二或更多個、或三或更多個 (甲基)丙烯酸基、並且含有10個或小於10個、8個或小於8個、或6個或小於6個(甲基)丙烯酸基的化合物。
在一個實例中，多官能丙烯酸酯可包括三個、四個、五個或六個(甲基)丙烯酸基。此種多官能丙烯酸酯可藉由例如季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三[2-(丙烯醯氧基)乙基]異氰脲酸酯或胺基甲酸酯丙烯酸酯等例示，但並非僅限於此。
在一個實例中，光反應性化合物可為光取向聚合物。光取向聚合物可藉由具有桂皮酸酯基的聚合物例示。光反應性化合物可為具有三或更多個桂皮酸酯基的聚合物。光反應性化合物可具體藉由聚降冰片烯桂皮酸酯、聚降冰片烯烷氧基桂皮酸酯、聚降冰片烯烯丙醯氧基桂皮酸酯(polynorbornene allyloyloxy cinnamate)、聚降冰片烯氟化桂皮酸酯、聚降冰片烯氯化桂皮酸酯或聚降冰片烯二桂皮酸酯等例示。
具有桂皮酸酯基的聚合物可具有例如在10,000至100,000範圍內的重量平均分子量。重量平均分子量可指使用標準聚苯乙烯(polystyrene，PS)樹脂量測的重量平均分子量(Mw)值。
當光反應性化合物為光取向聚合物時，外塗層可更包含多官能丙烯酸酯。多官能丙烯酸酯的實例如上所述。相對於100重量份的光取向聚合物，多官能丙烯酸酯的含量可在5重量份至20重量份的範圍內。
根據本申請案的第一實例，外塗層可僅包含多官能丙烯 酸酯作為光反應性化合物。多官能丙烯酸酯可具有3或大於3個、具體而言3至10個、3至8個、3至6個(甲基)丙烯酸基。多官能丙烯酸酯可在末端含有羥基。多官能丙烯酸酯可為下式1的化合物。
Figure 109100738-A0305-02-0012-1
在式1中，Q為羥基，R為氫或烷基，a為1或大於1的整數，b為3或大於3的整數，並且A為a+b價有機基。烷基可為具有1至4個碳原子、1至3個碳原子、1至2個碳原子或1個碳原子的烷基。
在本說明書中，n價有機基可指具有n個結合位點的有機基。在式1中，有機基可為例如烴基。烴基可為例如飽和烴基或不飽和烴基。在一個實例中，A可為具有1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子、1至4個碳原子或4至8個碳原子的烴基。A可為直鏈、支鏈或環狀烴基。
在式1中，a可為1至3的整數，並且根據本申請案的一個實例，a可為1。在式1中，b可為3至10的整數、3至8的整數、3至6的整數或3至4的整數，並且根據本申請案的一個實例，b可為3。
根據本申請案的第二實例，外塗層可包含光取向聚合物及多官能丙烯酸酯作為光反應性化合物。在第二實例的情形中，使 用外塗層作為液晶配向膜必要時藉由進一步塗佈液晶組成物而形成具有多層結構的光學非等向膜可為有利的。光取向聚合物可為具有3或更多個桂皮酸酯基的聚合物。作為第二實例的多官能丙烯酸酯，可使用第一實例的多官能丙烯酸酯。
光取向聚合物可為含有下式2的重覆單元的化合物。
Figure 109100738-A0305-02-0013-2
在式2中，m為50至5000範圍內的整數，q為0至4的整數，R1、R2、R3及R4中的至少一者為下式2a的自由基，且除下式2a的自由基外的R1、R2、R3及R4各自獨立地選自由以下組成的群組：氫；鹵素；經取代或未經取代的具有1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基；經取代或未經取代的具有2至20個碳原子的直鏈或支鏈烯基；經取代或未經取代的具有2至20個碳原子的直鏈或支鏈炔基；具有3至12個碳原子的經取代或未經取代的環烷基；具有6至40個碳原子的經取代或未經取代的芳基；及含有選自氧、氮、磷、硫、矽及硼中的至少一或多者的極性官能基。
[式2a]
Figure 109100738-A0305-02-0014-3
在式2a中，A為單鍵、氧、硫或-NH-，B選自由單鍵、具有1至20個碳原子的經取代或未經取代的伸烷基、羰基、羧基、酯、經取代或未經取代的具有6至40個碳原子的伸芳基及經取代或未經取代的具有6至40個碳原子的伸雜芳基組成的群組，R5選自由單鍵、經取代或未經取代的具有1至20個碳原子的伸烷基、經取代或未經取代的具有2至20個碳原子的伸烯基、經取代或未經取代的具有3至12個碳原子的伸環烷基、經取代或未經取代的具有6至40個碳原子的伸芳基、經取代或未經取代的具有7至15個碳原子的伸芳烷基、以及經取代或未經取代的具有2至20個碳原子的伸炔基組成的群組，並且R6至R9中的至少一者為由-L-R10-R11-(經取代或未經取代的具有6至40個碳原子的芳基)表示的自由基，且除此之外其餘的R6至R9彼此相同或不同，並且各自獨立地選自由氫、鹵素、經取代或未經取代的具有1至20個碳原子的烷基；經取代或未經取代的具有1至20個碳原子的烷氧基；經取代或未經取代的具有6至30個碳原子的芳氧基；經取代或未經取代的具有6至40個碳原子的芳基、及包含14、15或16族雜元素的具有6至40個碳原子的雜芳基組成的群組，L選自由氧、硫、-NH-、經取代或未經取代的具有1至20個碳原子的伸烷基、羰基、羧基、-CONH-及經取代或未經取代的具有6至40個碳原子的伸 芳基組成的群組，R10為經取代或未經取代的具有1至10個碳原子的烷基，且R11選自由單鍵、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-NH-、-S-及-C(=O)-組成的群組。
根據本申請案的第三實例，外塗層可為黏著劑層。在此種情形中，外塗層可包含多官能丙烯酸酯及單官能丙烯酸酯作為光反應性化合物，並且可更包含交聯劑。多官能丙烯酸酯可具有三或更多個(甲基)丙烯酸基。單官能丙烯酸酯可具有一個(甲基)丙烯酸基。
多官能丙烯酸酯可為下式3的化合物。
Figure 109100738-A0305-02-0015-4
在式3中，L1、L2及L3可各自獨立地為具有1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子、1至4個碳原子或4至8個碳原子的烴基。L1、L2及L3可為例如飽和烴基或不飽和烴基。L1、L2及L3可為例如直鏈、支鏈或環狀烴基。
在式3中，P1、P2及P3可各自獨立地為下式3a的自由基。
[式3a]
Figure 109100738-A0305-02-0016-5
在式3中，R為氫或烷基。烷基可為具有1至4個碳原子、1至3個碳原子、1至2個碳原子或1個碳原子的烷基。
單官能丙烯酸酯可為下式4的化合物。
Figure 109100738-A0305-02-0016-6
在式4中，B為具有雜原子的環，L為烴基，且R為氫或烷基。B可為例如具有5或大於5個原子的環結構，其可含有氧(O)作為雜原子。B可為例如具有4個碳原子及1個氧原子的5原子雜環。L可具體而言為具有1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子或1至4個碳原子的飽和或不飽和烴基。烴基可為直鏈、支鏈或環狀烴基。當R為烷基時，烷基可為具有1至4個碳原子、1至3個碳原子、1至2個碳原子或1個碳原子的烷基。
相對於100重量份的多官能丙烯酸酯，單官能丙烯酸酯的含量可在50重量份至150重量份或80重量份至120重量份的範圍內。
交聯劑可包括多官能異氰酸酯。在本說明書中，多官能異氰酸酯可指具有至少二個異氰酸酯基的化合物。多官能異氰酸酯可具有10個或小於10個、8個或小於8個、6個或小於6個、或 4個或小於4個異氰酸酯基。此種交聯劑可藉由例如異佛爾酮二胺二異氰酸酯等例示，但並非僅限於此。相對於100重量份的多官能丙烯酸酯，交聯劑的含量可在10重量份至90重量份或30重量份至70重量份的範圍內。
根據第三實例的外塗層可更包含寡聚物組分。寡聚物組分可包括例如聚酯系寡聚物、丙烯酸寡聚物、胺基甲酸酯系寡聚物等。相對於100重量份的多官能丙烯酸酯，寡聚物的含量可在50重量份至150重量份或80重量份至120重量份的範圍內。
可考量本申請案的目的恰當控制外塗層的厚度。外塗層的厚度可例如在0.1微米至10微米的範圍內。若外塗層的厚度太薄，則塗佈性質可能劣化，老化效應可能降低，並且可能無法確保層間貼附力，而若外塗層的厚度太厚，則塗佈性質可能劣化，固化度可能為差，並且可能導致霧度，因此在所述範圍內調節厚度可為有利的。
外塗層對於550奈米的波長可具有0奈米至3奈米的面內延遲值。當外塗層的面內延遲值大時，其影響偏振狀態以降低抗反射效能並且難以校正所述值，因此外塗層的延遲值在上述範圍內可為有利的。
外塗層可能不表現出黏合力。在一個實例中，對於無鹼玻璃而言，外塗層的剝離力可小於1牛/25毫米、小於0.1牛/25毫米或小於0.05牛/25毫米。因此，本申請案的外塗層可被視為具有改善光學非等向層的高溫可靠性的功能而不是將光學非等向膜貼 附至其他元件的功能的層。
光學非等向膜可更包括配向膜。配向膜可與光學非等向層的上面形成有外塗層的相對側直接接觸。
可不受特別限制地選擇並使用配向膜，只要其相對於相鄰的液晶層具有取向能力即可。舉例而言，其可為接觸型配向膜(例如摩擦配向膜)，或者可使用已知包含光配向膜化合物以能夠藉由非接觸方式(例如，照射線偏振光)而表現出取向特性的配向膜。
光學非等向膜可更包括基底層。基底層可設置在光學非等向層的上面形成有外塗層的相對側上。當光學非等向膜包括配向膜及基底層時，基底層可設置在配向膜的一側上。圖3示例性地示出此種光學非等向膜的結構。如圖3所示，光學非等向膜可依序包括基底層40、位於基底層上的配向膜30、位於配向膜上的光學非等向層10以及位於光學非等向層上的外塗層20。
可使用已知的材料作為基底層，對比並無特別限制。舉例而言，可使用無機膜，例如玻璃、結晶或非晶矽膜、石英或氧化銦錫(indium tin oxide，ITO)膜或塑膠膜等。作為基底層，亦可使用光學等向基底層或光學非等向基底層，例如延遲層。
作為塑膠基底層，可使用包含三乙醯纖維素(triacetyl cellulose，TAC)；環烯烴共聚物(cycloolefin copolymer，COP)，例如降冰片烯衍生物；聚(甲基丙烯酸甲酯)(poly(methyl methacrylate)，PMMA)；聚碳酸酯(polycarbonate，PC)；聚乙烯 (polyethylene，PE)；聚丙烯(polypropylene，PP)；聚乙烯醇(polyvinyl alcohol，PVA)；二乙醯纖維素(diacetyl cellulose，DAC)；聚丙烯酸酯(polyacrylate，Pac)；聚醚碸(poly ether sulfone，PES)；聚醚醚酮(polyetheretherketon，PEEK)；聚苯碸(polyphenylsulfone，PPS)、聚醚醯亞胺(polyetherimide，PEI)；聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylene naphthalate，PEN)；聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate，PET)；聚醯亞胺(polyimide，PI)；聚碸(polysulfone，PSF)；聚芳酯(polyarylate，PAR)或非晶氟樹脂(amorphous fluororesin)等的基底層，但並非僅限於此。必要時，金、銀或矽化合物(例如，二氧化矽或一氧化矽)的塗層、或例如抗反射層等塗層亦可存在於基底層中。
在製造方法中，可例如藉由在基底層上施加液晶組成物、且然後將其固化來製造光學非等向層，其中所述液晶組成物包含滿足方程式1的反向波長分散特性的可聚合液晶化合物。
液晶組成物可更包含溶劑。溶劑可包括：芳烴，例如甲苯、苯及二甲苯；脂肪烴，例如環己烷及十氫萘；酯，例如乙酸乙酯及乙酸丁酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮及甲基異丁基酮；醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑及丁基溶纖劑；醚，例如四氫呋喃及二噁烷；鹵代烴，例如二氯甲烷、氯仿及四氯化碳；二甲基甲醯胺；二甲基亞碸等。該些溶劑可單獨使用或以二或更多種的組合形式使用。
相對於100重量份的液晶組成物，液晶化合物的含量可 為20重量份至45重量份。在此範圍內，可有利於液晶組成物表現出合適的反向波長分散性質。
在基底層上施加液晶組成物的方法不受特別限制，此可藉由例如眾所習知的塗佈方法(例如，輥塗、印刷方法、噴墨塗佈、狹縫噴嘴方法、棒塗、逗號塗佈、旋塗或凹版塗佈)來進行塗佈而執行。
配向膜可形成於施加有液晶組成物的基底層上。亦即，液晶組成物可施加在形成於基底層上的配向膜上。在光學非等向層上形成外塗層的步驟中，光學非等向層可以基底層、位於基底層上的配向膜及位於配向膜上的光學非等向層被層壓的結構存在。根據以下將要描述的用於製造偏振片的方法，基底層亦可以整體類型包括在偏振片中，或者可以轉移類型不包括在其中。
液晶組成物的固化方法不受特別限制，此可藉由已知的液晶化合物聚合方法執行。舉例而言，可藉由保持恰當溫度使得可引發聚合反應的方法或用合適的活性能量射線照射的方法來執行所述固化方法。當同時需要維持在恰當的溫度及照射活性能量射線時，上述製程可依序或同時執行。此處，可使用例如高壓汞燈、無電極燈或氙燈等來執行活性能量射線的照射，並且照射的活性能量射線的條件(例如，波長、光強度或光量)可在可適當執行可聚合液晶化合物的聚合的範圍內進行選擇。
在製造方法中，可藉由將包含光反應性化合物及溶劑的外塗層組成物施加至光學非等向層的一側來執行形成外塗層的步 驟。在施加外塗層組成物之後，所述製造方法可更包括視需要對其進行乾燥的製程。
在一個實例中，當外塗層的材料是第一實例及第二實例時，乾燥步驟可能是必要的，而當外塗層是第三實例時，乾燥步驟可能並非必要的。當外塗層是第三實例時，可執行將保護膜貼附至外塗層組成物上的步驟來代替乾燥步驟。作為保護膜，例如可例示TAC膜等。
當外塗層的材料是第一實例及第二實例時，相對於100重量份的溶劑，外塗層組成物可包含1重量份至10重量份的外塗層材料。當外塗層的材料是第三實例時，相對於100重量份的溶劑，外塗層組成物可包含200重量份至400重量份或200重量份至300重量份的外塗層材料。作為溶劑，可適當選擇並使用被例示為液晶組成物的溶劑的任意一種溶劑。
施加外塗層組成物的方法亦不受特別限制，並且可藉由適當選擇液晶組成物的任何一種施加方法來進行施加。
外塗層組成物的乾燥可在例如50℃至100℃的溫度下執行1分鐘至10分鐘。若乾燥溫度太低，則固化度及貼附力不足，而若乾燥溫度太高，則可能會出現劃痕及透射率降低，因此將乾燥溫度控制在上述範圍內可能是有利的。另一方面，若乾燥時間太短，則固化度及貼附力不足，而若乾燥時間太長，則可能會出現去濕缺陷(dewetting defect)，因此將乾燥時間控制在上述範圍內可能是有利的。
在施加外塗層組成物之後(必要時在執行乾燥或貼附保護膜的步驟之後)，製造方法可更包括固化外塗層組成物的步驟。固化外塗層組成物的方法不受特別限制，此可藉由例如用光照射外塗層組成物使得可發生光反應的方法來執行。可使用例如高壓汞燈、無電極燈或氙燈等執行光照射，並且可在可適當執行光反應性化合物的聚合的範圍內選擇例如照射光的波長、光強度或光量等條件。
在一個實例中，用於固化外塗層組成物的光可為紫外線。此時，照射光的強度可在例如100毫焦耳至500毫焦耳的範圍內。在一個實例中，當外塗層的材料是第一實例及第二實例時，光強度可在例如200毫焦耳至400毫焦耳的範圍內，並且在第三實例的情況下，光強度可在100毫焦耳至200毫焦耳的範圍內。
在形成外塗層之後，製造方法可更包括使其老化的步驟。老化可在高溫下執行，藉由更有利於提高光學非等向膜的高溫可靠性。
老化可在100℃或高於100℃的溫度下執行。具體而言，老化可在100℃或高於100℃或110℃或高於110℃的溫度下執行。老化溫度的上限可為例如200℃或低於200℃、180℃、160℃、140℃或低於140℃、或130℃或低於130℃。若老化溫度太低，則難以獲得提高高溫可靠性的效果，而若老化溫度太高，則液晶的取向品質可能劣化，並且可能發生卷材(roll stock)的尺寸變化，因此將老化溫度控制在上述範圍內可能是有利的。
可執行老化達1分鐘或大於1分鐘。具體而言，可執行老化達30分鐘或小於30分鐘、25分鐘或小於25分鐘、20分鐘或小於20分鐘、15分鐘或小於15分鐘、10分鐘或小於10分鐘、或5分鐘或小於5分鐘的時間。若老化時間太短，則難以獲得改善高溫可靠性的效果，而若老化時間太長，則液晶的取向品質可能劣化，並且可能發生卷材的尺寸變化，因此將老化時間控制在上述範圍內可能是有利的。
外塗層組成物可更包含起始劑。起始劑可為例如自由基起始劑。作為起始劑，例如，可使用可藉由例如紫外線等光的照射產生自由基以引發光聚合的普通起始劑，例如安息香系起始劑、肟酯系列、羥基酮系起始劑、胺基酮系起始劑或氧化膦系起始劑，對此並無限制。相對於100重量份的不含溶劑的外塗層組成物的組分，光起始劑的含量可在例如0.01重量份至10重量份的範圍內，但並非僅限於此。
除了上述組分之外，外塗層組成物可更以恰當的比率包含任何添加劑，例如矽烷偶合劑(例如，r-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷)、黏合促進劑(例如，聚(乙烯基苯酚))、界面活性劑、調平劑等。
本申請案亦有關於一種根據上述方法製造的光學非等向膜。根據所述方法製造的光學非等向膜可具有優異的高溫可靠性。舉例而言，光學非等向膜即使在高溫下長時間放置後亦能抑制延遲值的降低。在光學非等向膜中，由以下方程式3計算的延遲 變化率的絕對值(△R)可為5.0%或小於5.0%、4.0%或小於4.0%、3.0%或小於3.0%、2.5%或小於2.5%、2.0%或小於2.0%、1.5%或小於1.5%、或1.0%或小於1.0%。
[方程式3]△R=(R1-R2)/R1×100
在方程式3中，△R為光學非等向膜在高溫下靜置後的面內延遲變化率，R1為光學非等向膜的初始面內延遲值，且R2為光學非等向膜在85℃下放置500小時後的面內延遲值。初始面內延遲值意指在高溫靜置前常溫下的面內延遲值。在本說明書中，正常溫度可指在未人工控制溫度的情況下的溫度。正常溫度可指例如20℃至40℃範圍內或20℃至30℃範圍內的溫度。
本申請案亦有關於光學非等向膜的用途。光學非等向膜可用於提供偏振片。圖4示例性示出應用光學非等向膜的偏振片的結構。如圖4所示，偏振片可包括偏振器200及設置在偏振器一側上的光學非等向膜100。在一個實例中，光學非等向層可設置成相較於外塗層更靠近偏振器。在另一實例中，外塗層可設置成相較於光學非等向層更靠近偏振器。在以下將要闡述的用於製造偏振片的方法中，此種排列次序可根據光學非等向膜是按照整體方式貼附至偏振器還是按照轉移方式貼附至偏振器而變化。在下文中，除非在闡述光學非等向膜時另有說明，否則在光學非等向膜中闡述的內容可同樣適用於此。
在本說明書中，術語偏振器是指具有偏振功能的膜、片 材或元件。偏振器是能夠自在不同方向振動的入射光中提取在一個方向振動的光的功能元件。在本說明書中，偏振器可指具有偏振膜的膜、片材或元件本身，且偏振片可指除了偏振器之外還包括其他層的元件。可例示光學非等向膜、保護性基底層、壓敏黏著劑層、黏著劑層等作為所述另一層。
作為偏振器，可使用吸收性偏振器。在本說明書中，吸收性偏振器是指相對於入射光表現出選擇性透射及吸收特性的元件。舉例而言，偏振器可透射在各種方向振動的入射光中在一個方向振動的光，並且可吸收在其他方向振動的光。
偏振器可為線性偏振器。在本說明書中，線性偏振器意指選擇性透射光為在任何一個方向上振動的線偏振光並且選擇性吸收光為在與線偏振光的振動方向正交的方向上振動的線偏振光的情況。
作為偏振器，舉例而言，可使用其中碘被染色至聚合物拉伸膜(例如，聚乙烯醇(PVA)拉伸膜)的偏振器、或者其中以取向狀態聚合的液晶被用作主體並且沿著液晶的取向排列的非等向染料被用作客體的客體-主體偏振器，但並非僅限於此。
根據本申請案的一個實例，PVA拉伸膜可用作偏振器。可考量本申請案的目的而恰當地調整偏振器的透射率及偏振度。舉例而言，偏振器的透射率可為42.5%至55%，且偏振度可為65%至99.9997%。
在一個實例中，當偏振片用作圓偏振片或橢圓偏振片時， 光學非等向層或光學非等向膜可具有四分之一波長延遲特性。在本說明書中，術語n波長相位延遲特性是指入射光在至少一部分波長範圍內可被相位延遲入射光波長的n倍的特性。四分之一波長相位延遲特性可為入射線偏振光被轉換成橢圓偏振光或圓偏振光且相反入射線偏振光或圓偏振光被轉換成線偏振光的特性。在一個實例中，光學非等向層或光學非等向膜對波長為550奈米的光可具有在90奈米至300奈米範圍內的面內延遲。在另一實例中，面內延遲可為100奈米或大於100奈米、105奈米或大於105奈米、110奈米或大於110奈米、115奈米或大於115奈米、120奈米或大於120奈米、125奈米或大於125奈米、或130奈米或大於130奈米。此外，面內延遲可為290奈米或小於290奈米、280奈米或小於280奈米、270奈米或小於270奈米、260奈米或小於260奈米、250奈米或小於250奈米、240奈米或小於240奈米、230奈米或小於230奈米、220奈米或小於220奈米、210奈米或小於210奈米、200奈米或小於200奈米、190奈米或小於190奈米、180奈米或小於180奈米、170奈米或小於170奈米、160奈米或小於160奈米、150奈米或小於150奈米、或145奈米或小於145奈米。
當偏振片用作圓偏振片或橢圓偏振片時，光學非等向層可在其慢軸與偏振器的光吸收軸之間形成約30度至60度範圍內的角度。在另一實例中，所述角度可為35度或大於35度、或40度或大於40度，並且亦可為55度或小於55度、或50度或小於 50度。
在另一實例中，為了使用偏振片作為除圓偏振片或橢圓偏振片之外的另一光學補償偏振片，光學非等向層的面內延遲值可具有不同於四分之一波長相位延遲特性的相位延遲特性，並且考量到其應用的目的，光學非等向層的慢軸與偏振器之間的角度亦可被恰當地調整。
偏振片可更包括保護性基底層。保護性基底層可設置在與偏振器的面向光學非等向層的一側相對的一側上。保護性基底層可藉由黏著劑層貼附至偏振器的一側。在本說明書中，術語「保護性基底層」可指如上所述設置在偏振器的一側上以執行保護偏振器的功能的基底層，並且「基底層」可指用作支撐物的基底層，在製造光學非等向膜時向其施加光學非等向組成物。
作為保護性基底層，可使用已知材料的膜。作為此種材料，舉例而言，可使用具有優異的透明度、機械強度、熱穩定性、防潮性質或等向性等的熱塑性樹脂。此種樹脂的實例可由以下例示：纖維素樹脂(例如，三乙醯纖維素(TAC))、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、環狀聚烯烴樹脂(例如，降冰片烯樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂或上述樹脂的混合物等。保護性基底層可更包括位於膜的一側上的表面處理層。表面處理層可由抗反射層、硬塗層等例示，但並非僅限於此。
偏振片可更包括壓敏黏著劑層或黏著劑層。在一個實例 中，偏振器及光學非等向膜可藉由壓敏黏著劑層或黏著劑層貼附。在一個實例中，偏振片可更在與偏振器相對的光學非等向膜側上包括壓敏黏著劑層。壓敏黏著劑層可執行將偏振片貼附至以下將闡述的顯示元件的功能。作為壓敏黏著劑或黏著劑，可使用已知的壓敏黏著劑或黏著劑，例如丙烯酸系列、環氧系列、矽酮系列、橡膠系列及胺基甲酸酯系列，對此並無特別限制。
本申請案的偏振片可在不損害本發明的目的的範圍內具有各種其他結構，只要基本上包括偏振器及光學非等向膜即可。
本申請案亦有關於製造偏振片的方法。偏振片的製造方法可包括光學非等向膜的製造方法。偏振片的製造方法可包括製造光學非等向膜及將光學非等向膜貼附至偏振器一側的步驟。在下文中，對於製造光學非等向膜及偏振器而言，上述內容可同樣適用，除非另有說明。
將光學非等向膜貼附至偏振器的步驟可藉由例如整體方式或轉移方式來執行。
整體方式是將整個光學非等向膜貼附至偏振器的方式。此時，整個光學非等向膜可指所有的基底層、配向膜、光學非等向層及外塗層進行層壓的結構。根據整體方式，光學非等向膜的基底層可藉由壓敏黏著劑層或黏著劑層貼附，以便靠近偏振器設置。圖5示例性地示出根據整體方式製造的偏振片的結構(未示出壓敏黏著劑層或黏著劑層)。如圖5所示，偏振片可依序包括偏振器200、基底層40、配向膜30、光學非等向層10及外塗層20。
轉移方式可藉由將配向膜、光學非等向層及外塗層自整個光學非等向膜中的基底層轉移至偏振器來執行。在本說明書中，轉移可指藉由壓敏黏著劑或黏著劑等將形成於基底層(載體)上的其他層(配向膜、光學非等向層及外塗層)結合至待轉移的物體(例如偏振器)、且然後剝離及移除基底層(載體)的製程。根據轉移方式，光學非等向膜的外塗層可藉由壓敏黏著劑層或黏著劑層貼附，以便靠近偏振器設置。圖6示例性地示出根據轉移方式製造的偏振片的結構(未示出壓敏黏著劑層或黏著劑層)。如圖6所示，偏振片可依序包括偏振器200、外塗層20、光學非等向層10及配向膜30。
光學非等向膜及/或偏振器可應用於顯示裝置。顯示裝置是具有顯示元件的裝置，所述顯示元件包括發光元件或作為發光源的發光裝置。顯示裝置可包括液晶顯示裝置、有機電致發光(electroluminescence，EL)顯示裝置、無機電致發光(EL)顯示裝置、觸控面板顯示裝置、電子發射顯示裝置(電場發射顯示裝置(electric field emission display device，FED)等)、表面電場發射顯示裝置(surface electric field emission display device，SED))、電子紙(使用電子墨水或電泳元件的顯示裝置)、電漿顯示裝置、投影顯示裝置(光柵光閥(grating light valve，GLV)顯示裝置、具有數位微鏡裝置(digital micromirror device，DMD)的顯示裝置等)及壓電陶瓷顯示器等。液晶顯示裝置包括透射型液晶顯示裝置、透反射型液晶顯示裝置、反射型液晶顯示裝置、直視型(direct- view type)液晶顯示裝置及投影型液晶顯示裝置等中的任一者。該些顯示裝置可為用於顯示二維影像的顯示裝置及用於顯示三維影像的立體顯示裝置。
具體而言，圓偏振片可有效地用於有機電致發光顯示裝置及無機電致發光顯示裝置中，並且光學補償偏振片可有效地用於液晶顯示裝置及觸控面板顯示裝置中。
顯示裝置中偏振片的排列形式不受特別限制，且舉例而言，可採用已知的形式。舉例而言，在反射型液晶顯示裝置中，圓偏振片可用作液晶面板的任何一個圓偏振片，用於防止外部光的反射並確保可視性。
當偏振片被應用於有機發光裝置時，有機發光裝置可包括反射電極、透明電極、包括夾置在反射電極與透明電極之間並具有發光層的有機層的有機發光元件、以及設置在有機發光元件的一側上的圓偏振片。圓偏振片可位於反射或透明電極的外部，並且光學非等向層可設置成較線性偏振器更靠近反射或透明電極。
根據本申請案製造的光學非等向膜具有反向波長分散性質，此可控制高溫下的延遲劣化。此種光學非等向膜可用於偏振片及顯示裝置中。
10:光學非等向層
20:外塗層
30:配向膜
40:基底層
100:光學非等向膜
200:偏振器
x、y、z:方向軸
圖1示例性示出本申請案的光學非等向膜。
圖2示例性示出x軸、y軸及z軸。
圖3示例性示出本申請案的光學非等向膜。
圖4示例性示出本申請案的偏振片。
圖5示例性示出本申請案的偏振片。
圖6示例性示出本申請案的偏振片。
圖7是高溫可靠性評估結果。
在下文中，將藉由根據本申請案的實例及不遵從本申請案的比較例來詳細闡述本申請案，但本申請案的範圍並非僅限於以下實例。
實例1。
將20克作為光取向聚合物的5-降冰片烯-2-甲基-(4-甲氧基桂皮酸酯)、20克作為反應性化合物的二季戊四醇六丙烯酸酯及5克光起始劑(易璐佳(Irgacure)OXE02，汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy)(瑞士))溶解在了980克甲苯中，以製造用於形成配向膜的組成物，並且將用於形成配向膜的組成物施加在了聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上以在乾燥後具有約1,000埃左右的厚度，且然後在80℃下的乾燥烘箱中熱風乾燥了2分鐘。在乾燥後，使用高壓汞燈作為光源，藉由線柵(wire grid)偏振片(由莫克斯泰克(Moxtek)製造)以150毫焦耳/平方公分的光量用在垂直於膜 的行進方向的方向上線偏振的紫外線對其進行了照射，以賦予取向，藉此製造配向膜。
藉由將UCL-R17混合物(由DIC製造)溶解在作為溶劑的甲苯中以使得相對於100重量份的總組成物(溶劑+UCL-R17混合物)具有35重量份的固體含量而製造了液晶組成物，所述ULC-R17混合物包含能夠平面取向並具有反向波長分散性質的可聚合液晶化合物。將液晶組成物施加在了配向膜上，以便在乾燥後具有2微米的厚度，並在80℃的乾燥烘箱中熱風乾燥了2分鐘。然後，由高壓汞燈(80瓦/公分(w/cm))用非偏振紫外線對其進行了照射並固化，藉此形成光學非等向層。紫外線是波長約為150奈米至350奈米的紫外線，所述紫外線以50毫焦耳/平方公分至5000毫焦耳/平方公分的光量作為總輻照度級(total irradiance level)照射。所製造的光學膜是層壓光學膜，所述層壓光學膜包括PET膜、形成在膜上的配向膜及形成在配向膜上的光學非等向層。
外塗層形成
藉由在10克甲苯溶劑中混合0.5克季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate，PETA)及0.05克起始劑(Irgacure 907，由瑞士汽巴-嘉基公司製造)而製備了外塗層組成物。將外塗層組成物以0.2微米至0.5微米的厚度塗佈在了光學非等向層上，隨後在60℃下乾燥了2分鐘，且然後用強度為300毫焦耳的紫外線進行了照射及固化以形成外塗層。形成了外塗層，且然後在120℃下使外塗層進一步老化3分鐘，以製造光學非等向膜。
實例2。
除了藉由以下方法在光學非等向層上形成外塗層之外，以與實例1相同的方法製造了光學非等向膜。
形成外塗層
藉由在10克甲苯溶劑中混合0.2克下式A的材料、0.02克季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)及0.002克起始劑(肟酯)而製備了外塗層組成物。將外塗層組成物以0.2微米至0.3微米的厚度塗佈在了光學非等向層上，隨後在80℃下乾燥了2分鐘，且然後用強度為300毫焦耳的紫外線進行了照射及固化以形成外塗層。形成了外塗層，且然後在120℃下使外塗層進一步老化了3分鐘。
Figure 109100738-A0305-02-0033-7
(重量平均分子量：約10,000至100,000)
實例3。
除了藉由以下方法形成外塗層之外，以與實例1相同的方法製造了光學非等向膜。
形成外塗層
藉由在3克甲基乙基酮(MEK)溶劑中混合2克三(丙 烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、1克異佛爾酮二胺二異氰酸酯、2克丙烯酸四氫糠酯、2克聚酯寡聚物及0.35克起始劑(達羅卡爾(Darocur)TPO)而製備了外塗層組成物。將外塗層組成物以1微米至5微米的厚度塗佈在了光學非等向層上，且然後將TAC膜一起結合至外塗層組成物的塗佈層上。接下來，用強度為150毫焦耳的紫外線對TAC膜的一側進行了照射並使所述外塗層組成物固化以形成外塗層。形成了外塗層，且然後在120℃下使外塗層進一步老化了3分鐘。
比較例1。
在實例1中，除了未形成外塗層之外，以與實例1相同的方法製造了光學非等向膜。
比較例2。
在實例1中，除了未形成外塗層並且光學非等向層在120℃下老化3分鐘之外，以與實例1相同的方法製造了光學非等向膜。
比較例3。
在實例1中，除了形成外塗層且然後未執行老化之外，以與實例1相同的方法製造了光學非等向膜。
比較例4。
在實例2中，除了形成外塗層且然後未執行老化之外，以與實例2相同的方法製造了光學非等向膜。
比較例5。
在實例3中，除了形成外塗層且然後未執行老化之外，以與實例3相同的方法製造了光學非等向膜。
評估例1。高溫可靠性評估
對於在實例及比較例中製造的光學非等向膜，各自製造了以下樣品以量測初始面內延遲值及高溫靜置後的面內延遲值，且結果示於圖7(x軸：小時；y軸：100-△R(%))及表1中。
對於實例1及實例2以及比較例3及比較例4而言，製備了樣品，其中藉由壓敏黏著劑將TAC膜貼附至外塗層，剝除了PET膜，且然後藉由壓敏黏著劑將玻璃貼附至配向膜。
對於實例3及比較例5而言，製備了樣品，其中剝除了PET膜，且然後藉由壓敏黏著劑將玻璃貼附至配向膜。
對於比較例1及比較例2而言，製備了樣品，其中藉由壓敏黏著劑將TAC膜貼附至光學非等向層，剝除了PET膜，且然後藉由壓敏黏著劑將玻璃貼附至配向膜。
初始面內延遲值意指在25℃的溫度下量測的光學非等向膜的面內延遲值，且高溫靜置後的面內延遲值意指在85℃的溫度下向光學非等向膜施加500小時的熱時量測的面內延遲值。在表1中，△R意指延遲變化率(%)，且由以下方程式3定義。
[方程式3]△R=(R1-Rx)/R1×100
在方程式3中，△R為光學非等向膜在高溫靜置後的面內延遲變化率，R1為光學非等向膜的初始面內延遲值，且Rx為光 學非等向膜在85℃下靜置x小時後的面內延遲值。
使用能夠量測16個穆勒矩陣(Muller matrices)的阿克索斯堪(Axoscan)設備(由阿克麥垂克斯(Axomatrics)製造)量測了對於波長為550奈米的光的面內延遲。使用Axoscan設備，根據製造商手冊獲得了16個穆勒矩陣，且藉由該些矩陣提取了延遲。
Figure 109100738-A0305-02-0036-8
10:光學非等向層
20:外塗層

Claims (14)

  1. 一種製造光學非等向膜的方法，包括在光學非等向層的一側上形成包含具有三個或更多個光反應性基團的光反應性化合物的外塗層的步驟、以及在形成所述外塗層的步驟之後在100℃或高於100℃的溫度下使其老化的步驟，其中所述光學非等向層包含具有滿足以下方程式1的反向波長分散性質的可聚合液晶化合物：[方程式1]R(450)/R(550)<R(650)/R(550)其中，R(λ)意指包含處於平面取向狀態的所述可聚合液晶化合物的液晶層對於波長為λ奈米的光的面內延遲，R(450)/R(550)在0.6至0.99的範圍內，且R(650)/R(550)在1.00至1.19的範圍內。
  2. 如請求項1所述的製造光學非等向膜的方法，其中所述光學非等向層對於550奈米的波長具有在100奈米至180奈米範圍內的面內延遲值。
  3. 如請求項1所述的製造光學非等向膜的方法，其中所述光反應性化合物為具有桂皮酸酯基或(甲基)丙烯酸基作為所述光反應性基團的化合物。
  4. 如請求項1所述的製造光學非等向膜的方法，其中所述光反應性化合物為具有三個或更多個桂皮酸酯基的聚合物。
  5. 如請求項1所述的製造光學非等向膜的方法，其中所述光反應性化合物為具有三個或更多個(甲基)丙烯酸基的單體。
  6. 如請求項1所述的製造光學非等向膜的方法，其中所述外塗層的厚度在0.1微米至10微米的範圍內。
  7. 如請求項1所述的製造光學非等向膜的方法，其中所述外塗層對於550奈米的波長具有在0奈米至3奈米範圍內的面內延遲值。
  8. 如請求項1所述的製造光學非等向膜的方法，其中所述外塗層不表現出黏合力。
  9. 如請求項1所述的製造光學非等向膜的方法，其中所述光學非等向層是藉由將包含滿足方程式1的所述可聚合液晶化合物的液晶組成物施加在基底層上，且然後使所述液晶組成物固化而製造的。
  10. 如請求項9所述的製造光學非等向膜的方法，其中在施加有所述液晶組成物的所述基底層上形成配向膜。
  11. 如請求項1所述的製造光學非等向膜的方法，其中所述形成外塗層的步驟是藉由在所述光學非等向層的一側上施加包含光反應性化合物及溶劑的外塗層組成物而執行的。
  12. 如請求項1所述的製造光學非等向膜的方法，其中所述老化是在100℃或高於100℃至200℃或低於200℃的溫度範圍內執行的。
  13. 如請求項1所述的製造光學非等向膜的方法，其中所述老化執行1分鐘至30分鐘。
  14. 如請求項1所述的製造光學非等向膜的方法，其中在藉由所述方法製造的所述光學非等向膜中，由以下方程式3計算的延遲變化率(△R)的絕對值為5%或小於5%：[方程式3]△R=(R1-R2)/R1×100其中△R為所述光學非等向膜在高溫下靜置後的面內延遲變化率，R1為所述光學非等向膜的初始面內延遲值，且R2為在將所述光學非等向膜在85℃下放置500小時後的面內延遲值。
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