JP6645175B2 - 発泡性積層体用樹脂組成物、発泡性積層体、その製造方法及びそれを用いた発泡加工紙並びに断熱容器 - Google Patents

Description

本発明は、発泡性積層体用樹脂組成物、発泡性積層体、その製造方法、及び、この方法によって得られた発泡性積層体を用いた発泡加工紙並びに断熱容器に関する。さらに詳しくは、加熱によって十分な高さと外観の良好な発泡セル（発泡層）が生産性良く得られる発泡性積層体の製造方法、及び、この方法によって得られた発泡性積層体を用いた発泡加工紙並びに断熱容器に関する。

従来、断熱性を有する容器としては、合成樹脂製の発泡体が多く使用されている。また、廃棄し易く印刷適性の良い容器として、紙を複数枚使用した断熱紙容器や、紙基材の両面をポリエチレン系樹脂層で積層された材料を使用し、表面のポリエチレン系樹脂層を発泡させ断熱性を付与した紙容器がある。

紙を基材とした技術としては、紙の少なくとも一面にポリエチレンを押出ラミネートし、他面には蒸気圧保持層を形成させ加熱により表面に不規則な凹凸模様を有する加工紙を製造する技術がある（例えば、特許文献１参照）。
また、胴部材の片側壁面に熱可塑性樹脂フィルムがラミネートまたはコーティングされ、加熱によりフィルムを発泡させて発泡断熱層を形成させる技術が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
また、容器胴部材及び底部材からなる紙製容器において、容器胴部材の外壁面の一部に有機溶剤含有インキによる印刷を施し、胴部材外壁面全体を熱可塑性合成樹脂フィルムで被覆されている紙容器を加熱することにより、印刷部分に比較的厚い発泡層を存在させる技術が提案されている（例えば、特許文献３参照）。

さらに、少なくとも外面側からシングルサイト触媒を用いて重合したエチレン−αオレフィン共重合体の発泡層、紙を主体とする基材層、熱可塑性樹脂層とを備えた積層体からなる発泡加工紙、積層体が提案されている（例えば、特許文献４、特許文献５参照）。こうして得られた発泡層を保有する加工紙、発泡積層体は、発泡層を発泡させて容器とした際に、手とのなじみがよく滑りにくく、断熱性に優れるとともに紙を複数枚使用した断熱性容器に比較しコストが安いというメリットがある。

また、特許文献６においては、紙容器における胴部材原材料シートの紙基材の少なくとも片面に、溶融状態の熱可塑性樹脂をＴダイから紙基材に接するまでの時間が０．１１〜０．３３秒となるように押出ラミネートしてなる紙製容器の胴部材原材料シートが示され、低密度ポリエチレンを２種混合してＭＦＲを調整した組成物が記載されている。

しかし、従来の発泡層を有する積層体や、それを用いた加工紙は、押出ラミネート成型時に、ある一定以上の加工速度とした場合、加熱による発泡時に、外観不良となることがあり問題となっていた。従って、高速加工とした場合であっても、十分な高さと外観の良好な発泡セルとなるような改良が望まれていた。

特公昭４８−３２２８３号公報 特開昭５７−１１０４３９号公報 特開平０７−２３２７７４号公報 特開平１０−１２８９２８号公報 特開２００７−１６８１７８号公報 特開２００８−１０５７４７号公報

本発明の目的は、上記問題点に鑑み、加熱によって十分な高さと外観の良好な発泡セル（発泡層）を生産性良く得ることができる発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物、それを用いた発泡性積層体、発泡層を有した発泡加工紙及び発泡性積層体を使用したカップなどの断熱容器・その製造方法を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物において、該ポリエチレン樹脂組成物が含有するポリエチレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲ、密度、及びメモリーエフェクト（ＭＥ）を特定範囲とし、該ポリエチレン樹脂組成物の酸化誘導時間（ＯＩＴ）と特定範囲とした。このポリエチレン樹脂組成物を、紙を主体とする基材の面にポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を形成する際の製造用原料として使用した場合に、ポリエチレンの押出機内での劣化を抑制することができた。さらにラミネート成形の高速加工により製造した発泡性積層体であっても、発泡性積層体の発泡外観を良好にできることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明の第１の発明によれば、紙を主体とする基材の少なくとも一方の面に発泡させるためのポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を形成するために用いる発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物であって、該ポリエチレン樹脂組成物はポリエチレン系樹脂（Ａ）を含有し、該ポリエチレン樹脂組成物は下記（ａ−１）〜（ａ−４）の特性を満たすことを特徴とする、発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物が提供される。
（ａ−１）ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が７ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分未満
（ａ−２）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の試験温度２３℃、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠した密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３
（ａ−３）１８０℃での酸化誘導時間（ＯＩＴ）が１０分以上１９０分未満
（ａ−４）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の、ＪＩＳ Ｋ７２１０で使用されるメルトインデクサーを使用し、シリンダー温度２４０℃、定速押出量３ｇ／分の条件で測定したメモリーエフェクト（ＭＥ）が２．０未満

また、本発明の第２の発明によれば、紙を主体とする基材の少なくとも一方の面に発泡させるためのポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を形成するために用いる発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物であって、該ポリエチレン樹脂組成物はポリエチレン系樹脂（Ａ）を含有し、該ポリエチレン樹脂組成物は下記（ａ−１）〜（ａ−３）の特性を満たすことを特徴とする、発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物が提供される。
（ａ−１）ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が９ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分未満
（ａ−２）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の試験温度２３℃、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠した密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３
（ａ−３）１８０℃での酸化誘導時間（ＯＩＴ）が１０分以上８０分未満

さらに、本発明の第３の発明によれば、該ポリエチレン樹脂組成物を含有するポリエチレン系樹脂（Ａ）が、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン、エチレン共重合体の何れか１種以上であることを特徴とする発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物が提供される。

また、本発明の第４の発明によれば、該ポリエチレン樹脂組成物を含有するポリエチレン系樹脂（Ａ）が、エチレン−α−オレフィン共重合体との混合物であることを特徴とする発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物が提供される。

さらに、本発明の第５の発明によれば、該ポリエチレン樹脂組成物が、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）及び酸化防止剤を含有しており、前記ポリエチレン樹脂組成物中の前記酸化防止剤の量が８０ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ未満であることを特徴とする発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物が提供される。

また、本発明の第６の発明によれば、該ポリエチレン樹脂組成物が、ポリエチレン系樹脂（Ａ）に、酸化防止剤を添加してなり、該ポリエチレン樹脂組成物中の酸化防止剤の量が８０ｐｐｍ以上６５０ｐｐｍ未満であることを特徴とする発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物が提供される。

さらに、本発明の第７の発明によれば、ポリエチレン系樹脂（Ａ）を含有するポリエチレン樹脂組成物を用いて、紙を主体とする基材の少なくとも一方の面に発泡させるためのポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を形成する発泡性積層体の製造方法であって、前記ポリエチレン樹脂組成物が下記（ａ−１）〜（ａ−４）の特性を満たし、該ポリエチレン樹脂組成物を用いて、紙を主体とする基材の少なくとも一方の面に、押出ラミネート加工を行い、前記ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を形成することを特徴とする、発泡性積層体の製造方法が提供される。
（ａ−１）ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が７ｇ／１０分以上、２０ｇ／１０分未満
（ａ−２）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の試験温度２３℃、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠した密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３
（ａ−３）１８０℃での酸化誘導時間（ＯＩＴ）が１０分以上１９０分未満
（ａ−４）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の、ＪＩＳ Ｋ７２１０で使用されるメルトインデクサーを使用し、シリンダー温度２４０℃、定速押出量３ｇ／分の条件で測定したメモリーエフェクト（ＭＥ）が２．０未満

また、本発明の第８の発明によれば、該押出ラミネート加工を、加工速度５５ｍ／ｍｉｎ以上の速度で行うことを特徴とする発泡性積層体の製造方法が提供される。

さらに、本発明の第９の発明によれば、紙を主体とする基材の一方の面に、発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物から構成されるポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を備え、前記基材の他方の面に、熱可塑性樹脂（Ｂ）から構成される熱可塑性樹脂層（ＩＩ）を備える発泡性積層体であって、
前記ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）が加熱によって前記基材から放出される蒸気によって発泡される層であり、
前記熱可塑性樹脂層（ＩＩ）が前記基材から放出される蒸気を保持する層であり、
前記熱可塑性樹脂層（ＩＩ）が、下記（ｂ−１）の性状を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）で構成されることを特徴とする発泡性積層体が提供される。
（ｂ−１）融点（Ｔｍ（ｂ））が１００〜１４０℃

また、本発明の第１０の発明によれば、前記ポリエチレン樹脂組成物が含有するポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ（ａ））と、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ（ｂ））とが下記の関係式（式１）を満たすことを特徴とする発泡性積層体が提供される。
Ｔｍ（ｂ）−Ｔｍ（ａ）≧１０ （式１）

さらに、本発明の第１１の発明によれば、発泡性積層体の前記ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）が発泡した状態である発泡加工紙が提供される。

また、本発明の第１２の発明によれば、発泡加工紙で成形された状態の断熱容器が提供される。

本発明によれば、紙を主体とする基材と、その紙を主体とする基材の少なくとも一方の面に、加熱によって紙基材から放出される蒸気等によって発泡されるポリエチレン系樹脂層を有する積層体の製造用原料として、特定のＭＦＲと密度を有し、ＯＩＴ値が特定の範囲値であり、そして、メモリーエフェクト（ＭＥ）が特定の範囲であるポリエチレン系樹脂を含有するポリエチレン樹脂組成物を用いることにより、ラミネート成形時の加工速度を高速とした場合においても、加熱によって紙を主体とする基材から放出される水蒸気、揮発ガス等の気体によって、発泡される発泡性積層体において、良好な発泡外観が得られる発泡積層体及びそれを使用した発泡加工紙ならびにカップなどの断熱容器が製造できる。これにより、発泡外観が良好な発泡積層体及びそれを使用した発泡加工紙ならびにカップなどの断熱容器が安定的に得られ、生産性良く提供できる。

以下、本発明の発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物、発泡性積層体の製造方法、及び、この方法によって得られた発泡性積層体、発泡性積層体を用いた発泡加工紙並びに断熱容器について、項目毎に詳細に説明する。

１．発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物
本発明の発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物は、下記（ａ−１）〜（ａ−４）の特性を有する。
（ａ−１）ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が７ｇ／１０分以上、２０ｇ／１０分未満
（ａ−２）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の試験温度２３℃、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠した密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３
（ａ−３）１８０℃での酸化誘導時間（ＯＩＴ）が１０分以上１９０分未満
（ａ−４）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の、ＪＩＳ Ｋ７２１０で使用されるメルトインデクサーを使用し、シリンダー温度２４０℃、定速押出量３ｇ／分の条件で測定したメモリーエフェクト（ＭＥ）が２．０未満

本発明のポリエチレン樹脂組成物はポリエチレン系樹脂（Ａ）を含有する。ポリエチレン系樹脂（Ａ）は、１種類であってもよいし、複数種であってもよい。上記（ａ−１）、（ａ−２）、及び（ａ−４）の特性は、本発明のポリエチレン樹脂組成物が含有するポリエチレン系樹脂が１種類であれば、該ポリエチレン系樹脂の特性に相当し、本発明のポリエチレン樹脂組成物が含有するポリエチレン系樹脂が複数種であれば、該複数種のポリエチレン系樹脂の混合物が有する特性に相当する。

ポリエチレン系樹脂（Ａ）としては、例えば、エチレン単独重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン、エチレン共重合体、及びそれらの混合物が例示される。
前記エチレン共重合体におけるエチレンと共重合するモノマーとしては、例えば、共役ジエン（例えばブタジエンやイソプレン）、非共役ジエン（例えば１，４−ペンタジエン）、アクリル酸、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチルやアクリル酸エチル）、メタクリル酸、メタクリル酸エステル（例えばメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチル）及び酢酸ビニルエチレン等が例示される。
ポリエチレン系樹脂（Ａ）として好ましいのは、高圧ラジカル重合法により得られる低密度ポリエチレン（高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン）である。高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンは、酸素、有機過酸化物などのラジカル発生剤を用いて、１０００〜４０００ａｔｍの超高圧下、塊状または溶液重合によって製造される。
更に、高圧ラジカル重合法により得られる低密度ポリエチレンには、オートクレーブ反応器により得られた低密度ポリエチレンと、チューブラー反応器により得られた低密度ポリエチレンが存在し、その反応形式の違いによって、分子量分布の異なる低密度ポリエチレンが得られる。

（ａ−１）ＭＦＲ
本発明において、ポリエチレン樹脂組成物が含有するポリエチレン系樹脂（Ａ）のメルトフレート（ＭＦＲ）は、７ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分未満であり、好ましくは９ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分未満であり、より好ましくは１１〜１８ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１２〜１６ｇ／１０分である。ＭＦＲが７ｇ／１０分未満であると発泡セルが大きくならず、一方、ＭＦＲが２０ｇ／１０分以上であると発泡の際セルが破裂してしまうので好ましくない。ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年）（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する値である。

（ａ−２）密度
本発明において、ポリエチレン樹脂組成物が含有するポリエチレン系樹脂（Ａ）の密度は、０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、好ましくは０．９０５〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３であり、より好ましくは０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３である。密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３未満であると、樹脂層のすべりが悪く、ハンドリングが悪くなるので好ましくない。密度が０．９３０ｇ／ｃｍ^３を超えると、発泡させるための温度を高くする必要があるため、好ましくない。
ここで、密度は、試験温度２３℃、ＪＩＳ−Ｋ７１１２（１９９９年）に準拠して測定する値である。

（ａ−３）ＯＩＴ
本発明において、ポリエチレン樹脂組成物の１８０℃における酸化誘導時間（ＯＩＴ）は１０分以上であり、好ましくは２０分以上であり、より好ましくは３０分以上である。また、ポリエチレン系樹脂の１８０℃における酸化誘導時間（ＯＩＴ）は、１９０分未満であり、好ましくは８０分未満である。
ＯＩＴが１０分未満の場合、ラミネート成形時に加工速度を高速で加工した場合、発泡セルが大きくなりすぎるため好ましくない。一方ＯＩＴが１９０分以上である場合、紙基材との接着が悪化し、発泡外観不良が起こるため好ましくない。
１８０℃におけるＯＩＴ（Ｏｘｉｇｅｎ ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）とは、「窒素雰囲気下で試料を所定温度（１８０℃）に達するまで昇温し、温度が安定化したところで酸素に切り替えた時点から、その後前記試料が酸化により発熱を開始する時点までの所要時間」であり、「発熱を開始する時点までの所要時間」は、例えば「ＪＩＳ Ｋ６７７４（１９９８） 附属書２（規定） 熱安定性試験方法」等の記載に基づき、熱分析装置を用いて計測した、昇温開始時点から発熱開始時点までの所要時間である。具体的な測定方法については、実施例の項に記載したとおりである。

ポリエチレン樹脂組成物の１８０℃における酸化誘導時間（ＯＩＴ）を上記範囲とするには、例えば、ポリエチレン樹脂組成物に含有させる酸化防止剤の量を所定の範囲に制御する方法が挙げられる。具体的には、本発明のポリエチレン樹脂組成物中に含まれる酸化防止剤の量は８０ｐｐｍ以上であり、好ましくは１５０ｐｐｍ以上であり、より好ましくは３００ｐｐｍ以上である。また、本発明のポリエチレン樹脂組成物中に含まれる酸化防止剤の量は、２０００ｐｐｍ未満であり、好ましくは６５０ｐｐｍ未満であり、より好ましくは３００ｐｐｍ未満である。酸化防止剤の量が８０ｐｐｍ未満であると、ラミネート成形時に加工速度を高速で加工した場合、発泡セルが大きくなりすぎ好ましくない。一方、酸化防止剤の量が２０００ｐｐｍ以上の場合、紙基材との接着が悪化し、発泡外観不良が起こるため好ましくない。ここで本発明においては、ｐｐｍは重量比を表している。

酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、トコフェロール、２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−ｔ−メチルフェノール、２，４−ビス［（ドデシルチオ）メチル］−６−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォン酸モノエチルエステルカルシウム塩、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、トリエチレングリコールビス−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、２，２’−オキサミドビス〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２’−５−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−１，３−プロパンジイルビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，５−ビス〔５’−ｔ−ブチルベンゾキサゾリル（２）〕−チオフェン、〔ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォン酸モノエチルエステル）ニッケル塩、サリチル酸メチル、ｐ−メトキシフェノール、サリチル酸フェニル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、４−ベンゾキサゾイル−（２）−４’〔５−メチルベンゾキサゾイル−（２）〕−スチルベン、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾ［ｄ］トリアゾール−２−イル）フェノール〕、２，４-ジ−ｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾ−ル−２−イル）フェノール、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸−２−エチルヘキシル等のフェノール系、ジラウルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等のチオエーテル系、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシルフォスファイト）、トリス（シクロヘキシルフェニル）フォスファイト、トリス−［２−（２，４，８，１０−テトラブチル−５，７−ジオキサ−６−ホスホジベンゾ−｛ａ，ｃ｝シクロヘプテン−６−イル−オキシ）エチル］アミン、ビス−［２−メチル−４，６−ビス−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］エチルフォスファイト、３，９−ビス｛２，４−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノキシ｝−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４-メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン、カルベトキシメチルジエチルフォスフォネート等のリン系、等の酸化防止剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

（ａ−４）メモリーエフェクト（ＭＥ）
本発明において、ポリエチレン樹脂組成物が含有するポリエチレン系樹脂（Ａ）のメモリーエフェクト（ＭＥ）は、２．０未満であり、好ましくは１．９以下であり、より好ましくは１．８５以下である。メモリーエフェクト（ＭＥ）は、２．０以上であると加工速度を高速とした場合、発泡外観が悪化するため、好ましくない。ここで、メモリーエフェクト（ＭＥ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年）で使用されるメルトインデクサーを使用し、シリンダー温度２４０℃、定速押出量３ｇ／分の条件で測定する値である。

本発明の発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物は、その他必要に応じて、上記ポリエチレン系樹脂（Ａ）の特性を損ねない範囲で、金属石鹸等の中和剤、アンチブロッキング剤、滑剤、分散剤、顔料、染料等の着色剤、防曇剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、造核剤などの添加剤を含有してもよい。
また、上記ポリエチレン系樹脂（Ａ）の特性を損ねない範囲で、他の熱可塑性樹脂を配合しても構わない。熱可塑性樹脂としては、他のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂などを挙げることができる。

また、ポリエチレン系樹脂（Ａ）は、前記特性を満たすものであれば、特に制限はされないが、好ましくは高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンにラジカル発生剤を添加しラジカル反応させたものが挙げられる。
上記ラジカル発生剤としては、例えば、有機過酸化物、ジヒドロ芳香族、ジクミル化合物等が挙げられる。その有機過酸化物としては、例えば、（ｉ）ｔ−ブチルハイドロパーオサイド、クメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、（ｉｉ）メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、（ｉｉｉ）イソブチリルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、（ｉｖ）ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルヘキシン）−３、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、（ｖ）２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール、（ｖｉ）ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類、（ｖｉｉ）ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、ジ−イソプロピルパーオキシジカルボネート、ｔ−アミルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパーカーボネート類、（ｖｉｉｉ）３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリパーオキソナン等の環状有機過酸化物類などが挙げられる。中でも好ましいのは、環状有機過酸化物類である。

ラジカル発生剤の配合量は、特に限定されないが、ポリエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．５重量部以下、特に０．１重量部以下であることが好ましい。ラジカル発生剤の配合量が０．５重量部を超えると、流動性が悪化する。

２．発泡性積層体
本発明は、少なくとも、紙を主体とする基材の一方の面にポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を備え、上記基材の他方の面に、基材から放出される蒸気を保持する熱可塑性樹脂層（ＩＩ）を設けた発泡性積層体であって、上記ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）が上記の特定のポリエチレン系樹脂（Ａ）で構成され、熱可塑性樹脂層（ＩＩ）が特定の融点を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）で構成されることを特徴とする。

（１）紙を主体とする基材
本発明の発泡性積層体において紙を主体とする基材は、基材に含まれた蒸気、揮発分によって表面のポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を発泡させることができるものであれば特に限定されない。例えば、上質紙、クラフト紙、アート紙等が挙げられる。また、紙を主体とする基材には、加熱により揮発性ガスを発生する物質をコーティングしたり、紙基材中へ加熱により揮発性ガスを発生する物質を配合したりすることもできる。紙を主体とする基材には、パルプ紙や合成紙等の紙にインクなどで絵や文字、模様などを印刷することができる。基材に使用する紙は、坪量が１００〜４００ｇ／ｍ^２、特に１５０〜３５０ｇ／ｍ^２が好ましい。紙の含水率は４〜１０％、好ましくは５〜８％程度のものが例示される。また、紙基材には印刷が施されていてもよい。

（２）ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）
本発明の発泡性積層体に係るポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を構成する樹脂には、上記ポリエチレン系樹脂（Ａ）を用いることができる。発泡倍率が高く、均一な発泡セルを形成させるためには、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点が８０〜１２０℃の範囲、好ましくは、９０〜１１５℃程度の範囲内で選択することが好ましい。ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）は、例えば、基材に含まれた蒸気、揮発分によって発泡する。

ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）の厚みは、特に限定されないが、２０〜１００μｍであり、発泡層厚みを高くするという点で、３０〜１００μｍが好ましい。ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）の厚みが、２０μｍ未満では発泡層厚みを十分に高くすることが難しい。
また、本発明に用いるポリエチレン系樹脂層（Ｉ）には、必要に応じて印刷等を施してもよい。印刷は、部分的に着色インキで印刷しても、全面的に印刷してもよい。印刷の位置、印刷面積の大小、印刷の方法、使用されるインキなどは、従来公知の技術を適宜選択して用いることができる。

（３）熱可塑性樹脂層（ＩＩ）
本発明の発泡性積層体に用いる熱可塑性樹脂層（ＩＩ）は、基材から放出される蒸気等を保持する役割を有するものである。
それを構成する熱可塑性樹脂（Ｂ）は、上記ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を形成するポリエチレン系樹脂（Ａ）よりも融点が高いか、又は融解しない樹脂であればよく、特に限定はされないが、ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を優先的に発泡させ、均一にかつ高いセル厚を容易に得るためには、加熱によって基材から放出される蒸気等によって発泡されるポリエチレン系樹脂（Ａ）と、基材から放出される蒸気等を保持する熱可塑性樹脂（Ｂ）との融点差が、次の式（１）を満たすことが好ましい。
Ｔｍ（ｂ）−Ｔｍ（ａ）≧１０ 式（１）
（ただし、Ｔｍ（ａ）：ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）のポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点（℃）、Ｔｍ（ｂ）：熱可塑性樹脂層（ＩＩ）の熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点（℃）である）

本発明において使用される熱可塑性樹脂（Ｂ）は、例えば、高・中・低密度ポリエチレン、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４−メチル−ペンテン−１樹脂等の炭素数２〜１０のα−オレフィン単独重合体、またはそれらの相互共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、あるいはこれらとの混合物等が挙げられる。これらの中でも、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。

熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、例えば、エチレン単独重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン、エチレン共重合体、ポリプロピレン等のポリオレフィン及びそれらの混合物などのポリオレフィン系樹脂が例示される。
前記エチレン共重合体におけるエチレンと共重合体するモノマーとしては、共役ジエン（例えばブタジエンやイソプレン）、非共役ジエン（例えば１，４−ペンタジエン）、アクリル酸、アクリル酸エステル（例えばアクリル酸メチルやアクリル酸エチル）、メタクリル酸、メタクリル酸エステル（例えばメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチル）および酢酸ビニルエチレン等が例示される。

また、熱可塑性樹脂（Ｂ）として、ポリエチレン系樹脂を採用する場合、ＭＦＲが２．０〜１５ｇ／１０分、好ましくは３．０〜１４ｇ／１０分、より好ましくは４．０〜１３ｇ／１０分である。ＭＦＲが２．０ｇ／１０分未満であると押出ラミネート加工時の高速加工性が悪化し、１５ｇ／１０分を超えると押出ラミネート加工性が不安定となる懸念があるため好ましくない。
また、熱可塑性樹脂（Ｂ）として、ポリエチレン系樹脂を採用する場合、密度が０．９３０〜０．９７０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９３０〜０．９６５ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは、０．９３０〜０．９６０ｇ／ｃｍ^３程度のものが好ましい。密度が０．９３０ｇ／ｃｍ^３未満であるとラミネート成形樹脂のすべりが悪く、ハンドリングが悪くなり、０．９７０ｇ／ｃｍ^３を超えるとは押出ラミネート加工性が不安定となる懸念があるため好ましくない。

また、上記ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を考慮すると、熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点Ｔｍ（ｂ）は、１００〜１４０℃、好ましくは１１０〜１４０℃、より好ましくは１１５〜１４０℃の範囲で選択されることが好ましい。融点が１００℃より低い場合は、耐熱性が不足し熱可塑性樹脂層が発泡してしまうおそれがあり、また１４０℃を超えると、低温ヒートシール性が不良となるおそれがあるため好ましくない。

また、熱可塑性樹脂（Ｂ）に、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂等のように紙基材と接着性の乏しい樹脂を使用する場合においては、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂、エチレン−不飽和カルボン酸との共重合体等の通例の接着性樹脂等を介して積層体としてもよい。

上記熱可塑性樹脂（Ｂ）には、必要に応じて、上記熱可塑性樹脂の特性を損ねない範囲で、フェノール系、リン系等の酸化防止剤、金属石鹸等の中和剤、アンチブロッキング剤、滑剤、分散剤、顔料、染料等の着色剤、防曇剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、造核剤などの添加剤を配合してもよい。

熱可塑性樹脂層（ＩＩ）の厚みは、特に限定されないが、発泡層厚みを高くすることができるという点で、通例では１０〜１００μｍ、特に２０〜１００μｍの範囲で選択されることが好ましい。熱可塑性樹脂層（ＩＩ）の厚みが、１０μｍ未満では、基材から放出される蒸気等を十分に保持することができず、発泡層厚みを十分に高くすることができないおそれが生じる。また１００μｍを超える場合には、それ以上の効果の向上が期待されず、経済的デメリットが大きくなるおそれが生じる。

（４）発泡性積層体
本発明の発泡積層体においては、本発明の効果を損なわない範囲において、該層間、あるいはその内層及び／又は外層等に他の層を設けてもよく、例えば、外側から、｛ポリエチレンフィルム層／ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）／基材／熱可塑性樹脂層（ＩＩ）｝、｛ポリエチレンフィルム層／バリア層／接着層／ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）／基材／熱可塑性樹脂層（ＩＩ）｝、｛ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）／基材／熱可塑性樹脂層（ＩＩ）／バリア層／熱可塑性樹脂層（ＩＩ）｝のように基材とポリエチレン系樹脂層（Ｉ）または、さらに熱可塑性樹脂層（ＩＩ）を設けた積層体の内層及び／又は外層、あるいは該層間に一層または複数層のフィルム層、装飾層、補強層、接着剤層、バリア層等を設けてもよい。
また、必要に応じて印刷等を施してもよい。印刷は、部分的または全面的に着色インキで印刷してもよい。また、必要に応じて発泡性インキを使用して、部分的または全面的に発泡部位を設けてもよい。印刷の位置、印刷面積の大小、印刷の方法、使用されるインキなどは、従来公知の技術を適宜選択して用いることができる。

上記装飾層としては、例えば、印刷された紙、フィルム、不織布、織布等が挙げられる。
また、補強層とは、基材に積層されたポリエチレン系樹脂層（Ｉ）が加熱によって発泡されるときに発泡層が破裂しないように、ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）の外層にポリエチレン樹脂フィルムなどを積層して発泡層の過度の発泡による破裂防止や、不ぞろいの発泡セルを均一に矯正する、あるいはフィルム、不織布等を積層して、機械的強度を持たせるなどの役割を果たすものである。樹脂としては、特に限定されるものではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等でよい。
また、接着剤層とは、該層を形成する樹脂として、例えば、エチレンと不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸等をグラフトした変性ポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等ホットメルト、通常の接着剤等が挙げられる。
また、バリア層とは、該層を形成する樹脂として、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、延伸ポリエステル（ＯＰＥＴ）、延伸ポリアミド、アルミナ蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム等の無機酸化物の蒸着フィルム、アルミ蒸着等の金属蒸着フィルム、金属箔等が挙げられる。

本発明の発泡性積層体の製造方法としては、紙を主体とする基材の両面へポリエチレン系樹脂層（Ｉ）、熱可塑性樹脂層（ＩＩ）を積層できる方法であれば特に制約はないが、溶融樹脂をダイレクトに積層する押出ラミネート加工、事前にフィルムとしたものを積層するサンドラミネート加工、ドライラミネート加工する方法等が挙げられる。

押出ラミネート加工は、Ｔダイより押出した溶融樹脂膜を、基材上に連続的に被覆・圧着する方法で、被覆と接着を同時に行う成形加工法である。押出ラミネート加工は、加工速度５５ｍ／ｍｉｎ以上の速度で行うことが好ましい。また、サンドラミネート加工は、紙と積層するフィルムの間に溶融した樹脂を流し込んで、この溶融した樹脂が接着剤のような働きをして接着・積層する方法であり、ドライラミネート加工は、紙と積層するフィルムを貼合する接着剤および／または接着剤の塗布ロール付近の雰囲気湿度を除湿するか、前記接着剤および／または接着剤の塗布ロールの温度を温熱するか、フィルムシートの貼合面を乾燥させる方法である。
サンドラミネート加工、ドライラミネート加工においては、本発明に用いる紙を主体とする基材の熱可塑性樹脂層（ＩＩ）が形成される側で、基材と熱可塑性樹脂層（ＩＩ）との間に積層されるフィルムとして、バリア性を向上させるためのアルミ箔、ポリエステル系フィルム、各種バリア性フィルム等が挙げられる。

３．発泡加工紙
本発明の発泡加工紙は、上記の発泡性積層体を加熱し、ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を発泡させて得られるものである。発泡加工紙の発泡セルの高さは、好ましくは２００μｍ以上、２５０μｍ以上とすることがより好ましい。発泡セルの高さが２００μｍ未満であると、十分な断熱性が得られない。

加熱方法としては特に制限はないが、例えば、熱風、マイクロ波、高周波、赤外線、遠赤外線等により加熱する方法が挙げられる。加熱温度には特に制約はないが、紙中の水分を蒸発させ、発泡性樹脂が溶融する温度でなければならず、例えば、１００〜２００℃が好ましい。加熱時間は１０秒間〜１０分間が好ましい。上記範囲であれば、充分な発泡セル高さが得られやすい。本発明の発泡性樹脂を用いると、この加熱条件の中で、発泡外観が良好な発泡加工紙を得ることができる。
上記発泡加工紙は、下記のカップ等断熱容器用の断熱・保温材料としてはもちろんのこと、緩衝材料、遮音材料、発泡紙等としても用いられ、スリーブ材、紙皿、トレー、滑り止め材、果物の包装材、発泡紙等の農業用、産業用、生活用資材等として活用される。

４．断熱容器
本発明の断熱容器は、上記発泡性積層体を用いて容器を形成した後、該容器を加熱し、ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を発泡させて得られたものである。
断熱容器でも、上記発泡加工紙と同様に、発泡セルの高さは、２００μｍ以上、好ましくは２５０μｍ以上である。発泡セルの高さが２００μｍ以上あると、十分な断熱性が得られやすい。
これにより得られた断熱容器は、トレー及びカップなどとして使用される。用途としては、ホット飲料、カップスープ、カップ味噌汁、カップラーメン、納豆容器、電子レンジ対応容器等が例示できる。

このように本発明においては、紙を主体とする基材の少なくとも一方の面に、加熱によって基材から放出される蒸気によって発泡されるポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に、メルトフローレート（ＭＦＲ）が７ｇ／１０分以上、２０ｇ／１０分未満、密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３、かつメモリーエフェクト（ＭＥ）が２．０未満であるポリエチレン系樹脂（Ａ）を含有し、１８０℃での酸化誘導時間（ＯＩＴ）が１０分以上１９０分未満であるポリエチレン樹脂組成物を用いることにより、押出ラミネート成形時に高速条件で加工した場合であっても、発泡倍率が高く、均一な発泡セルが形成された発泡層となり、断熱性、外観の良好性等に優れた断熱性容器を容易に得ることができる。

以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、本実施例の物性、及び得られた発泡性積層体等の試験方法は、以下の通りである。

１．試験方法
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年）に準拠（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）して測定した。
（２）密度：ポリエチレン系樹脂（Ａ）については、下記の条件にて測定した。
ペレットを熱プレスして２ｍｍ厚のプレスシートを作成し、該シートを１０００ｍｌ容量のビーカーに入れ蒸留水を満たし、時計皿で蓋をしてマントルヒーターで加熱した。蒸留水が沸騰してから６０分間煮沸後、ビーカーを木製台の上に置き放冷した。この時６０分煮沸後の沸騰蒸留水は５００ｍｌとし室温になるまでの時間は６０分以下にならないように調整した。また、試験シートは、ビーカー及び水面に接しないように水中のほぼ中央部に浸漬した。シートを２３℃、湿度５０％の条件において１６時間以上２４時間以内でアニーリングを行った後、タテ×ヨコ２ｍｍになるように打ち抜き、試験温度２３℃でＪＩＳ−Ｋ７１１２（１９９９年）に準拠して測定した。

（３）融点：ペレットを熱プレスでシートとし、パンチで打ち抜いてサンプルとした。測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７の方法により、下記の条件で、第一昇温、降温、第二昇温の手順で実施し、第二昇温の最高ピーク高さの温度を融点とした。
装置：セイコーインスツルメンツ製ＤＳＣ２２０
昇降温条件 ：第一昇温 ３０℃から２００℃までを４０℃／分
降温 ２００℃から２０℃までを１０℃／分
第二昇温 ２０℃から２００℃までを１０℃／分
温度保持時間：第一昇温後５分間、降温後５分
サンプル量：５ｍｇ
温度の校正：インジウム
リファレンス：アルミニウム

（４）ＯＩＴ（酸化誘導時間）：対象とするカッティグペレットを約１５ｍｇにカットし、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製ＤＳＣ７０２０型示差走査熱量計を用いて測定した。１８０℃までは窒素流量５０ｍｌ／ｍｉｎで窒素シールしながら２０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温、１８０℃になった後、窒素を止め酸素に切り替え酸素流量を５０ｍｌ／ｍｉｎ流し、酸素を流し始めてから急激に酸化発熱するまでの時間（酸化誘導時間）を熱量計により測定した。酸化誘導時間は、酸素の導入を開始した時点から、ベースラインの延長線と発熱曲線の最大傾斜点で引いた接線の交点までの時間（分）で表す。

（５）発泡後の外観評価
実施例により得られた積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、１２０℃に加熱したパーフェクトオーブン（ＰＨ−１０２型 エスペック製）中で３６０秒間静置し発泡させた後、取り出して空気中で室温まで冷却した。
上記発泡させたセルサイズをデジタルマイクロスコープ（スカラ社製 ＨＤＭ−２１００）で、下部より灯影させて１．３ｃｍ×１．３ｃｍ四方の各発泡セル全ての面積を測定後、その平均を算出し、平均値が０．８ｍｍ^２を超えるものを外観不良（×）、０．８ｍｍ^２未満のものを外観良好（○）と評価した。また、０．８ｍｍ^２近辺のものを（○−）と評価した。

（６）発泡高さ
上記外観評価で使用した発泡体の断面をデジタルマイクロスコープ（スカラ社製 ＨＤＭ−２１００）で撮影後、発泡面の高さを（測定の範囲を記入１０カ所）で測定した。

（７）熱処理後の張力測定（２９０℃−Ｔ）
東洋精機製作所製、キャピログラフ１Ｂ（バレル直径９．５５ｍｍ）にノズル径２．０９５ｍｍノズル長さ８．０ｍｍ、流入確度１８０°（ｆｌａｔ）のオリフィスを装着し、炉内温度を２９０℃の状態で安定させた。実施例に記載の樹脂１５ｇを充填し、ピストンを乗せた状態で、１分間放置する。オリフィス出口から、４５０ｍｍ下の位置に水を張ったアルミ皿を配置する。１分間放置後、押出し速度５００ｍｍ／ｍｉｎで溶融樹脂を、水を張ったアルミ皿に押出し、急冷させたストランドを採取する。採取したストランドを粒状にカットし、測定用サンプルとする。上記サンプルを、東洋精機製作所製、キャピログラフ１Ｂを使用し、下記条件で測定した。溶融張力の値を、本明細書中は（２９０℃−Ｔ）と記す。
［測定条件］
・使用機種：東洋精機製作所製、キャピログラフ１Ｂ
・ノズル径：２．０９５ｍｍ
・ノズル長さ：８．０ｍｍ
・流入角度：１８０°（ｆｌａｔ）
・押出速度：１０ｍｍ／ｍｉｎ
・引き取り速度：１．０ｍ／ｍｉｎ
・測定温度：１３０℃
・バレル直径９．５５ｍｍ
・サンプル投入後の安定時間：６分
・オリフィス出口から滑車までの距離：５００ｍｍ

（８）ＭＥ（メモリーエフェクト）
ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年）で使用されるメルトインデクサー（三鈴エリー（株）製半自動ＭＥ計）を用い、以下の条件にて測定した。
［測定条件]
シリンダー温度２４０℃、定速押出量３ｇ／分の条件にて、次のように実施した。
測定装置に２．０９５ｍｍφのＭＦＲ測定用ノズルをセットし、樹脂を炉へ充填する。ピストンを乗せ、０．０９ｇ／分の定速押出で５分間保持し、その後３ｇ／分の定速押出とし６分３０秒までエアー抜きを行う。６分３０秒経過後、３ｇ／分を維持したままストランドをカットし、オリフィス下端からのストランド長さが２０ｍｍとなった時点でのストランドの径を、オリフィス下端から１５ｍｍの位置でＫＥＹＥＮＣＥ製レーザー寸法測定器（ＬＳ−３０３３）を用いて測定する。測定したストランドの直径をＤ、ダイスのオリフィス径をＤ０（２．０９５ｍｍ）として次式によりＭＥを求めた（ただし、実測値は少数点第２位を四捨五入した）。
ＭＥ＝Ｄ／Ｄ０

２．樹脂
（１）ポリエチレン系樹脂（Ａ）

（２）熱可塑性樹脂（Ｂ）
Ｂ１：ＭＦＲ１０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３６ｇ／ｃｍ^３、Ｔｍ（ｂ）１２９℃のポリエチレン樹脂

（比較例１）
ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に使用する樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ１）に酸化防止剤等の添加剤を添加していない材料を使用した。
坪量３２０ｇ／ｍ^２、含水率７％の紙基材の片面にコロナ処理（３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２）を施し、９０ｍｍφ押出機、エアーギャップ１３０ｍｍ、ダイス有効幅５６０ｍｍの押出ラミネーターを用い、熱可塑性樹脂層（ＩＩ）を構成する材料としてＭＦＲ１０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９３６ｇ／ｃｍ^３、融点１２９℃の熱可塑性樹脂（Ｂ１）を樹脂温度３２０℃、加工速度５０ｍ／ｍｉｎ、４０μｍ厚にて押出ラミネート加工し、熱可塑性樹脂層（ＩＩ）と紙基材との積層体を得た。
次に、上記積層体の熱可塑性樹脂層（ＩＩ）と反対面の紙基材面にコロナ処理（３０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２）を施し、９０ｍｍφ押出機、エアーギャップ１３０ｍｍ、ダイス有効幅５６０ｍｍの押出ラミネーターを用い、樹脂温度３２０℃、加工速度５０ｍ／ｍｉｎ及び、７０ｍ／ｍｉｎで７０μｍ厚のポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を構成する材料として、上記ポリエチレン系樹脂（Ａ１）を押出ラミネート加工した。発泡性積層体のポリエチレン系樹脂層（Ｉ）の表面には、コロナ処理（１０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２）を施し、ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）と紙基材と熱可塑性樹脂層（ＩＩ）からなる発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表２に示す。加工速度５０ｍ／ｍｉｎでは、発泡外観が良好な結果となったが、加工速度が７０ｍ／ｍｉｎでは発泡外観不良となった。

（比較例２）
ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に使用する樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ２）に酸化防止剤等の添加剤を添加していない材料を用いた以外は比較例１と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表２に示す。加工速度５０ｍ／ｍｉｎでは、発泡外観が良好な結果となったが、加工速度が７０ｍ／ｍｉｎでは発泡外観不良となった。

（比較例３）
ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に使用する樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ３）に酸化防止剤等の添加剤を添加していない材料を用いた以外は比較例１と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表２に示す。加工速度５０ｍ／ｍｉｎでは、発泡外観が良好な結果となったが、加工速度が７０ｍ／ｍｉｎでは発泡外観不良となった。

（比較例４）
ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に使用する樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ３）に酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを７５ｐｐｍと、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを７５ｐｐｍ添加した材料を用いた（ａ３−１）以外は比較例１と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表２に示す。加工速度５０ｍ／ｍｉｎでは、発泡外観が良好な結果となったが、加工速度が７０ｍ／ｍｉｎでは発泡外観不良となった。

（比較例５）
ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に使用する樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ４）に酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを７５ｐｐｍと、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを７５ｐｐｍ添加した材料を用いた（ａ４−１）以外は比較例１と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表２に示す。加工速度５０ｍ／ｍｉｎでは、発泡外観が良好な結果となったが、加工速度が７０ｍ／ｍｉｎでは発泡外観不良となった。

（実施例１）
ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に使用する樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ１）に酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを７５ｐｐｍと、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを７５ｐｐｍ添加した材料を用いた（ａ１−２）以外は比較例１と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表３に示す。加工速度５０ｍ／ｍｉｎ、加工速度７０ｍ／ｍｉｎ共に発泡外観が良好であった。

（実施例２）
ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に使用する樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ１）に酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを１５０ｐｐｍと、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを１５０ｐｐｍ添加した材料を用いた（ａ１−３）以外は比較例１と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表３に示す。加工速度５０ｍ／ｍｉｎ、加工速度７０ｍ／ｍｉｎ共に発泡外観が良好であった。

（実施例３）
ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に使用する樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ２）に酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを１５０ｐｐｍと、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを１５０ｐｐｍ添加した材料を用いた（ａ２−１）以外は比較例１と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表３に示す。加工速度５０ｍ／ｍｉｎ、加工速度７０ｍ／ｍｉｎ共に発泡外観が良好であった。

（実施例４）
ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に使用する樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ２）８０重量％に、反応形式がチューブラー型の高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ５）２０重量％とを混合して得られるポリエチレン樹脂組成物に、酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを１５０ｐｐｍと、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを１５０ｐｐｍ添加した材料を用いた（ａ２−２）以外は、比較例１と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表３に示す。加工速度５０ｍ／ｍｉｎ、加工速度７０ｍ／ｍｉｎ共に発泡外観が良好であった。

（実施例５）
ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に使用する樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ１）４０重量％に、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ６）６０重量％とを混合して得られるポリエチレン樹脂組成物に、酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを３００ｐｐｍと、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを３００ｐｐｍ添加した材料を用いた（ａ１−４）以外は、比較例１と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表３に示す。加工速度５０ｍ／ｍｉｎ、加工速度７０ｍ／ｍｉｎ共に発泡外観が良好であった。

（実施例６）
ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に使用する樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ１）８０重量％に、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ６）２０重量％とを混合して得られるポリエチレン樹脂組成物に、酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを３００ｐｐｍと、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを３００ｐｐｍ添加した材料を用いた（ａ１−５）以外は、比較例１と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表３に示す。加工速度５０ｍ／ｍｉｎ、加工速度７０ｍ／ｍｉｎ共に発泡外観が良好であった。

（実施例７）
ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）に使用する樹脂として、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ７）に酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを１５０ｐｐｍと、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを１５０ｐｐｍ添加した材料を用いた（ａ７−１）以外は比較例１と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体の評価結果を表３に示す。加工速度５０ｍ／ｍｉｎでは発泡外観が良好であったが、加工速度７０ｍ／ｍｉｎでは若干の発泡セルサイズ拡大が見られたが（セルサイズ０．８）発泡の状態は良好であった。

Claims (13)

1. 紙を主体とする基材の少なくとも一方の面に発泡させるためのポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を形成するために用いる発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物であって、
   ポリエチレン系樹脂（Ａ）を含有し、
   下記（ａ−１）〜（ａ−４）の特性を満たすことを特徴とする、
   発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物。
   （ａ−１）ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が７ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分未満
   （ａ−２）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の試験温度２３℃、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠した密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３
   （ａ−３）１８０℃での酸化誘導時間（ＯＩＴ）が２６分以上１９０分未満
   （ａ−４）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の、ＪＩＳ Ｋ７２１０で使用されるメルトインデクサーを使用し、シリンダー温度２４０℃、定速押出量３ｇ／分の条件で測定したメモリーエフェクト（ＭＥ）が２．０未満
2. 前記（ａ−３）の特性が下記（ａ−３）’の特性である請求項１に記載の発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物。
   （ａ−３）’１８０℃での酸化誘導時間（ＯＩＴ）が３０分以上１９０分未満
3. 前記（ａ−１）の特性が下記（ａ−１）’の特性であり、前記（ａ−３）の特性が下記（ａ−３）’’の特性である請求項１に記載の発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物。
   （ａ−１）’ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）して測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が９ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分未満
   （ａ−３）’’１８０℃での酸化誘導時間（ＯＩＴ）が２６分以上８０分未満
4. 前記ポリエチレン樹脂組成物が含有する前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）が、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン及びエチレン共重合体の何れか１種以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物。
5. 前記ポリエチレン樹脂組成物が含有する前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）が、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンとエチレン−α−オレフィン共重合体との混合物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物。
6. 前記ポリエチレン樹脂組成物が、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）及び酸化防止剤を含有しており、前記ポリエチレン樹脂組成物中の前記酸化防止剤の量が１５０ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ未満であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物。
7. 前記ポリエチレン樹脂組成物が、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）及び酸化防止剤を含有しており、前記ポリエチレン樹脂組成物中の前記酸化防止剤の量が１５０ｐｐｍ以上６５０ｐｐｍ未満であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物。
8. ポリエチレン系樹脂（Ａ）を含有するポリエチレン樹脂組成物を用いて、紙を主体とする基材の少なくとも一方の面に発泡させるためのポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を形成する発泡性積層体の製造方法であって、
   前記ポリエチレン樹脂組成物が下記（ａ−１）〜（ａ−４）の特性を満たし、該ポリエチレン樹脂組成物を用いて、紙を主体とする基材の少なくとも一方の面に、押出ラミネート加工を行い、前記ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を形成することを特徴とする、発泡性積層体の製造方法。
   （ａ−１）ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）して測定したメルトフローレートＭＦＲが７ｇ／１０分以上、２０ｇ／１０分未満
   （ａ−２）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の試験温度２３℃、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠した密度が０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３
   （ａ−３）１８０℃での酸化誘導時間（ＯＩＴ）が２６分以上１９０分未満
   （ａ−４）ポリエチレン系樹脂（Ａ）の、ＪＩＳ Ｋ７２１０で使用されるメルトインデクサーを使用し、シリンダー温度２４０℃、定速押出量３ｇ／分の条件で測定したメモリーエフェクト（ＭＥ）が２．０未満
9. 前記押出ラミネート加工を、加工速度５５ｍ／ｍｉｎ以上の速度で行うことを特徴とする、請求項８に記載の発泡性積層体の製造方法。
10. 紙を主体とする基材の一方の面に、請求項１〜７のいずれか１項に記載の発泡性積層体用ポリエチレン樹脂組成物から構成されるポリエチレン系樹脂層（Ｉ）を備え、前記基材の他方の面に、熱可塑性樹脂（Ｂ）から構成される熱可塑性樹脂層（ＩＩ）を備える発泡性積層体であって、
    前記ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）が加熱によって前記基材から放出される蒸気によって発泡される層であり、
    前記熱可塑性樹脂層（ＩＩ）が前記基材から放出される蒸気を保持する層であり、
    前記熱可塑性樹脂層（ＩＩ）が、下記（ｂ−１）の性状を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）で構成されることを特徴とする発泡性積層体。
    （ｂ−１）融点（Ｔｍ（ｂ））が１００〜１４０℃
11. 前記ポリエチレン樹脂組成物が含有するポリエチレン系樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ（ａ））と、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ（ｂ））とが下記の関係式（式１）を満たすことを特徴とする請求項１０に記載の発泡性積層体。
    Ｔｍ（ｂ）−Ｔｍ（ａ）≧１０ （式１）
12. 請求項１０又は１１に記載の発泡性積層体の前記ポリエチレン系樹脂層（Ｉ）が発泡した状態である発泡加工紙。
13. 請求項１２に記載の発泡加工紙で成形された状態の断熱容器。