JP5171588B2 - 発泡性積層体用樹脂、発泡性積層体、及びそれを用いた発泡加工紙並びに断熱容器 - Google Patents
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Description
しかし、従来の発泡層を有する積層体や、それを用いた加工紙は、発泡性が十分とは言えず更なる発泡性の改良が望まれていた。また、発泡性を向上させようとしてMFRを高くすると、発泡層の外観が不良となったり、押出ラミネート加工時の加工性が不安定となる等の問題があった。
上記ポリオレフィン系樹脂層(A)が下記(a−1)〜(a−3)の特性を有するポリオレフィン系樹脂(a)を含み、熱可塑性樹脂層(B)が、下記(b−1)の特性を有する熱可塑性樹脂(b)で構成されることを特徴とする発泡性積層体が提供される。
(a−1)MFRが1〜50g/10min
(a−2)密度が0.880g/cm3以上
(a−3)MFRとメモリーエフェクト(ME)とが下記の関係式(式1)を満たす
−0.467×Ln(MFR) +3.20 ≦ ME (式1)
(式中、Lnは自然対数である。)
(b−1)融点(Tm(b))が100〜140℃
T60+30<T(2)<T60+120 (式2)
(式中、T(2)は、ラジカル反応温度[℃]であり、T60は、ラジカル発生剤(c)の1時間半減期温度[℃]を表す。)
さらに、本発明の第3の発明によれば、第1又は2の発明において、ラジカル発生剤(c)の添加量が、ポリオレフィン系樹脂(a)100重量部に対して0.5重量部以下であることを特徴とする発泡性積層体が提供される。
Tm(b)−Tm(a)≧10 (式4)
一方、本発明の第5の発明によれば、第1〜4のいずれかの発明に係り、前記の発泡性積層体を加熱し、ポリオレフィン系樹脂層(A)を発泡させて得られた発泡加工紙が提供される。
さらに、本発明の第6の発明によれば、第5の発明において、ポリオレフィン系樹脂層(A)が発泡して形成された発泡セルの高さが、370μm以上であることを特徴とする発泡加工紙が提供される。
また、ポリオレフィン系樹脂層(A)の主成分であるポリオレフィン系樹脂(a)が、特定のMFRであり、MFRとMEが特定の関係式を満たすことから、押出ラミネート加工時にはロスを少なくすることが可能である。
なお、本明細書中において、発泡性とは、加熱により発泡する性質を指す。発泡性がよいとは、主に高い発泡倍率を得ることができる状態を指し、紙基材からの蒸気により積層体の厚さ方向に発泡セルが生長する際の発泡セルの高さが尺度になる。また、発泡セル高さの均一性も尺度に取り入れられる。
(1)ポリオレフィン系樹脂層(A)
本発明に用いるポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリオレフィン系樹脂(a)は、下記(a−1)〜(a−3)の特性を有する。
(a−1)MFRが1〜50g/10min
(a−2)密度が0.880g/cm3以上
(a−3)MFRとメモリーエフェクト(ME)の関係が下記式1の関係を満たす
−0.467×Ln(MFR) +3.20 ≦ ME (式1)
(式中、Lnは自然対数である。)
前記エチレン共重合体におけるエチレンと共重合するモノマーとしては、共役ジエン(例えばブタジエンやイソプレン)、非共役ジエン(例えば1,4−ペンタジエン)、アクリル酸、アクリル酸エステル(例えばアクリル酸メチルやアクリル酸エチル)、メタクリル酸、メタクリル酸エステル(例えばメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチル)および酢酸ビニルエチレン等が例示される。
このうち好ましいのは、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンである。高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンは、酸素、有機過酸化物などのラジカル発生剤を用いて、1000〜4000atmの超高圧下、塊状または溶液重合によって製造される。
本発明に用いるポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリオレフィン系樹脂(a)のMFRは、1〜50g/10分であり、好ましくは3〜40g/10分であり、より好ましくは5〜30g/10分である。MFRが1g/10分未満であると発泡セルが大きくならず、一方、MFRが50g/10分を超えるとセルが破裂してしまうので好ましくない。ここで、MFRは、JIS−K6922−2(190℃、21.18N荷重)に準拠して測定する値である。
本発明に用いるポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリオレフィン系樹脂(a)の密度は、0.880g/cm3以上であり、好ましくは0.885〜0.930g/cm3であり、より好ましくは0.890〜0.925g/cm3である。密度が0.880g/cm3未満であると、樹脂層のすべりが悪く、ハンドリングが悪くなるので好ましくない。
ここで、密度は、JIS K6922−2に準拠して測定する値である。
本発明に用いるポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリオレフィン系樹脂(a)は、MFRとメモリーエフェクト(ME)の関係が下記式(1)の関係を満たす。
−0.467×Ln(MFR) +3.20 ≦ ME 式(1)
(式中、Lnは自然対数である。)
−0.467×Ln(MFR) +3.22 ≦ ME (式1’)
そして、より好ましくは、下記の関係式(式1’’)を満たす。
−0.467×Ln(MFR) +3.24 ≦ ME (式1’’)
MEが、−0.467×Ln(MFR) +3.20未満であると、発泡セル高さが高くならず、押出ラミネートなど加工時のネックインが大きくなり、加工性も不安定となるので好ましくない。
装置に2.095mmφのMFR測定用ノズルをセットし、樹脂を炉へ充填する。ピストンを乗せ、0.09g/分の定速押出で5分間保持し、その後3g/分の定速押出とし6分30秒までエアー抜きを行う。6分30秒経過後、3g/分を維持したままストランドをカットし、オリフィス下端からのストランド長さが20mmとなった時点でのストランドの径を、オリフィス下端から15mmの位置でKEYENCE製レーザー寸法測定器(LS−3033)を用いて測定する。測定したストランドの直径をD、ダイスのオリフィス径をD0(2.095mm)として次式によりMEが求められる。
ME=D/D0
融点は80〜120℃が好ましく、90〜110℃がより好ましい。融点が上記範囲内であれば、発泡セルの高さを適切にすることができる。
また、上記ポリオレフィン系樹脂の特性を損ねない範囲で、他の熱可塑性樹脂を配合しても構わない。熱可塑性樹脂としては、他のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂などを挙げることができる。
上記ラジカル発生剤としては、有機過酸化物、ジヒドロ芳香族、ジクミル化合物等が挙げられる。その有機過酸化物としては、例えば、(i)t−ブチルハイドロパーオサイド、クメンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、(ii)メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、(iii)イソブチリルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、(iv)ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルヘキシン)−3、ジ−t−アミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、(v)2,2−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ブタン等のパーオキシケタール、(vi)t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−アミルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類、(vii)ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカルボネート、ジ−イソプロピルパーオキシジカルボネート、t−アミルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパーカーボネート類、(viii)3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナン等の環状有機過酸化物類などが挙げられる。中でも好ましいのは、環状有機過酸化物類である。
ラジカル反応温度[T(2)](℃)は、下記の関係式(2)を満たすことが望ましく、関係式(2)’を満たすことがより好ましい。
関係式(2):T60+30<T(2)<T60+120・・・ 式(2)
関係式(2)’:T60+40<T(2)<T60+110・・・ 式(2)’
(式中、T60は、ラジカル発生剤(C)の1時間半減期温度[℃]を表す。)
溶融ブレンドは、ラジカル反応を抑制した温度で十分に樹脂中にラジカル発生剤を分散させることが目的である。そのためには、ラジカル反応を抑制できる混練温度の選定が重要となる。本発明では、この混練温度[T(1)](℃)は下記式(3)を満たすことが好ましい。
Tm<T(1)<T60+5・・・ (3)
Tm<T(1)<T60−3・・・ (3)’
ラジカル反応には、押出機内で樹脂とラジカル発生剤を同時に溶融混練して反応させる溶融反応法、または有機溶媒に樹脂とラジカル発生剤を溶解し、加温混合攪拌しながら反応させる溶液反応法が好適に用いられる。
本発明は、少なくとも、紙を主体とする基材の一方の面にポリオレフィン系樹脂層(A)を備え、上記基材の他方の面に、基材から放出される蒸気を保持する熱可塑性樹脂層(B)を設けた発泡性積層体であって、上記ポリオレフィン系樹脂層(A)が特定のMFR、密度であり、MFRとMEが特定の関係を有するポリオレフィン系樹脂(a)で構成され、熱可塑性樹脂層(B)が特定の融点を有する熱可塑性樹脂(b)で構成されることを特徴とする。
本発明において紙を主体とする基材は、基材に含まれた蒸気、揮発分によって表面のポリオレフィン系樹脂層(A)を発泡させることができるものであれば特に限定されない。
例えば、上質紙、クラフト紙、アート紙等が挙げられる。また、紙を主体とする基材には、加熱により揮発性ガスを発生する物質をコーティングしたり、紙基材中へ加熱により揮発性ガスを発生する物質を配合したりすることもできる。紙を主体とする基材には、パルプ紙や合成紙等の紙にインクなどで絵や文字、模様などを印刷することができる。基材に使用する紙は、坪量が100〜400g/m2、特に150〜350g/m2が好ましい。紙の含水率は4〜10%、好ましくは5〜8%程度のものが例示される。また、紙基材には印刷が施されていてもよい。
本発明の発泡性積層体に係るポリオレフィン系樹脂層(A)を構成する樹脂には、前記ポリオレフィン系樹脂(a)を用いることができる。発泡倍率が高く、均一な発泡セルを形成させるためには、ポリオレフィン系樹脂の融点が80〜120℃の範囲、好ましくは、90〜110℃程度の範囲内で選択することが望ましい。
また、本発明に用いるポリオレフィン系樹脂層(A)には、必要に応じて印刷等を施しても良い。印刷は、部分的に着色インキで印刷しても、全面的に印刷してもよい。印刷の位置、印刷面積の大小、印刷の方法、使用されるインキなどは、従来公知の技術を適宜選択して用いることができる。
本発明の発泡性積層体に用いる熱可塑性樹脂層(B)は、基材から放出される蒸気等を保持する役割を有するものである。
それを構成する熱可塑性樹脂(b)は、上記ポリオレフィン樹脂層(A)を形成するポリオレフィン系樹脂(a)よりも融点が高いか、もしくは融解しない樹脂であればよく、特に限定はされないが、ポリオレフィン系樹脂層(A)を優先的に発泡させ、均一にかつ高いセル厚を容易に得るためには、加熱によって基材から放出される蒸気等によって発泡されるポリオレフィン系樹脂(a)と、基材から放出される蒸気等を保持する熱可塑性樹脂(b)との融点差が、次の式(4)を満足することが望ましい。
Tm(b)−Tm(a)≧10 −−−−−式(4)
(ただし、Tm(a):層(A)のポリオレフィン系樹脂(a)の融点(℃)、Tm(b):層(B)の熱可塑性樹脂(b)の融点(℃)である)
前記エチレン共重合体におけるエチレンと共重合体するモノマーとしては、共役ジエン(例えばブタジエンやイソプレン)、非共役ジエン(例えば1,4−ペンタジエン)、アクリル酸、アクリル酸エステル(例えばアクリル酸メチルやアクリル酸エチル)、メタクリル酸、メタクリル酸エステル(例えばメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチル)および酢酸ビニルエチレン等が例示される。
また、上記ポリオレフィン系樹脂層(A)を考慮すると、融点Tm(b)は、100℃以上、好ましくは100〜140℃、より好ましくは110〜140℃、さらに好ましくは115〜140℃の範囲で選択されることが望ましい。ここで、融点Tm(b)は、DSCによって測定されるセカンドスキャンの融点で最高ピーク高さの融点である。
融点が100℃より低い場合は、耐熱性が不足し熱可塑性樹脂層が発泡してしまう惧れがあり、また140℃を超えると、低温ヒートシール性が不良となる惧れがあるため好ましくない。
また、必要に応じて印刷等を施しても良い。印刷は、部分的または全面的に着色インキで印刷してもよい。また、必要に応じて発泡性インキを使用して、部分的または全面的に発泡部位を設けてもよい。印刷の位置、印刷面積の大小、印刷の方法、使用されるインキなどは、従来公知の技術を適宜選択して用いることができる。
また補強層とは、基材に積層されたポリオレフィン系樹脂層(A)が加熱によって発泡されるときに発泡層が破裂しないように、ポリオレフィン系樹脂層(A)の外層にポリエチレン樹脂フィルムなどを積層して発泡層の過度の発泡による破裂防止や、不ぞろいの発泡セルを均一に矯正する、あるいはフィルム、不織布等を積層して、機械的強度を持たせるなどの役割を果たすものである。樹脂としては、特に限定されるものではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等でよい。
また、接着剤層を形成する樹脂としては、エチレンと不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸等をグラフトした変性ポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等ホットメルト、通常の接着剤等が挙げられる。
またバリア層を形成する樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、延伸ポリプロピレン(OPP)、延伸ポリエステル(OPET)、延伸ポリアミド、アルミナ蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム等の無機酸化物の蒸着フィルム、アルミ蒸着等の金属蒸着フィルム、金属箔等が挙げられる。
サンドラミネート加工、ドライラミネート加工においては、本発明に用いる紙を主体とする基材の熱可塑性樹脂層(B)が形成される側で、基材と熱可塑性樹脂層(B)との間に積層されるフィルムとして、バリア性を向上させるためのアルミ箔、ポリエステル系フィルム、各種バリア性フィルム等が挙げられる。
本発明の発泡加工紙は、上記の発泡性積層体を加熱し、ポリオレフィン系樹脂層(A)を発泡させて得られるものである。発泡加工紙の発泡セルの高さは、370μm以上、好ましくは400μm以上とすることが望ましい。発泡セルの高さが370μm未満であると、十分な断熱性が得られない。
上記発泡加工紙は、下記のカップ等断熱容器用の断熱・保温材料としてはもちろんのこと、緩衝材料、遮音材料、発泡紙等としても用いられ、スリーブ材、紙皿、トレー、滑り止め材、果物の包装材、発泡紙等の農業用、産業用、生活用資材等として活用される。
本発明の断熱容器は、上記発泡性積層体を用いて容器を形成した後、該容器を加熱し、ポリオレフィン系樹脂層(A)を発泡させて得られたものである。
断熱容器でも、上記発泡加工紙と同様に、発泡セルの高さは、370μm以上、好ましくは400μm以上とすることが望ましい。発泡セルの高さが370μm以上あると、十分な断熱性が得られやすい。
これにより得られた断熱容器は、トレー及びカップなどとして使用される。用途としては、ホット飲料、カップスープ、カップ味噌汁、カップラーメン、納豆容器、電子レンジ対応容器等が例示できる。
なお、本実施例において用いるポリオレフィン系樹脂、その物性、得られた発泡性積層体等の試験方法は、以下の通りである。
(1)MFR:JIS K7210に準拠(190℃、21.18N荷重)して測定した。
(2)密度:ペレットを熱プレスして2mm厚のプレスシートを作成し、該シートを1000ml容量のビーカーに入れ蒸留水を満たし、時計皿で蓋をしてマントルヒーターで加熱した。蒸留水が沸騰してから60分間煮沸後、ビーカーを木製台の上に置き放冷した。この時60分煮沸後の沸騰蒸留水は500mlとし室温になるまでの時間は60分以下にならないように調整した。また、試験シートは、ビーカー及び水面に接しないように水中のほぼ中央部に浸漬した。シートを23℃、湿度50%の条件において16時間以上24時間以内でアニーリングを行った後、タテ×ヨコ2mmになるように打ち抜き、試験温度23℃でJIS−K7112に準拠して測定した。
装置に2.095mmφのMFR測定用ノズルをセットし、樹脂を炉へ充填する。ピストンを乗せ、0.09g/分の定速押出で5分間保持し、その後3g/分の定速押出とし6分30秒までエアー抜きを行う。6分30秒経過後、3g/分を維持したままストランドをカットし、オリフィス下端からのストランド長さが20mmとなった時点でのストランドの径を、オリフィス下端から15mmの位置でKEYENCE製レーザー寸法測定器(LS−3033)を用いて測定する。測定したストランドの直径をD、ダイスのオリフィス径をD0(2.095mm)として次式によりMEを求めた。
ME=D/D0
装置:セイコーインスツルメンツ製DSC220
昇降温条件 :第一昇温 30℃から200℃までを40℃/分
降温 200℃から20℃までを10℃/分
第二昇温 20℃から200℃までを10℃/分
温度保持時間:第一昇温後 5分間、降温後 5分
サンプル量:5mg
リファレンス:アルミニウム
○:溶融膜が安定して、加工できる。
×:溶融膜が不安定で、均一な厚みのサンプル採取が不能。
(6)発泡性:発泡積層体の断面を顕微鏡で50倍に拡大観察し、発泡層の厚さを測定し、発泡セル高さとした。
(1)ポリオレフィン系樹脂(a)
a1:MFR30g/10分、密度0.917g/cm3、ME1.6、Tm(a)103℃の高圧法低密度ポリエチレン
a2:MFR50g/10分、密度0.916g/cm3、ME1.2、Tm(a)102℃の高圧法低密度ポリエチレン
a3:MFR14g/10分、密度0.918g/cm3、ME1.9、Tm(a)104℃の高圧法低密度ポリエチレン
a4:MFR9g/10分、密度0.921g/cm3、ME1.9、Tm(a)108℃の高圧法低密度ポリエチレン
a5:MFR4g/10分、密度0.923g/cm3、ME2.0、Tm(a)110℃の高圧法低密度ポリエチレン
a6:MFR8g/10分、密度0.919g/cm3、ME1.9、Tm(a)105℃の高圧法低密度ポリエチレン
a7:MFR20g/10分、密度0.917g/cm3、ME1.7、Tm(a)103℃の高圧法低密度ポリエチレン
a8:MFR76g/10分、密度0.915g/cm3、ME1.1、Tm(a)101℃の高圧法低密度ポリエチレン
上記原料は、いずれもオートクレーブ反応器を有する高圧法低密度ポリエチレン製造設備において、重合した。
b1:MFR10g/10min、密度0.936g/cm3、Tm(b)129℃のポリエチレン樹脂
ポリオレフィン系樹脂層(A)に使用する樹脂として、ポリオレフィン系樹脂(a1)を用い、このポリオレフィン系樹脂(a1)100重量部に対し、ラジカル発生剤である3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナンが0.01重量部となるよう、化薬アクゾ(株)製トリゴノックス301(純度41%、一時間半減期温度が146℃)を計量し、ヘンシェルミキサーにて2分間混合し、混合物を40mmφ単軸押出機にて窒素シールの下、ラジカル反応温度(T2)240℃、押出機滞留時間90秒の条件にてラジカル反応させ、ポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリエチレン樹脂(MFR19g/10min、密度0.917g/cm3、ME2.0、Tm103℃)を得た。
その後、坪量157g/m2、含水率7%の紙基材の片面にコロナ処理(30W・min/m2)を施し、40φ押出機、ダイス有効幅360mmの押出ラミネーターを用い、熱可塑性樹脂層(B)を構成する材料としてMFR10g/10min、密度0.936g/cm3、融点129℃のポリエチレン樹脂(b1)を樹脂温度320℃、加工速度20m/min、20μm厚にて押出ラミネート加工し、熱可塑性樹脂層(B)と紙基材との積層体を得た。
次に、上記積層体の熱可塑性樹脂層(B)と反対面の紙基材面にコロナ処理(30W・min/m2)を施し、40φ押出機、ダイス有効幅360mmの押出ラミネーターを用い樹脂温度320℃、加工速度20m/min、40μm厚にてポリオレフィン系樹脂層(A)を構成する材料として、上記で得られたポリエチレン樹脂を押出ラミネート加工し、ポリオレフィン系樹脂層(A)と紙基材と熱可塑性樹脂層(B)からなる発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後、オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは400μmであった。
ラジカル発生剤として、3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナンが0.02重量部となるよう、トリゴノックス301をポリオレフィン系樹脂(a1)に添加したこと以外は実施例1と同様にして、発泡性積層体を得た。ポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリエチレン樹脂の性状は、MFR13g/10min、密度0.917g/cm3、ME2.3、Tm103℃であった。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは430μmであった。
ラジカル発生剤として3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナンが0.04重量部となるよう、トリゴノックス301をポリオレフィン系樹脂(a1)に添加した以外は実施例1と同様にして、発泡性積層体を得た。ポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリエチレン樹脂の性状は、MFR6g/10min、密度0.917g/cm3、ME2.7、Tm103℃であった。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは420μmであった。
ポリオレフィン系樹脂層(A)に使用する樹脂として、ポリオレフィン系樹脂(a2)を用いた以外は実施例1と同様にして、発泡性積層体を得た。ポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリエチレン樹脂の性状は、MFR34g/10min、密度0.916g/cm3、ME1.6、Tm102℃であった。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは380μmであった。
ラジカル発生剤として3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナンが0.02重量部となるようトリゴノックス301をポリオレフィン系樹脂(a2)に添加した以外は実施例4と同様にして、発泡性積層体を得た。ポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリエチレン樹脂の性状は、MFR25g/10min、密度0.916g/cm3、ME2.0、Tm102℃であった。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは400μmであった。
ラジカル発生剤として3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナンが0.03重量部となるようトリゴノックス301をポリオレフィン系樹脂(a2)に添加した以外は実施例5と同様にして、発泡性積層体を得た。ポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリエチレン樹脂の性状は、MFR19g/10min、密度0.916g/cm3、ME2.3、Tm102℃であった。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは410μmであった。
ラジカル発生剤として3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナンが0.04重量部となるようトリゴノックス301をポリオレフィン系樹脂(a2)に添加した以外は実施例1と同様にして、発泡性積層体を得た。ポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリエチレン樹脂の性状は、MFR14g/10min、密度0.916g/cm3、ME2.5、Tm102℃であった。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは400μmであった。
ポリオレフィン系樹脂層(A)に使用する樹脂として、ポリオレフィン系樹脂(a3)を用いた以外は実施例1と同様にして、発泡性積層体を得た。ポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリエチレン樹脂の性状は、MFR10g/10min、密度0.918g/cm3、ME2.2、Tm104℃であった。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは400μmであった。
ポリオレフィン系樹脂層(A)に使用する樹脂として、ポリオレフィン系樹脂(a4)を用いた以外は実施例1と同様にして、発泡性積層体を得た。ポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリエチレン樹脂の性状は、MFR6g/10min、密度0.921g/cm3、ME2.4、Tm108℃であった。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは390μmであった。
ラジカル発生剤として3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナンの代わりに、2,5−ジメチル2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンの化薬アクゾ製 カヤヘキサAD(純度90%以上、一時間半減期温度が138℃)を用いた以外は、実施例1と同様にして、発泡性積層体を得た。T2は240℃とした。ポリオレフィン系樹脂層(A)を構成するポリエチレン樹脂の性状は、MFR22g/10min、密度0.916g/cm3、ME2.1、Tm102℃であった。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは、400μmであった。
ポリオレフィン系樹脂層(A)に使用する樹脂として、ポリオレフィン系樹脂(a5)をそのまま用い、ラジカル発生剤を添加しなかった以外は実施例1と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは300μmであった。
ポリオレフィン系樹脂層(A)に使用する樹脂として、ポリオレフィン系樹脂(a6)をそのまま用い、ラジカル発生剤を添加しなかった以外は実施例1と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは320μmであった。
ポリオレフィン系樹脂層(A)に使用する樹脂として、ポリオレフィン系樹脂(a7)をそのまま用い、ラジカル発生剤を添加しなかった以外は実施例1と同様にして発泡性積層体を得た。
得られた発泡性積層体を130℃のオーブン中に2分間放置後オーブンから取り出し、常温にて放冷して発泡加工紙を得た。結果を表1に示す。この発泡加工紙の発泡セル高さは360μmであった。
ポリオレフィン系樹脂層(A)に使用する樹脂として、ポリオレフィン系樹脂(a2)をそのまま用い、ラジカル発生剤を添加しなかった以外は実施例1と同様にして発泡性積層体の作製を試みたが、Tダイからの溶融膜が不安定であり、均一な発泡性積層体を得ることができなかった。
ポリオレフィン系樹脂層(A)に使用する樹脂として、ポリオレフィン系樹脂(a8)をそのまま用い、ラジカル発生剤を添加しなかった以外は実施例1と同様にして発泡性積層体の作製を試みたが、Tダイからの溶融膜が不安定であり、均一な発泡性積層体を得ることができなかった。
Claims (7)
- 紙を主体とする基材の少なくとも一方の面に、発泡性積層体用樹脂によるポリオレフィン系樹脂層(A)を形成し、前記基材の他方の面に、基材から放出される蒸気を保持する熱可塑性樹脂層(B)を設けた発泡性積層体であって、
上記ポリオレフィン系樹脂層(A)が下記(a−1)〜(a−3)の特性を有するポリオレフィン系樹脂(a)を含み、かつ熱可塑性樹脂層(B)が、下記(b−1)の特性を有する熱可塑性樹脂(b)で構成されることを特徴とする発泡性積層体。
(a−1)MFRが1〜50g/10min
(a−2)密度が0.880g/cm3以上
(a−3)MFRとメモリーエフェクト(ME)とが下記の関係式(式1)を満たす
−0.467×Ln(MFR) +3.20 ≦ ME (式1)
(式中、Lnは自然対数である。)
(b−1)融点(Tm(b))が100〜140℃ - ポリオレフィン系樹脂(a)は、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンにラジカル発生剤(c)を添加し、下記の関係式(式2)で示されるラジカル反応温度で溶融混練されたものであることを特徴とする請求項1に記載の発泡性積層体。
T60+30<T(2)<T60+120 (式2)
(式中、T(2)は、ラジカル反応温度[℃]であり、T60は、ラジカル発生剤(c)の1時間半減期温度[℃]を表す。) - ラジカル発生剤(c)の添加量が、ポリオレフィン系樹脂(a)100重量部に対して0.5重量部以下であることを特徴とする請求項2に記載の発泡性積層体。
- ポリオレフィン系樹脂(a)の融点(Tm(a))と、熱可塑性樹脂(b)の融点(Tm(b))とが下記の関係式(式4)を満たすことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の発泡性積層体。
Tm(b)−Tm(a)≧10 (式4) - 請求項1〜4のいずれかに記載の発泡性積層体を加熱し、ポリオレフィン系樹脂層(A)を発泡させて得られた発泡加工紙。
- ポリオレフィン系樹脂層(A)が発泡して形成された発泡セルの高さが、370μm以上であることを特徴とする請求項5に記載の発泡加工紙。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の発泡性積層体を用いて容器を形成した後、該容器を加熱し、ポリオレフィン系樹脂層(A)を発泡させて得られた断熱容器。
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