JP6153542B2 - 産業廃棄物の化学的酸素要求量を電気化学的に減少させるための電極 - Google Patents
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Description
酸素について38700mg/lのCOD(適当なキットを用いて分光測光法によって検出した値)を有する4リットルの鋳造工場廃液は、32°Fの平均の全硬度を有する90容積%よりもわずかに多い水道水からなり、また0.15容積%のアルキルアリールシロキサン、0.06容積%のエトキシ化ポリエチレンワックスおよび少量の下記の汚染物質を含む:
− 非イオン乳化剤および陰イオン性乳化剤
− エチレン/プロピレングリコール
− 高粘度(ISO VG 460)パラフィン系鉱油
− カルボキシルエステルをベースとする合成油
− シリコーン消泡剤
− ホウ酸アミド
− バクテリア抑制剤
− EDTA
− 典型的な鋳造工場のごみ(アルミニウム合金の塵、油脂、環境粉塵)
この鋳造工場廃液に4g/lのNaClと1g/lのFe2(SO4)3を添加し、そしてこれを、ルテニウム、イリジウムおよびチタンの酸化物の混合物で活性化した114cm2のチタン板からなるアノード、同じサイズの非活性化チタンメッシュからなるカソードおよび0.2mmの厚さのポリプロピレンメッシュからなる隔離板を有し、アノードとカソードの隙間を1mmとした電気化学セルに供給した。セルを500A/m2の電流密度で作動させ、電解液を400 l/hの一定の流量で再循環させた。CODと塩化物のレベルを監視しながら処理を行い、塩化物のレベルは後に(およそ20時間おきに)塩を添加することによって1g/lを超えるように一定に保った。130時間後に酸素について約900mg/lのCODの値に達したときに試験を停止し、それ以上減少する傾向は示さなかったが、一方、セルの電圧はそれまでにおよそ7.4Vの値で安定し、その後はわずかに増大し始めた。
実施例1の試験を、上記の塩化ナトリウムと硫酸第二鉄を添加した同じ廃液を用いて同様の電気化学セルにおいて繰り返したが、ただし、セルは二つの同じ電極で構成されていて、両者はルテニウム、イリジウムおよびチタンの酸化物の混合物で活性化した114cm2のチタン板からなっていて、一つはアノードとして作用し、一つはカソードとして作用した。電極の極性を60分毎に逆転させた。150時間後に酸素について約700mg/lのCODの値に達したときに試験を停止し、それ以上減少する傾向は示さなかった。試験の全体を通してセルの電圧は7.4Vで安定していた。
実施例2の試験を、同じ廃液であるがしかし硫酸第二鉄を外部添加しない廃液を用いて同様の電気化学セルにおいて繰り返したが、ただし、二つの電極は両者とも、ルテニウム、イリジウムおよびチタンの酸化物の混合物で活性化した114cm2のチタン板から得て、この板の上端に機械的に留めることによって固定した広い網目の柔らかい鉄のネットを有していた。電極の極性を60分毎に逆転させた。4時間後に試験を停止し、その後、活性化したチタン板から鉄のネットを取りはずし、そして廃液をろ過工程に供した。次いで、電気化学処理を再開し、7.3Vのセル電圧でさらに63時間延長し、その結果、酸素について140mg/lの残留CODを検出し、全体の処理が200時間に達したときには酸素についてさらに21mg/lまで低下した。
実施例1の試験を、同じ廃液を用いて同様の電気化学セルにおいて、硫酸第二鉄を外部添加せずに繰り返した。110時間後にセル電圧が初期の7.35Vから8Vの値に達したときに試験を停止し、このとき残留CODは酸素について900mg/lよりもわずかに高かった。
本発明の具体的態様は以下のとおりである。
[1]
廃水の化学的酸素要求量を減少させるのに適した電極であって、
a)永久要素、および
b)永久要素と向き合うように配置されていて、永久要素に分離可能に取り付けられているとともに電気的に接触している犠牲要素、
を有していて、前記永久要素は貴金属またはその酸化物を含む触媒被覆を備えたバルブ金属からなる支持体からなり、前記犠牲要素は元素状の鉄を含む、前記電極。
[2]
前記犠牲要素は前記永久要素に留められた金属のメッシュまたはワイヤからなる、[1]に記載の電極。
[3]
前記犠牲要素は前記永久要素と同一の広がりを有している、[1]または[2]に記載の電極。
[4]
前記触媒被覆はルテニウムおよび/またはイリジウムの酸化物とチタンおよび/またはタンタルの酸化物との混合物を含む、[1]から[3]のいずれかに記載の電極。
[5]
工業廃水の化学的酸素要求量を減少させるための電気化学的システムであって、アノードとして機能する[1]から[4]のいずれかに記載の電極とカソードとして機能するバルブ金属または鋼からなる電極を含む電解槽を有する、前記電気化学的システム。
[6]
工業廃水の化学的酸素要求量を減少させるための電気化学的システムであって、[1]から[4]のいずれかに記載の一対の電極を含む電解槽を有し、電極の各々はアノードおよびカソードとして交互に分極化される、前記電気化学的システム。
[7]
水流に関して前記電解槽に接続された沈降ユニットおよび/またはろ過ユニットを含む、[5]または[6]に記載のシステム。
[8]
前記電解槽の下流に逆浸透ユニットを有する、[5]から[7]のいずれかに記載のシステム。
[9]
油性の化合物、グリコールまたはワックスを含む廃水の化学的酸素要求量を減少させるための方法であって、三価の鉄の存在下でアノードで塩素を発生させることによって廃水を電気分解する工程を含む、前記方法。
[10]
以下の連続工程:
a)塩化物イオンの濃度が1〜10g/lに達するまで、廃水に塩を選択的に添加する工程;
b)[5]または[6]に記載の電気化学的システムの前記電解槽において廃水の最初の電気分解を行い、それにより前記永久要素の表面上で塩素を発生させ、そして前記犠牲要素を部分的に溶解させる工程;
c)前記電極の前記犠牲要素をはずした後、電気化学的システムの前記電解槽において廃水の二次の電気分解を行う工程;
を含む、[9]に記載の方法。
[11]
以下の連続工程:
a)塩化物イオンの濃度が1〜10g/lに達するまで、廃水に塩を選択的に添加する工程;
b)[7]に記載の電気化学的システムの前記電解槽において廃水の最初の電気分解を行い、それにより前記永久要素の表面上で塩素を発生させ、そして前記犠牲要素を部分的に溶解させる工程;
c)前記最初の電気分解から出る廃水の最初の浄化を前記沈降ユニットおよび/またはろ過ユニットにおいて行う工程;
d)前記電極の前記犠牲要素をはずした後、電気化学的システムの前記電解槽において廃水の二次の電気分解を行う工程;
を含む、[9]に記載の方法。
[12]
以下の連続工程:
a)塩化物イオンの濃度が1〜10g/lに達するまで、廃水に塩を選択的に添加する工程;
b)[8]に記載の電気化学的システムの前記電解槽において廃水の最初の電気分解を行い、それにより前記永久要素の表面上で塩素を発生させ、そして前記犠牲要素を部分的に溶解させる工程;
c)前記最初の電気分解から出る廃水の最初の浄化を前記沈降ユニットおよび/またはろ過ユニットにおいて行う工程;
d)前記電極の前記犠牲要素をはずした後、電気化学的システムの前記電解槽において廃水の二次の電気分解を行う工程;
e)前記二次の電気分解から出る廃水の最終的な浄化を前記逆浸透ユニットにおいて行う工程;
を含む、[9]に記載の方法。
[13]
前記廃水は鋳造工場の残液である、[9]から[12]のいずれかに記載の方法。
[14]
前記廃水はシロキサン、ポリエチレンワックス、グリコール、鉱油、合成油、シリコーン消泡剤、非シリコーン消泡剤、界面活性剤、EDTAおよびホウ酸アミドからなる群から選択される一つ以上の成分を含む、[9]から[13]のいずれかに記載の方法。
Claims (11)
- 工業廃水の化学的酸素要求量を減少させるための電気化学的システムであって、
廃水の化学的酸素要求量を減少させるのに適した電極であって、
a)永久要素、および
b)永久要素と向き合うように配置されていて、永久要素に分離可能に取り付けられているとともに電気的に接触している犠牲要素、
を有していて、前記永久要素は貴金属またはその酸化物を含む触媒被覆を備えたバルブ金属からなる支持体からなり、前記犠牲要素は元素状の鉄を含む、前記電極、
を一対含む電解槽を有し、前記電極の各々はアノードおよびカソードとして交互に分極化される、前記電気化学的システム。 - 前記犠牲要素は前記永久要素に留められた金属のメッシュまたはワイヤからなる、請求項1に記載のシステム。
- 前記犠牲要素は前記永久要素と同一の広がりを有している、請求項1または2に記載のシステム。
- 前記触媒被覆はルテニウムおよび/またはイリジウムの酸化物とチタンおよび/またはタンタルの酸化物との混合物を含む、請求項1から3のいずれかに記載のシステム。
- 水流に関して前記電解槽に接続された沈降ユニットおよび/またはろ過ユニットを含む、請求項1から4のいずれかに記載のシステム。
- 前記電解槽の下流に逆浸透ユニットを有する、請求項1から5のいずれかに記載のシステム。
- 油性の化合物、グリコールまたはワックスを含む廃水の化学的酸素要求量を減少させるための方法であって、三価の鉄の存在下でアノードで塩素を発生させることによって廃水を電気分解する工程を含み、以下の連続工程:
a)塩化物イオンの濃度が1〜10g/lに達するまで、廃水に塩を選択的に添加する工程;
b)請求項1から4のいずれかに記載の電気化学的システムの前記電解槽において廃水の最初の電気分解を行い、それにより前記永久要素の表面上で塩素を発生させ、そして前記犠牲要素を部分的に溶解させる工程;
d)前記電極の前記犠牲要素をはずした後、電気化学的システムの前記電解槽において廃水の二次の電気分解を行う工程;
を含む、前記方法。 - 工程b)において用いられる電気化学的システムは水流に関して前記電解槽に接続された沈降ユニットおよび/またはろ過ユニットを含み、前記方法は工程b)と工程d)の間に次の工程:
c)前記最初の電気分解から出る廃水の最初の浄化を前記沈降ユニットおよび/またはろ過ユニットにおいて行う工程;
を含む、請求項7に記載の方法。 - 工程b)において用いられる電気化学的システムは前記電解槽の下流に逆浸透ユニットを有し、前記方法は工程d)の後に次の工程:
e)前記二次の電気分解から出る廃水の最終的な浄化を前記逆浸透ユニットにおいて行う工程;
を含む、請求項8に記載の方法。 - 前記廃水は鋳造工場の残液である、請求項7から9のいずれかに記載の方法。
- 前記廃水はシロキサン、ポリエチレンワックス、グリコール、鉱油、合成油、シリコーン消泡剤、非シリコーン消泡剤、界面活性剤、EDTAおよびホウ酸アミドからなる群から選択される一つ以上の成分を含む、請求項7から11のいずれかに記載の方法。
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