JP6136785B2

JP6136785B2 - 導電ペーストの評価方法、及び、正極板の製造方法

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Publication number: JP6136785B2
Application number: JP2013184007A
Authority: JP
Inventors: 匠玉木
Original assignee: Toyota Motor Corp
Current assignee: Toyota Motor Corp
Priority date: 2013-09-05
Filing date: 2013-09-05
Publication date: 2017-05-31
Anticipated expiration: 2033-09-05
Also published as: JP2015053125A

Description

本発明は、正極活物質粒子と混合して正極ペーストをなす導電ペーストの評価方法、及び、導電ペーストを用いた正極板の製造方法に関する。

近年、ハイブリッド自動車、電気自動車などの車両や、ノート型パソコン、ビデオカムコーダなどのポータブル電子機器の駆動用電源に、充放電可能なリチウムイオン二次電池（以下、単に電池ともいう）が利用されている。
この電池に用いられる正極板の製造方法として、例えば、特許文献１には、溶剤に導電材粒子、分散剤及び結着材を混合した導電ペーストを作製した後、この導電ペーストと正極活物質粒子とを混合して正極ペーストを作製する正極板の製造方法が開示されている。

特開２０１２−２２１５６８号公報

ところで、導電ペーストにおける導電材粒子等の分散状態と、この導電ペーストに正極活物質粒子を混合した正極ペーストを塗布して形成した正極板を備える電池の出力特性との間に相関があることが判ってきた。具体的には、導電ペーストにおける導電材粒子の分散状態が低くなるほど（即ち、導電ペーストにおける導電材粒子の分散性が相対的に低いほど）、この導電ペーストを正極活物質粒子と混合した正極ペーストを塗布して形成した正極板を備える電池の出力が高くなる。但し、正極ペーストに中空形状の二次粒子からなる正極活物質粒子を用いる場合には、導電ペーストにおける分散状態が低過ぎると、逆に電池の出力が低下する。このため、正極板あるいは正極ペーストを作製する前の導電ペーストの段階でその分散性を評価することが望まれる。
しかしながら、この導電ペーストの分散状態を容易に評価できない。

本発明は、かかる問題点に鑑みてなされたものであって、導電ペーストの分散状態の適否を容易に評価可能な導電ペーストの評価方法を提供する。また、良好な特性の正極板を確実に製造できる正極板の製造方法を提供することを目的とする。

本発明の一態様は、溶剤中に導電材粒子、分散剤及び結着材を混合してなり、中空形状の二次粒子からなる正極活物質粒子と混合することにより正極ペーストとする導電ペーストの評価方法であって、上記導電ペーストを平板状の樹脂フィルム上に塗布し乾燥させて塗膜を形成する塗膜形成工程と、上記塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）を測定する光沢度測定工程と、を備える導電ペーストの評価方法である。

導電ペーストにおける導電材粒子の分散状態と、この導電ペーストを用いて形成した塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）との間に正の相関関係があることが判ってきた。具体的には、導電材粒子が凝集せずに分散している（高分散状態の）導電ペーストほど、光沢度Ｇｓ（６０°）が高くなる。逆に、導電材粒子が分散性の低い（低分散状態の）導電ペーストほど、光沢度Ｇｓ（６０°）が低くなることが判ってきた。
これは、高分散状態の導電ペーストを塗布して形成した塗膜の表面は、凹凸形状が少なく乱反射も少なくなるので光沢度が高くなる。これに対し、低分散状態の導電ペーストを用いた塗膜の表面は、凹凸形状が多く乱反射も多くなるので光沢度が低くなるためと考えられる。

従って、前述した塗膜形成工程と光沢度測定工程とを備える導電ペーストの評価方法によれば、測定した光沢度Ｇｓ（６０°）から、塗膜の形成に用いた導電ペーストの分散状態の適否を容易に評価することができる。

なお、上述の光沢度Ｇｓ（６０°）とは、JIS Z 8741の「鏡面光沢度−測定方法」に記載の測定方法のうち、「方法３」に示す「６０度鏡面光沢」の方法、即ち受光角を６０°として測定した値（％）を指す。また、樹脂フィルム上に導電ペーストを塗布する手法としては、例えばバーコータなど、ペーストを均一な厚さに塗布できる装置を用いて塗布する手法が挙げられる。
また、溶剤中に導電材粒子、分散剤及び結着材を混合する手法としては、例えば、ホモジナイザなどメディアレス分散機を用いた手法が挙げられる。

さらに、上述の導電ペーストの評価方法であって、前記塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が、０．１５〜０．８０％の範囲内である場合に、上記塗膜の形成に用いた前記導電ペーストを良好と判定する判定工程を備える導電ペーストの評価方法とすると良い。

前述したように、導電ペーストの分散状態と電池の出力特性との間、及び、導電ペーストの分散状態と導電ペーストを塗布し形成した塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）との間にはそれぞれ相関関係がある。これらの相関関係から、導電ペーストを塗布し形成した塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）と、この導電ペーストに中空形状の二次粒子からなる正極活物質粒子を混合した正極ペーストを塗布し形成した正極板を備える電池の出力特性との間にも相関関係があることが判ってきた。
具体的には、まず塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．１５〜０．８０％の範囲内の導電ペーストを作製する。さらにこの導電ペーストに中空形状の二次粒子からなる正極活物質粒子を加えて混合した正極ペーストを作製する。そして、この正極ペーストを塗布し形成した正極板を備える電池を作製する。するとこの電池の出力は、光沢度Ｇｓ（６０°）が上述の範囲外の導電ペーストを用いた場合の電池の出力よりも高くなることが判ってきた。

従って、前述した判定工程を備える導電ペーストの評価方法によれば、正極ペースト、正極板ひいては電池の作製に適した導電ペーストを確実に判別することができる。
なお、電池の出力の高低は、例えば、２５℃の環境下、充電状態（ＳＯＣ）をＳＯＣ５６％とした電池を定電流放電したときの、放電開始から５秒目の端子間電圧値と電流値との積を指標とすることができる。

さらに、上述の導電ペーストの評価方法であって、前記塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が、０．２０〜０．５０％の範囲内である場合に、上記塗膜の形成に用いた前記導電ペーストを良好と判定する判定工程を備える導電ペーストの評価方法とするのが好ましい。
この導電ペーストの評価方法では、光沢度Ｇｓ（６０°）が０．２０〜０．５０％の範囲内である場合に導電ペーストを良好と判定するので、正極ペースト、正極板ひいては電池の作製にさらに適した導電ペーストを確実に判別することができる。

あるいは、他の一態様は、導電性を有する正極集電板と、上記正極集電板上に形成され、中空形状の二次粒子からなる正極活物質粒子、導電材粒子、分散剤及び結着材を含む正極活物質層と、を備える正極板の製造方法であって、前述の導電ペーストの評価方法で良好と判定した前記導電ペーストを上記正極活物質粒子と混合して、正極ペーストを作製する正極ペースト作製工程と、上記正極ペーストを上記正極集電板に塗布し乾燥させて、
上記正極活物質層を形成する正極活物質層形成工程と、を備える正極板の製造方法である。

上述の正極板の製造方法は、導電ペーストの評価方法の判定工程で良好と判定した導電ペーストを正極活物質粒子と混合して作製した正極ペーストを正極集電板に塗布し乾燥させて、正極活物質層を形成する。このため、良好な特性の正極板、即ちこの正極板を用いた電池が高出力となる正極板を確実に製造することができる。
しかも、予め、正極ペーストの作製に適すると判定した導電ペーストを用いて、正極ペーストを、さらには正極板を作製する。このため、出力の大きな電池の作製に適する特性の正極板を製造できるので、正極板の製造後に、この正極板が電池の作製に不適とされて、正極板や正極ペーストの廃棄による生産効率の低下を防ぐことができる。

なお、中空形状の二次粒子からなる正極活物質粒子とは、正極活物質の複数の一次粒子が連なって、内部に１または複数の空間を有する殻状の二次粒子をなす正極活物質粒子をいう。また、導電ペーストと正極活物質粒子とを混合する手法としては、例えば、ホモジナイザなどメディアレス分散機を用いた手法が挙げられる。

実施形態，変形形態にかかる正極板を備える電池の斜視図である。実施形態，変形形態にかかる正極板の斜視図である。実施形態，変形形態にかかり、導電ペーストの評価を含む正極板の製造のフローチャートである。実施形態にかかり、導電ペーストの評価を含む正極板の製造のフローチャートのうち、評価工程のフローチャートである。導電ペーストを用いて形成した塗膜の光沢度と、この導電ペーストを用いて作製した正極板を備える電池の出力値との相関を示すグラフである。変形形態にかかり、導電ペーストの評価を含む正極板の製造のフローチャートのうち、評価工程のフローチャートである。

（実施例１）
次に、本発明の実施の形態のうち、実施例１について、図面を参照しつつ説明する。
なお、本実施例１にかかる製造方法で製造された正極板２０を備える電池１について、図１を参照しつつ説明する。
この電池１は、いずれも帯状の正極板２０、負極板３０及びセパレータ４０を備え、これらを捲回した扁平捲回型の電極体１０と、この電極体１０を内部に収容する電池ケース８０とを備えるリチウムイオン二次電池である（図１参照）。

このうち、電池ケース８０は、共に金属からなる、矩形有底箱形の電池ケース本体８１と、矩形平板状の封口蓋８２とを有している。このうち封口蓋８２は、電池ケース本体８１の開口を閉塞して、この電池ケース本体８１に溶接されている。

また、電極体１０には、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとジメチルカーボネートとの混合有機溶媒にリチウム塩のＬｉＰＦ₆を添加してなる電解液（図示しない）が含浸されている。
この電極体１０をなす負極板３０は、帯状で銅製の銅箔（図示しない）と、この銅箔の両主面上に、それぞれ帯状に形成された２つの負極活物質層（図示しない）とを有している。

また、薄板形状の正極板２０は、図２に示すように、長手方向ＤＡに延びる帯状のアルミニウム箔２８と、このアルミニウム箔２８の両主面上に、それぞれ長手方向ＤＡに延びる帯状に形成された２つの正極活物質層２１，２１とを有している。
このうち正極活物質層２１は、Ｌｉ_1.14Ｎｉ_0.34Ｃｏ_0.33Ｍｎ_0.33Ｏ₂からなる一次粒子を複数連ねた二次粒子の正極活物質粒子２２、アセチレンブラック（ＡＢ）からなる導電材粒子２３、ＰＶＤＦからなる結着材２４、及び、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）からなる分散剤２５を含む。このうち正極活物質粒子２２は、中空形状の二次粒子である。具体的には、上述の組成の正極活物質の複数の一次粒子（粒径が１μｍ以下）が連なって、内部に１または複数の空間を有する殻状をなす。なお、本実施形態では、粒径が３〜８μｍで、比表面積が０．５〜１．９ｍ²／ｇで、吸油量が３０ｍｌ／１００ｇの正極活物質粒子２２を用いた。なお、吸油量とは、JIS K 5101-13-1の「顔料試験方法−第１３部：吸油量−第１節：精製あまに油法」に規定された条件の下、正極活物質粒子によって吸収される精製あまに油の量をいう。吸油量が大きい正極活物質粒子ほど、中空形状の粒子全体に占める、前述した空間の割合が高く、ペースト作製時には溶剤を、また、電池においては電解液をそれぞれ保持しやすいと考えられる。

次に、電池１に用いる正極板２０の製造方法について、図面を参照しつつ説明する。図３は、本実施形態の正極板２０の製造の流れを示すフローチャートである。
まず、ステップＳ１では、メディアレス分散機（本実施形態では、ホモジナイザ）を用いて、導電ペーストＰＢを作製する（導電ペースト作製工程）。

次いで、作製した導電ペーストＰＢの分散状態を評価する導電ペースト評価工程（ステップＳ２）について説明する。
この導電ペースト評価工程Ｓ２は、図４に示すように、導電ペーストＰＢを平板状の樹脂フィルム（図示しない）上に塗布し乾燥させて塗膜を形成する塗膜形成工程Ｓ１１と、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）を測定する光沢度測定工程Ｓ１２とを含む。さらに、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．１５〜０．８０％の範囲内である場合に、塗膜の形成に用いた導電ペーストＰＢを良好と判定する判定工程Ｓ１３〜Ｓ１５を含む。

まず、ステップＳ１１の塗膜形成工程では、ダイコータを用いて平板状の樹脂フィルム上に導電ペーストＰＢを塗布した。その後、ヒータを用いて、樹脂フィルム上で導電ペーストＰＢを乾燥させ、樹脂フィルム上に塗膜を形成した。
続いて、ステップＳ１２の光沢度測定工程では、光沢度計を用いて、樹脂フィルム上に形成した塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）を測定した。なお、本実施例１にかかる導電ペーストＰＢを用いて形成した塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）は、０．２０％であった。

ステップＳ１３〜Ｓ１５に示す判定工程のうちステップＳ１３では、光沢度計で測定した塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．１５〜０．８０％の範囲内にあるかどうかを判別する。測定した塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．１５〜０．８０％の範囲内にある場合、塗膜の形成に用いた導電ペーストＰＢを良好、即ち、正極ペースト、正極板ひいては電池の作製に適すると判定する（ステップＳ１４）。そして、図３に示すステップＳ３の正極ペースト作製工程に進む。

一方、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．１５〜０．８０％の範囲から外れている場合には、塗膜の形成に用いた導電ペーストＰＢを不良、即ち、正極ペースト、正極板ひいては電池の作製に不適と判定し（ステップＳ１５）、この導電ペーストＰＢを廃棄する（ステップＳ１６）。
なお、本実施例１では、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．２０％であった。このため、ステップＳ１４で本実施例１の導電ペーストＰＢは正極ペースト、正極板ひいては電池の作製に適すると判定されて、ステップＳ３の正極ペースト作製工程に進む。

本実施例１の導電ペーストＰＢから作成した塗膜のＳＥＭ写真と、例えば、光沢度Ｇｓ（６０°）が実施例１よりも高い（Ｇｓ（６０°）＝１．６０％）導電ペースト（後述する比較例４に用いる導電ペースト）から作成した塗膜のＳＥＭ写真とを撮影し、これらを比較した。すると、本実施例１に用いた導電ペーストＰＢによる塗膜では、この塗膜を構成する粒子が、比較例４に用いる導電ペーストによる塗膜を構成する粒子に比べて、粗く大きいことが判った。これは、本実施例１の導電ペーストＰＢを用いた塗膜内に、凝集した状態の導電材粒子が複数点在しているためである。このことから、比較例４に用いる導電ペーストよりも、本実施例１の導電ペーストＰＢにおける導電材粒子の分散性が低いことが判る。塗膜をなす導電ペーストの分散性が低いほど、塗膜の表面に凹凸形状が多くなり乱反射も多くなるので、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が低い導電ペーストの方が、光沢度Ｇｓ（６０°）が相対的に高い導電ペーストよりも低分散状態であることが判る。
かくして、光沢度測定工程Ｓ１２で測定した光沢度Ｇｓ（６０°）から、塗膜の形成に用いた導電ペーストＰＢの分散状態の適否を容易に評価することができる。

次いで、ステップＳ３の正極ペースト作製工程について説明する。この工程では、上述の導電ペースト評価工程Ｓ２で良好（即ち、正極ペースト、正極板ひいては電池の作製に適する）と判定された導電ペーストＰＢに、正極活物質粒子２２であるＬｉ_1.14Ｎｉ_0.34Ｃｏ_0.33Ｍｎ_0.33Ｏ₂の粉末を投入した。そして、ホモジナイザを用いてこれらを混合（混練）して、固形分が５６ｗｔ％の正極ペースト２１Ｐを作製した（図３参照）。なお、この正極ペースト２１Ｐの固形分における、正極活物質粒子２２と導電材粒子２３と結着材２４と分散剤２５との重量比は、正極活物質粒子２２：導電材粒子２３：結着材２４：分散剤２５＝８０：８：２：０．２である。

その後、ステップＳ４の正極活物質層形成工程では、ダイコータを用いて、帯状のアルミニウム箔２８の主面上に正極ペースト２１Ｐを塗布し、乾燥させた。なお、アルミニウム箔２８の両主面について、正極ペースト２１Ｐを塗布し、乾燥させた。そして、乾燥させた正極ペースト２１Ｐをアルミニウム箔２８と共にプレスして正極活物質層２１を形成した。
その後、両主面上に正極活物質層２１をそれぞれ形成したアルミニウム箔２８を帯状に裁断して、前述した正極板２０を作製した（図２参照）。

この正極板２０を、いずれも帯状の負極板３０及びセパレータ４０と共に捲回して電極体１０とした。さらに、正極板２０に図示しない正極集電部材を、負極板３０に図示しない負極集電部材を、それぞれ溶接する。その後、電極体１０を電池ケース本体８１に収容し、電解液を注液した後、電池ケース本体８１を封口蓋８２で封口して、電池１を完成させた（図１参照）。

作製した電池１の出力特性について調べた。具体的には、予め電圧（開放電圧）を３．７０Ｖ（ＳＯＣ５６％に相当）にした電池１について、２５℃の温度環境下で、端子間電圧が３．００Ｖになるまで定電流放電を行った。そして、放電開始から５秒目に測定した端子間電圧値及び電流値の積を算出して、これを電池１の出力値とした。
この電池１の出力値について、表１に示す。

（実施例２〜６，比較例１〜１０）
また、実施例１の電池１のほか、実施例２〜６及び比較例１〜１０の各電池を用意した。
このうち、実施例２，３の各電池は、実施例１と同じく中空形状であるが、吸油量がそれぞれ３７，４４ｍｌ／１００ｇの正極活物質粒子を用いている点で、実施例１の電池１と異なる。
また、実施例４〜６の各電池は、いずれも塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．５０％となる導電ペーストを用いている点で、実施例１〜３の各電池（電池１）と異なる。

一方、比較例１〜３の各電池は、いずれも塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．１０％となる導電ペーストを用いている点で、実施例１〜３の各電池（電池１）と異なる。また、比較例４〜６の各電池は、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が１．６０％となる導電ペーストをそれぞれ用いている点で、実施例１〜３の各電池（電池１）と異なる。
また、比較例７の電池は、中空形状の正極活物質粒子２２に代えて、中実形状の二次粒子からなる正極活物質粒子を用いている点で、実施例１の電池１と異なる。また、比較例８〜１０の各電池は、比較例７と同様、中空形状に代えて中実形状の正極活物質粒子を用い、さらに、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．１０，０．５０，１．６０％となる導電ペーストをそれぞれ用いている点で、実施例１の電池１と異なる。

これら実施例２〜６及び比較例１〜１０の各電池についても、実施例１の電池１と同様、各電池の２５℃環境下で放電５秒目における出力値について、それぞれ測定した。各電池の結果を表１に示す。
また、図５には、横軸を光沢度Ｇｓ（６０°）とし、縦軸を出力値としたグラフに、中空形状の正極活物質粒子を用いた実施例１〜６及び比較例１〜６の各電池の結果（グラフ中の○印）、及び、中実形状の正極活物質粒子を用いた比較例７〜１０の各電池の結果（グラフ中の◇印）をそれぞれ示す。

表１及び図５によれば、中実形状の正極活物質粒子を用いた各電池（比較例７〜１０）の出力値は、いずれも７００Ｗ未満であり、実施例１〜６及び比較例１〜６の各電池に比べて低い。このことから、中実形状の二次粒子からなる正極活物質粒子を用いた電池は、２５℃の環境下で、出力を十分に確保し難いことが判る。
次に、中空形状の正極活物質粒子を用いた各電池（実施例１〜６及び比較例１〜６）についてみると、実施例１〜６の各電池の出力値は、比較例１〜６の各電池の出力値よりも高いことが判る。このことから、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．１５〜０．８０％の範囲内の導電ペーストを用いた電池では、光沢度Ｇｓ（６０°）が上述の範囲外の導電ペーストを用いた電池よりもその出力を高くすることができる（具体的には、７３０Ｗ以上の出力にすることができる）。

また、本実施形態では、図４に示すフローチャートのステップＳ１１〜Ｓ１５を順次行って、前述の導電ペーストＰＢを評価した。即ち、前述したステップＳ１１の塗膜形成工程で、導電ペーストＰＢを平板状の樹脂フィルム上に塗布し乾燥させて塗膜を形成し、ステップＳ１２の光沢度測定工程で、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）を測定した。その後、ステップＳ１３〜Ｓ１５の判定工程で、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が、０．１５〜０．８０％の範囲内である場合に、塗膜の形成に用いた導電ペーストＰＢを良好（即ち、正極ペースト、正極板ひいては電池の作製に適する）と判定した。

このように、上述した塗膜形成工程Ｓ１１と光沢度測定工程Ｓ１２とを備える導電ペーストＰＢの評価方法によれば、測定した光沢度Ｇｓ（６０°）から、塗膜の形成に用いた導電ペーストＰＢの分散状態の適否を容易に評価することができる。

また、前述した判定工程Ｓ１３〜Ｓ１５を備える導電ペーストＰＢの評価方法によれば、正極ペースト２１Ｐ、正極板２０ひいては電池１の製造に適した導電ペーストＰＢを確実に判別することができる。

また、上述の正極板２０の製造方法は、上述の導電ペーストＰＢの評価方法の判定工程Ｓ１３〜Ｓ１５で良好と判定した導電ペーストＰＢを正極活物質粒子２２と混合して作製した正極ペースト２１Ｐをアルミニウム箔２８に塗布し乾燥させて、正極活物質層を形成する。このため、この正極板２０を用いた電池１が高出力となる正極板２０を確実に製造することができる。
しかも、予め正極ペースト２１Ｐの作製に適すると判定した導電ペーストＰＢを用いて、正極ペースト２１Ｐを、さらには正極板２０を作製する。このため、出力の大きな電池の作製に適する特性の正極板２０を製造できる。従って、正極板２０の製造後に、この正極板２０が電池１の作製に不適とされて、正極板２０や正極ペースト２１Ｐの廃棄による生産効率の低下を防ぐことができる。

（変形形態）
次に、本発明の変形形態にかかる正極板の製造方法について、図面を参照しつつ説明する。
本変形形態では、導電ペーストを塗布して形成した塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が、０．２０〜０．５０％の範囲内である場合に、その導電ペーストを良好と判定する判定工程を備える点で、前述した実施形態と異なる。
そこで、実施形態と異なる点を中心に説明し、同様の部分の説明は省略または簡略化する。なお、同様の部分については同様の作用効果を生じる。また、同内容の部材、部位には同番号を付して説明する。

具体的には、本変形形態にかかる正極板２０の製造方法のうち、導電ペースト評価工程（ステップＳ２２）は、図６に示すように、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．２０〜０．５０％の範囲内である場合に、塗膜の形成に用いた導電ペーストＰＢを良好と判定する判定工程（ステップＳ１４，Ｓ１５，Ｓ２３）を含む。この点において、前述の実施形態と異なる。

ステップＳ１４，Ｓ１５，Ｓ２３に示す判定工程のうちステップＳ２３では、光沢度計で測定した塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．２０〜０．５０％の範囲内にあるかどうかを判別する。測定した塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．２０〜０．５０％の範囲内にある場合、塗膜の形成に用いた導電ペーストＰＢを良好と判定する（ステップＳ１４）。そして、前述した実施形態と同様、図３に示すステップＳ３の正極ペースト作製工程に進む。
一方、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が０．２０〜０．５０％の範囲から外れている場合には、塗膜の形成に用いた導電ペーストＰＢを不良と判定し（ステップＳ１５）、前述した実施形態と同様、この導電ペーストＰＢを廃棄する（ステップＳ１６）。

なお、前述した表１及び図５によれば、実施例１〜６の各電池の出力値は、比較例１〜６の各電池の出力値よりも高いことが判る。このことから、塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）の範囲の上下限を実施例１〜６の各電池の光沢度Ｇｓ（６０°）とすることで、この範囲内の導電ペーストを用いた電池では、光沢度Ｇｓ（６０°）が上述の範囲外の導電ペーストを用いた電池よりもその出力を確実に高くできることが判る。

以上により、本変形形態にかかる導電ペーストの評価方法では、光沢度Ｇｓ（６０°）が０．２０〜０．５０％の範囲内である場合に導電ペーストＰＢを良好と判定するので、正極ペースト２１Ｐ、正極板２０ひいては電池１の作製にさらに適した導電ペーストを確実に判別することができる。

以上において、本発明を実施形態及び変形形態に即して説明したが、本発明は上記実施形態等に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。
例えば、実施形態及び変形形態では、正極活物質粒子をなす正極活物質として、Ｌｉ_1.14Ｎｉ_0.34Ｃｏ_0.33Ｍｎ_0.33Ｏ₂を例示した。しかし、正極活物質としては、例えば、Ｌｉ_(1+x)Ｎｉ_yＣｏ_zＭｎ_(1-y-z)ＭγＯ₂（但し、０≦ｘ≦０．２、０．１＜ｙ＜０．９、０．１＜ｚ＜０．４、Ｍ＝Ｚｒ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｎａ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｚｎ，Ｓｉ，Ｓｎ，Ａｌ，Ｂ，Ｆ）で表される層状構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物が挙げられる。また、電解液のリチウム塩としてＬｉＰＦ₆を例示したが、リチウム塩として、ＬｉＰＦ₆に代えて、ジフルオロリン酸塩（ＬｉＰＯ₂Ｆ₂）とリチウムビスオキサレートボレート（ＬｉＢＯＢ）とを用いても良い。

２０正極板
２１正極活物質層
２１Ｐ正極ペースト
２２正極活物質粒子
２３導電材粒子
２４結着材
２５分散剤
２６溶剤
２８アルミニウム箔（正極集電板）
ＰＢ導電ペースト

Claims

溶剤中に導電材粒子、分散剤及び結着材を混合してなり、中空形状の二次粒子からなる正極活物質粒子と混合することにより正極ペーストとする導電ペーストの評価方法であって、
上記導電ペーストを平板状の樹脂フィルム上に塗布し乾燥させて塗膜を形成する塗膜形成工程と、
上記塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）を測定する光沢度測定工程と、を備える
導電ペーストの評価方法。
請求項１に記載の導電ペーストの評価方法であって、
前記塗膜の光沢度Ｇｓ（６０°）が、０．１５〜０．８０％の範囲内である場合に、上記塗膜の形成に用いた前記導電ペーストを良好と判定する判定工程を備える
導電ペーストの評価方法。
導電性を有する正極集電板と、
上記正極集電板上に形成され、中空形状の二次粒子からなる正極活物質粒子、導電材粒子、分散剤及び結着材を含む正極活物質層と、を備える
正極板の製造方法であって、
請求項２に記載の導電ペーストの評価方法で良好と判定した前記導電ペーストを上記正極活物質粒子と混合して、正極ペーストを作製する正極ペースト作製工程と、
上記正極ペーストを上記正極集電板に塗布し乾燥させて、上記正極活物質層を形成する正極活物質層形成工程と、を備える
正極板の製造方法。