JP5824792B2 - 防食用ポリアミド樹脂組成物および端子付き電線 - Google Patents

Description

本発明は、防食用ポリアミド樹脂組成物および端子付き電線に関し、さらに詳しくは、自動車等の車両に配索される端子付き電線の端子と電線導体との電気接続部を覆う防食用組成物として好適な防食用ポリアミド樹脂組成物および端子付き電線に関するものである。

従来より、ポリアミド樹脂は、ホットメルト接着剤の原料として用いられていることが知られている。一般に、ホットメルト接着剤を用いて接着される被着材がポリオレフィン材である場合、ポリアミド樹脂よりなるホットメルト接着剤では、被着材の接着は困難である。そこで、ポリオレフィン樹脂に対する接着性を改良したホットメルト接着剤が提案されている。

例えば特許文献１には、ポリオレフィン系ホットメルト接着剤１００重量部当たりに、ポリアミド樹脂を１〜２００重量部、これらのための相溶化剤を１〜１００重量部含むホットメルト接着剤組成物が開示されている。

特開２００１−１３９９１１号公報

ホットメルト接着剤組成物を、例えば、端子付き電線の端子と電線導体との電気接続部の防食用に用いることを考えた場合、ホットメルト接着剤組成物で電気接続部を覆う処理を行うことになる。しかしながら、特許文献１のホットメルト接着剤組成物では、金属に対する接着強度が低いため、ホットメルト接着剤組成物により形成された皮膜と端子との間、あるいは、この皮膜と電線導体との間から水が侵入しやすく、防食性能が十分ではない。また、特許文献１のホットメルト接着剤組成物では、伸びが悪いため、皮膜に亀裂が生じやすく、また、皮膜が剥離しやすく、防食性能に必要な機械特性が十分ではない。

本発明が解決しようとする課題は、ポリオレフィン樹脂および金属に対する接着強度と伸びとに優れることにより防食性能に優れる防食用ポリアミド樹脂組成物およびこれを用いた端子付き電線を提供することにある。

上記課題を解決するため、本発明に係る防食用ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂７０〜９０質量％、酸変性ポリオレフィン樹脂３０〜１０質量％からなる樹脂成分を含有することを要旨とするものである。

このとき、前記酸変性ポリオレフィン樹脂の酸価数は、５〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内であることが好ましい。

そして、ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準拠して測定されるポリオレフィン樹脂との接着強度が１．０ＭＰａ以上、かつ、ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準拠して測定される錫、銅およびアルミニウムから選択された１種の金属との接着強度が１．０ＭＰａ以上であることが好ましい。

また、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される引っ張り伸びが１０％以上であることが好ましい。

そして、本発明に係る端子付き電線は、上記防食用ポリアミド樹脂組成物により、端子と電線導体との電気接続部が覆われていることを要旨とするものである。

このとき、前記端子は、銅材、銅合金材、または、これらに電気伝導性を有する金属メッキを施したものよりなり、前記電線導体は、アルミニウム、アルミニウム合金、金、銀、銅、および、銅合金から選択された１種以上の金属の金属材よりなることが好ましい。

本発明に係る防食用ポリアミド樹脂組成物によれば、ポリアミド樹脂７０〜９０質量％、酸変性ポリオレフィン樹脂３０〜１０質量％からなる樹脂成分を含有することから、ポリオレフィン樹脂および金属に対する接着強度と伸びとに優れる。そのため、これを用いて例えば端子付き電線の端子と電線導体との電気接続部を覆うと、これにより形成された樹脂皮膜と端子との接着界面、あるいは、この樹脂皮膜と電線導体との接着界面を経由して電気接続部に水が侵入するのを抑えることができる。また、樹脂皮膜の亀裂や剥離が生じにくくなっている。そのため、電気接続部の防食性能に優れる。

このとき、酸変性ポリオレフィン樹脂の酸価数が５〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内であると、より一層、金属に対する接着強度に優れる。

そして、上記ポリオレフィン樹脂との接着強度および上記金属との接着強度が１．０ＭＰａ以上であれば、より一層、電気接続部への水の侵入を抑える効果に優れる。また、確実に、電気接続部への水の侵入が抑えられる。

また、上記引っ張り伸びが１０％以上であれば、より一層、上記樹脂皮膜の亀裂や剥離を抑える効果に優れる。また、確実に、上記樹脂皮膜の亀裂や剥離が抑えられる。

そして、本発明に係る端子付き電線によれば、上記防食用ポリアミド樹脂組成物により、端子と電線導体との電気接続部が覆われているため、電気接続部の防食性能に優れる。

前記端子が、銅材、銅合金材、または、これらに電気伝導性を有する金属メッキを施したものよりなり、前記電線導体が、アルミニウム、アルミニウム合金、金、銀、銅、および、銅合金から選択された１種以上の金属のうち、前記端子を形成する金属よりも電気抵抗の小さい金属の金属材よりなる場合には、電気接続部の被水により異種金属接触腐食が生じやすいが、本発明に係る端子付き電線によれば、電気接続部への水の侵入が抑えられるため、異種金属接触腐食を抑えることができる。

図１（ａ）は、本発明に係る防食用ポリアミド樹脂組成物を端子付き電線の電気接続部に塗工する前の状態を示した平面図であり、図１（ｂ）は、本発明に係る防食用ポリアミド樹脂組成物を端子付き電線の電気接続部に塗工した、本発明の一実施形態に係る端子付き電線１０を示した平面図である。 図１（ｂ）の本発明の一実施形態に係る端子付き電線１０を側面方向から見た側面図である。 図１（ｂ）のＡ−Ａ線断面図である。 本発明に係る防食用ポリアミド樹脂組成物の塗工範囲を変更した、本発明の他の実施形態の端子付き電線を示した平面図である。

次に、本発明の実施形態について詳細に説明する。

本発明に係る防食用ポリアミド樹脂組成物（以下、本組成物ということがある）は、ポリアミド樹脂および酸変性ポリオレフィン樹脂からなる樹脂成分を含有するものである。

ポリアミド樹脂としては、ジカルボン酸とジアミンとの共重縮合物、ラクタムの開環重縮合物などを挙げることができる。

ジカルボン酸としては、脂肪族炭化水素骨格を有する脂肪族ジカルボン酸、芳香族炭化水素骨格を有する芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。ジカルボン酸の炭素数としては、２〜４０の範囲内であることが好ましい。このようなジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェン酸、ナフタレンジカルボン酸、脂肪酸の二量化により得られるダイマー酸などを挙げることができる。これらは、単独で用いても良いし、２種以上のジカルボン酸を組み合わせて用いても良い。

ジアミンとしては、脂肪族炭化水素骨格を有する脂肪族ジアミン、芳香族炭化水素骨格を有する芳香族ジアミンを挙げることができる。ジアミンの炭素数としては、２〜４０の範囲内であることが好ましい。このようなジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルペンタジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミンなどを挙げることができる。これらは、単独で用いても良いし、２種以上のジアミンを組み合わせて用いても良い。

ラクタムとしては、ε−カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ラウリルラクタムなどを挙げることができる。これらは、単独で用いても良いし、２種以上のラクタムを組み合わせて用いても良い。

これらのうちでも、柔軟性に優れるなどの観点から、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとの共重縮合物がより好ましい。

酸変性ポリオレフィン樹脂としては、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂、不飽和カルボン酸誘導体変性ポリオレフィン樹脂などを挙げることができる。不飽和カルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸などを挙げることができる。不飽和カルボン酸誘導体としては、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステルなどを挙げることができる。このうち、マレイン酸、無水マレイン酸がより好ましい。これらは１種または２種以上併用しても良い。

酸変性ポリオレフィン樹脂は、グラフト法でポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸誘導体を導入することにより形成されたものであっても良いし、共重合法でポリオレフィン樹脂のモノマーと不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸誘導体との共重合により形成されたものであっても良い。

酸変性ポリオレフィン樹脂の酸価数としては、５〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内であることが好ましい。より好ましくは、２０〜５５ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内である。酸価数が５〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内にある場合には、より一層、金属に対する接着強度に優れる。したがって、酸価数が上記範囲内となるように、酸変性量を調整することが好ましい。この観点から、酸変性量は１〜１０質量％の範囲内であることが好ましい。なお、この場合の金属としては、錫、銅、アルミニウム、錫合金、銅合金、アルミニウム合金などを挙げることができる。

樹脂成分中におけるポリアミド樹脂の割合は、７０〜９０質量％の範囲内であり、酸変性ポリオレフィン樹脂の割合は、３０〜１０質量％の範囲内である。ポリアミド樹脂の割合が７０質量％未満では、伸びに劣る。一方、酸変性ポリオレフィン樹脂が１０質量％未満では、ポリオレフィン樹脂に対する接着強度に劣る。樹脂成分が本発明の構成であると、伸びに優れるとともに、ポリオレフィン樹脂および金属に対する接着強度に優れる。樹脂成分中におけるポリアミド樹脂の割合としては、より好ましくは、７５〜８５質量％の範囲内である。

本組成物の伸びは、具体的には、１０％以上であることが好ましい。より好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上である。この場合の伸びは、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される引っ張り伸びである。

本組成物のポリオレフィン樹脂との接着強度は、１．０ＭＰａ以上であることが好ましい。より好ましくは１．５ＭＰａ以上、さらに好ましくは２．０ＭＰａ以上である。この場合の接着強度は、ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準拠して測定される引っ張りせん断接着強度である。

また、本組成物の金属との接着強度は、１．０ＭＰａ以上であることが好ましい。より好ましくは１．５ＭＰａ以上、さらに好ましくは２．０ＭＰａ以上である。この場合の接着強度は、ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準拠して測定される引っ張りせん断接着強度である。なお、この場合の金属としては、錫、銅、アルミニウム、錫合金、銅合金、アルミニウム合金などを挙げることができる。

本組成物は、１８０℃での粘度が１０００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあることが好ましい。この場合の粘度は、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して測定される。なお、測定に用いる粘度計は、回転粘度計である。上記粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満になると、塗布時に材料が流れ出てしまい、防食性が要求される部位に十分な量を確保することが困難になり、高い防食効果を得がたくなる。上記粘度が５０００ｍＰａ・ｓを超えると、塗布時に材料が十分に流れず、防食性が要求される部位に十分な量を確保することが困難になり、高い防食効果を得がたくなる。上記粘度としては、より好ましくは１５００〜４５００ｍＰａ・ｓの範囲内である。

本発明に係る防食用ポリアミド樹脂組成物においては、必要に応じて、物性を損なわない範囲で、添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、一般的に樹脂成形材料に使用される添加剤であれば特に限定されるものではない。具体的には、酸化防止剤、無機充填剤、金属不活性剤（銅害防止剤）、紫外線吸収剤、紫外線隠蔽剤、難燃剤、難燃助剤、加工助剤（滑剤、ワックスなど）、カーボンおよびその他の着色剤（顔料など）、粘着付与剤、可撓性付与剤、耐衝撃性付与剤、有機充填剤、希釈剤（溶媒など）、揺変剤、消泡剤、レベリング剤などを挙げることができる。

本発明に係る防食用ポリアミド樹脂組成物は、例えば、自動車等の車両に配策される電線などの電線導体と端子との電気接続部などの腐食防止のために好適に用いることができる。

次に、本発明に係る端子付き電線について説明する。

図１に示すように、本発明の一実施形態に係る端子付き電線１０は、複数本の金属素線２０よりなる電線導体１８の外周に絶縁体２２が被覆されて構成される電線１２と、電線１２の端末に接続される端子１４とを備えている。電線１２は、端末で絶縁体２２が皮剥されて電線導体１８が露出されている。

端子１４は、相手側端子に電気的に接続される角筒状の端子接続部１４ａと、端子接続部１４ａの後端側に端子基部１４ｂを介して延設形成されたワイヤバレル１４ｃと、ワイヤバレル１４ｃの後端側に延設形成されたインシュレーションバレル１４ｄとを備えている。ワイヤバレル１４ｃは、電線１２の端末で露出された電線導体１８を加締めて端子１４と電線導体１８とを電気的に接続するものであり、インシュレーションバレル１４ｄは、露出された電線導体１８の近傍の絶縁体２２（電線１２の端末の絶縁体２２）を加締めて端子１４を電線１２の端末に取り付けるものである。

電線１２の端末で露出された電線導体１８は、端子１４のワイヤバレル１４ｃにより加締められており、端子１４と電線導体１８との電気接続部（電線接続部）が形成されている。露出された電線導体１８の近傍の絶縁体２２（電線１２の端末の絶縁体２２）は、端子１４のインシュレーションバレル１４ｄにより加締められており、端子１４は、絶縁体２２に固定されている。

電線１２の端末で露出された電線導体１８は、端子１４のワイヤバレル１４ｃにより加締められて、ワイヤバレル１４ｃにより部分的に覆われているものの、ワイヤバレル１４ｃよりも先端側と後端側で露出されている。そのため、端子１４と電線導体１８との電気接続部は露出されている部分が存在している。

図１（ｂ）、図２に示すように、ワイヤバレル１４ｃよりも先端側で露出されている先端側導体１８ａよりも先端側の端子基部１４ｂから、ワイヤバレル１４ｃよりも後端側で露出されている後端側導体１８ｂよりも後端側の絶縁体２２まで、端子１４と電線導体１８との電気接続部は、樹脂皮膜１６により覆われている。すなわち、端子基部１４ｂの表面と、端子基部１４ｂに隣接する先端側導体１８ａの表面と、先端側導体１８ａに隣接するワイヤバレル１４ｃの表面と、ワイヤバレル１４ｃに隣接する後端側導体１８ｂの表面と、後端側導体１８ｂに隣接する絶縁体２２の表面は、樹脂皮膜１６により連続的に覆われている。これにより、電線導体１８は、先端側導体１８ａおよび後端側導体１８ｂを含む導体露出部分が樹脂皮膜１６により覆われている。

樹脂皮膜１６は、流動可能な状態にされた本組成物を所定の場所に塗工することにより形成できる。具体的には、例えば、本組成物を希釈する溶媒を用いて塗工しても良いし、本組成物の流動温度まで加熱して塗工しても良い。塗工方法としては、滴下、塗布、押出などを挙げることができる。

本組成物は、塗工しやすいため、目的の場所に的確に塗工を行なうことができる。例えば、電線１２が細い電線（例えば、φ０．８）であり、端子１４が小さい（例えば、タブ幅０．６４ｍｍ）場合においても、電線導体１８と端子１４との接続部分のみに正確かつ確実に塗工できる。

樹脂皮膜１６には、耐熱性や機械的強度を上げるなどの目的で、必要に応じて、架橋処理が施されても良い。架橋方法は、熱架橋、化学架橋、シラン架橋、電子線架橋、紫外線架橋等、その手段は特に限定されるものではない。

電線導体１８を構成する金属素線２０の材料としては、アルミニウム、アルミニウム合金、金、銀、銅、銅合金、もしくはこれらの材料に、錫、ニッケル、金などの各種メッキが施された材料を例示することができる。

絶縁体２２の主材料としては、ポリオレフィン樹脂を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂としては、例えば、本組成物の酸変性ポリオレフィン樹脂あるいは酸変性ポリオレフィン樹脂のポリオレフィン樹脂などを挙げることができる。絶縁体２２の材料中には、適宜、各種添加剤が添加されていても良い。添加剤としては、難燃剤、充填剤、着色剤等を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂が主材料であれば、絶縁体２２の材料中には、ポリオレフィン樹脂と相溶可能な他の樹脂を含有していても良い。他の樹脂としては、例えばポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリウレタン、粘着付与成分などを挙げることができる。

絶縁体２２のポリオレフィン樹脂は、本組成物の酸変性ポリオレフィン樹脂のポリオレフィン樹脂と同種のポリオレフィン樹脂であっても良いし、異種のポリオレフィン樹脂であっても良い。同種のポリオレフィン樹脂とは、例えば、一方がポリプロピレン樹脂で他方もポリプロピレン樹脂である場合などをいう。絶縁体２２と本組成物とが互いに異種のポリオレフィン樹脂を含有していても、あるいは、同種のポリオレフィン樹脂を含有していても、本組成物の絶縁体２２に対する接着性は良好であるが、より好ましくは、より接着性に優れるなどの観点から、互いに同種のポリオレフィン樹脂を含有する場合である。

端子１４の材料（母材の材料）としては、一般的に用いられる黄銅の他、各種銅合金、銅などを挙げることができる。端子１４の表面の一部（例えば接点）もしくは全体には、錫、ニッケル、金などの電気伝導性を有する各種金属によりメッキが施されていても良い。

例えば、電線導体１８の金属素線２０がアルミニウムもしくはアルミニウム合金からなり、端子１４が銅、銅合金、もしくは錫メッキ材からなる場合、端子１４と電線導体１８との電気接続部では、異種金属接触部が形成される。

以上の構成の端子付き電線１０によれば、ポリオレフィン樹脂および金属に対する接着強度と伸びとに優れる本組成物よりなる樹脂皮膜１６で、端子と電線導体との電気接続部が覆われているため、樹脂皮膜１６と端子１４との密着性、樹脂皮膜１６と電線導体１８との密着性、および、樹脂皮膜１６と絶縁体２２との密着性に優れる。そのため、樹脂皮膜１６と端子１４との接着界面、樹脂皮膜１６と電線導体１８との接着界面、あるいは、樹脂皮膜１６と絶縁体２２との接着界面を経由して電気接続部に水が侵入するのを抑えることができる。また、樹脂皮膜１６の亀裂や剥離が生じにくくなっている。そのため、電気接続部の防食性能に優れる。

この際、端子１４が銅材、銅合金材、または、これらに電気伝導性を有する金属メッキを施したものよりなり、電線導体１８がアルミニウム、アルミニウム合金、金、銀、銅、および、銅合金から選択された１種以上の金属のうち、端子１４を形成する金属よりも電気抵抗の小さい金属の金属材よりなる場合には、電気接続部の被水により異種金属接触腐食が生じやすいが、端子付き電線１０によれば、電気接続部に水が侵入しにくいため、異種金属接触腐食を抑える効果が高い。

本組成物の酸変性ポリオレフィン樹脂の酸価数が５〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内である場合には、特に、金属に対する接着強度に優れるため、電気接続部に水が侵入するのを抑える効果が高い。また、本組成物のポリオレフィン樹脂との接着強度および金属との接着強度が１．０ＭＰａ以上であれば、特に、電気接続部に水が侵入するのを抑える効果が高い。また、確実に、電気接続部への水の侵入が抑えられる。さらに、本組成物の伸びが１０％以上であれば、特に、樹脂皮膜１６の亀裂やこの皮膜の剥離を抑える効果に優れる。

また、本組成物は、塗工後には、冷却されて固化するので、取り扱い時にベタつくおそれがないことはもとより、長期にわたって塗布した場所に定着できる。そのため、長期にわたって防食効果を維持できる。

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。

（実施例１）
＜防食用ポリアミド樹脂組成物の調製＞
ポリアミド樹脂９０質量部と、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂１０質量部と、酸化防止剤１質量部とを、二軸押出機により１８０℃で混合し、ペレタイザーにてペレット状に成形することにより、防食用ポリアミド樹脂組成物を調製した。使用材料は、以下の通りである。また、表１に、防食用ポリアミド樹脂組成物の配合を示した。

［使用材料］
・ポリアミド樹脂（ＰＡ）：［ヘンケル社製、「マクロメルト６２０２」］
・オレフィン系樹脂（無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂）：［三洋化成社製、「ユーメックス１０１０」、酸価数５２ＫＯＨｍｇ／ｇ］
・酸化防止剤：［アデカ社製、「ＡＯ−６０」］

＜端子付き電線の作製＞
ポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ社製、「ノバテックＰＰ ＢＣ６Ｃ」）をペレタイザーにてペレット状に成形することにより、電線被覆材料を調製した。次いで、アルミニウム合金撚線よりなる電線導体の周囲に上記の電線被覆材料を押出被覆した。これにより、被覆電線を作製した。

次いで、上記の被覆電線の端末を皮剥して電線導体を露出させた後、自動車用として汎用されているメス型の圧着端子（黄銅製母材に錫メッキが施されたもの）を、被覆電線の端末に加締め圧着した。

次いで、図１（ｂ）、図２に示すように、電線導体と圧着端子との電気接続部に、１８０℃に加熱した上記の防食用ポリアミド樹脂組成物を厚さ０．０５ｍｍで塗布した。これにより、端子付き電線を作製した。

（実施例２〜５、比較例１〜３）
表１に記載の配合で防食用ポリアミド樹脂組成物を調製した以外は、実施例１と同様にして、防食用ポリアミド樹脂組成物の調製および端子付き電線の作製を行った。

各実施例および各比較例の防食用ポリアミド樹脂組成物を用いて、ポリプロピレン樹脂に対する接着強度、錫メッキ材に対する接着強度、伸びを評価した。また、各実施例および各比較例の端子付き電線を用いて、防食用ポリアミド樹脂組成物よりなる樹脂皮膜の防食性能を評価した。評価方法は以下の通りである。

（ポリプロピレン樹脂に対する接着強度）
上記の電線被覆材料で用いたポリプロピレン樹脂を用い、２×２５×１００ｍｍの被着材を作製した。次いで、ＪＩＳ Ｋ ６８５０準拠して、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎで、引張せん断接着強度を測定した。この際、接着強度が２．０ＭＰａ以上である場合を特に良好「◎」、接着強度が１．０ＭＰａ以上である場合を良好「○」とし、接着強度が１．０ＭＰａ未満である場合を不良「×」とした。

（錫メッキ材に対する接着強度）
上記の端子と同様、黄銅製母材に錫メッキが施された被着材（２×２５×１００ｍｍ）を作製した。次いで、ＪＩＳ Ｋ ６８５０準拠して、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎで、引張せん断接着強度を測定した。この際、接着強度が２．０ＭＰａ以上である場合を特に良好「◎」、接着強度が１．０ＭＰａ以上である場合を良好「○」とし、接着強度が１．０ＭＰａ未満である場合を不良「×」とした。

（伸び）
ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して、６号ダンベルの引張試験（２０ｍｍ／ｍｉｎ）により評価した。この際、伸びが５０％以上の場合を特に良好「◎」、１０％以上の場合を良好「○」とし、１０％未満の場合を不良「×」とした。

（防食性能）
ＪＩＳ Ｃ００２３に準拠して、温度３５±２℃、相対湿度８５％以上、塩水濃度５±１％、実施期間４日間の条件で、端子付き電線の電線導体と端子との電気接続部に塩水噴霧試験を行った。試験後、目視にて、電気接続部に錆が発生しているか否かにより、判定した。

（粘度）
ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠して、回転粘度計を用いて、１８０℃における防食用ポリアミド樹脂組成物の粘度を測定した。

比較例１の防食用ポリアミド樹脂組成物は、樹脂成分がポリアミド樹脂のみからなる。そのため、ポリプロピレン樹脂に対する接着性に劣り、防食性能に劣ることが分かった。比較例２の防食用ポリアミド樹脂組成物は、変性ポリプロピレン樹脂の配合量が少ないため、ポリプロピレン樹脂に対する接着性に劣り、防食性能に劣ることが分かった。

比較例３の防食用ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂の配合量が少ないため、錫メッキ材に対する接着性に劣り、防食性能に劣ることが分かった。また、伸びも劣ることが分かった。

これに対し、実施例の防食用ポリアミド樹脂組成物によれば、ポリプロピレン樹脂に対する接着性、錫メッキ材に対する接着性、伸び、防食性能のすべてにおいて優れていることが確認できた。

以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。

例えば、図４に示すように、先端側導体１８ａよりも先端側の端子基部１４ｂからワイヤバレル１４ｃまで本組成物を塗工して第１の樹脂皮膜１６ａにより先端側導体１８ａを覆うとともに、ワイヤバレル１４ｃから後端側導体１８ｂよりも後端側の絶縁体２２まで本組成物を塗工して第２の樹脂皮膜１６ｂにより後端側導体１８ｂを覆うようにしても良い。

また、上記実施形態の端子付き電線１０は、角筒状の端子接続部１４ａを有する端子１４（メス型端子）を備えているが、タブ状の端子接続部を有する端子（オス型端子）であっても良い。また、端子付き電線１０の端子１４は、ワイヤバレル１４ｃとインシュレーションバレル１４ｄの両方を備えるものであるが、ワイヤバレル１４ｃのみを備えたものであっても良い。

端子付き電線１０の端子１４は、電線端末に圧着するいわゆる圧着端子であるが、電線導体１２と端子１４との接続方法としては、バレルによる圧着に限られず、圧接抵抗溶接、超音波溶接、ハンダ付け等の方法であっても良い。

電線１２中には、電線導体１８とともに、電線を補強する補強線（テンションメンバ）が含まれていても良い。補強線は、電線導体１８とともに、絶縁体２２の内側に配置されることが好ましい。補強線は、複数本の金属素線２０で囲まれるように撚線の中心に配置されていても良いし、撚線の外側に均等配置されていても良い。

補強線は、金属線であっても良いし、有機繊維などの非金属線であっても良い。金属線の材料としては、銅合金、チタン、タングステン、ステンレスなどを例示することができる。有機繊維の材料としては、アラミド繊維などを挙げることができる。

なお、電気接続に影響を与えないのであれば、ワイヤバレル１４ｃおよびインシュレーションバレル１４ｄの裏面側にも樹脂皮膜１６を形成しても良い。

Claims (6)

1. ポリアミド樹脂７０〜９０質量％、酸変性ポリオレフィン樹脂３０〜１０質量％からなる樹脂成分を含有し、ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準拠して測定される錫、銅およびアルミニウムから選択された１種の金属との接着強度が１．０ＭＰａ以上であり、端子と電線導体との電気接続部を覆い、前記端子および前記電線導体に接着させるものであり、前記ポリアミド樹脂が、脂肪酸の二量化により得られるダイマー酸からなるジカルボン酸とジアミンとの共重縮合物であることを特徴とする防食用ポリアミド樹脂組成物。
2. 前記酸変性ポリオレフィン樹脂の酸価数は、５〜６０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の防食用ポリアミド樹脂組成物。
3. ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準拠して測定されるポリオレフィン樹脂との接着強度が１．０ＭＰａ以上、かつ、ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準拠して測定される錫、銅およびアルミニウムから選択された１種の金属との接着強度が１．０ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の防食用ポリアミド樹脂組成物。
4. ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測定される引っ張り伸びが１０％以上であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の防食用ポリアミド樹脂組成物。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載の防食用ポリアミド樹脂組成物よりなる樹脂皮膜により、端子と電線導体との電気接続部が覆われ、前記樹脂皮膜と前記端子とが接着し、前記樹脂皮膜と前記電線導体とが接着していることを特徴とする端子付き電線。
6. 前記端子は、銅材、銅合金材、または、これらに電気伝導性を有する金属メッキを施したものよりなり、前記電線導体は、アルミニウム、アルミニウム合金、金、銀、銅、および、銅合金から選択された１種以上の金属の金属材よりなることを特徴とする請求項５に記載の端子付き電線。

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