JP5670898B2 - 印刷用塗工紙 - Google Patents

Description

本発明は、印刷用塗工紙に関する。詳しくは、オフセット印刷適性を損なうことなく、インクジェット印刷においても良好な適性を有するＡ２マットコート紙に近い質感の印刷用塗工紙に関する。

インクジェット記録方式の技術が急速に進歩し、インクジェット記録方式を利用するプリンターによって、紙やフィルムなど記録用の媒体にカラーでかつ高画質に画像を形成できるようになった。このようなインクジェット記録方式を利用するプリンターには、家庭用の小型プリンターから印刷業者などが使用する大判プリンターがある。基本的には１枚単位で印刷を実行するために、主に少部数の印刷現場でこれらプリンターは利用されていた。

近年、さらなる技術の進歩により、インクジェット記録方式を利用する商業印刷（以下、「インクジェット印刷」と記載する）の応用が始まっている。商業印刷分野は印刷部数が多く、生産性および印刷コストの兼ね合いから印刷速度が重視される。インクを吐出するヘッドが用紙の搬送方向に直行する幅方向全体に固定されたラインヘッドを備える印刷機（以下、「インクジェット印刷機」と記載する）によって、インクジェット印刷に適した印刷速度は達成される（例えば、特許文献１参照）。また最近では、印刷速度が１５ｍ／分以上、より高速では６０ｍ／分以上、さらに高速では１２０ｍ／分を超える輪転方式のインクジェット印刷機も開発されている。

可変情報を取り扱うことができるため、インクジェット印刷機は特にオンデマンド印刷に応用される。固定情報をオフセット印刷機で印刷し、可変情報をインクジェット印刷機で印刷する形態が商業印刷では好ましい。

しかしながら、従来のオフセット印刷用塗工紙をインクジェット印刷機に採用すると、インクジェットインクのインク定着性やインク吸収性が悪いために、上記の印刷速度では印刷後の取り扱いで印刷画像が擦れて汚れ、またインクの吸収ムラや滲みが発生するなど問題があった。

インクジェット印刷におけるインク定着性やインク吸収性を改良するために単純に塗工層のバインダーを減量したり、あるいは塗工層に多孔性顔料を多用した場合、塗工層の塗層強度が失われブランパイリングが発生するなど、印刷用塗工紙のオフセット印刷適性は損なわれる。従って、オフセット印刷適性を損なうことなく、十分なインク定着性やインク吸収性のインクジェット印刷適性を有することが印刷用塗工紙に要求される。

耐候性の観点から、インクジェットインクに顔料インクを採用するインクジェット印刷機が増加する傾向である。顔料インクの問題点としては、ドットの拡散不良と耐擦過性不良が挙げられる。ドットの拡散不良とは、印刷用塗工紙にインクジェットインクが衝突・吸収される過程でインクの面方向の拡がりが不足する現象である。ドットの拡散不良によって印刷画像にインクの重なり合いが不足した筋状の領域、すなわち白筋が生じる。故に、ドットの拡散不良を抑制することが必要となる。耐擦過性不良とは、印刷用塗工紙の印刷部分が何かと擦れることによって顔料インクが脱離する現象である。耐擦過性不良によって印刷画像に汚れが発生する。故に、耐擦過性を向上することが求められる。

原紙上にＢＥＴ比表面積の高い多孔性顔料を塗布したインクジェット記録方式の専用紙（例えば、特許文献２および特許文献３参照）は、インクジェット印刷におけるインク定着性やインク吸収性に優れる。しかしながらこれらインクジェット記録方式の専用紙は、白筋が発生し易く、またオフセット印刷適性に劣る。

顔料インクに対する優れたインク吸収性を有するインクジェット記録方式の専用紙として、平均粒子径が２．５μｍ未満と２．５μｍ以上５μｍ未満の無機粒子を含有する塗工層を有するインクジェット記録方式の専用紙（例えば、特許文献４参照）、第１の成分に平均一次粒子径が異なる少なくとも２種のコロイダルシリカを有するインクジェット記録方式の専用紙（例えば、特許文献５参照）がある。しかしながら、これらインクジェット記録方式の専用紙は、オフセット印刷に使用できない。またインクジェット印刷においてもインク定着性に乏しく、ドットの拡散不良が発生する。

接触角や液滴吸収時間を特定した記録紙として、純水２μｌの滴下５秒後の吸収量が０．１５μｌ以上で接触角が５０°以上のインクジェット記録方式の専用紙（例えば、特許文献６参照）、水に対する０．０４秒後の接触角が４０°以上８０°以下であるインクジェット記録方式の専用紙（例えば、特許文献７参照）、イオン交換水に対する０．５秒後の接触角が１０°以上３０°以下であるインクジェット記録方式の専用紙（例えば、特許文献８参照）、表面張力４０ｍＮ／ｍの液体５μｌの吸収時間が６０秒以下で同液との０．１秒後の接触角が５０°以上８０°以下であるインクジェット記録方式の専用紙（例えば、特許文献９参照）がある。しかしながら、これらの方法で接触角や液体吸収時間を特定したインクジェット記録方式の専用紙は、１枚単位で印刷を実行するプリンター向けであり、商業印刷分野で求められ得るインクジェット印刷適性を十分に有しない。

特開２００９−２３２９２号公報 特開平３−４３２９０号公報 特開平５−２５４２３９号公報 特開２００６−２４７８６３号公報 特開２００６−２９７７８１号公報 特開２００７−１８５７８０号公報 特開２００５−８８４８２号公報 特開２００５−１５３２２１号公報 特開２００２−３４７３２８号公報

オフセット印刷適性を損なうことなく、インクジェット印刷適性を満足する印刷用塗工紙は得られていない。特にオフセット印刷適性を損なうことなく、顔料インクを採用するインクジェット印刷機に適する印刷用塗工紙は得られていない。

すなわち、本発明の目的は、印刷用塗工紙において次の課題を満足させることである。（１）オフセット印刷適性が良いこと。（２）インクジェット印刷においても十分なインク定着性やインク吸収性を有すること。（３）顔料インクを採用するインクジェット印刷機において、ドットの拡散不良を防止すること。（４）顔料インクを採用するインクジェット印刷において印刷部分の耐擦過性に優れること。

上記の課題は、原紙の少なくとも一方の面に顔料およびバインダーを主成分とする塗工層を設けた印刷用塗工紙において、原紙がカチオン性化合物を含有し、塗工層が顔料として重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００質量部に対して５０質量部以上含有し、塗工層の塗工量が片面あたり２．０ｇ／ｍ^２以上７．０ｇ／ｍ^２以下である印刷用塗工紙によって解決することができる。

また本発明において、カチオン性化合物がカチオン性樹脂であることで、良好なインク定着性やインク吸収性を得ることができる。

また本発明において、カチオン性化合物が多価陽イオン塩であることで、良好なインク定着性やインク吸収性を得ることができる。

また本発明において、塗工層中の顔料として含有される重質炭酸カルシウムが粒子径２μｍ以下の累積頻度が７０％以下である粒度分布を有することで、ドットの拡散不良を抑制することができる。

また本発明において、原紙の灰分量が１０質量％以上であることで、良好なインク吸収性を得ることができる。

本発明において、別の好ましい態様として、原紙の少なくとも一方の面に顔料およびバインダーを主成分とする塗工層を設けた印刷用塗工紙において、イオン交換水とグリセリンとの混合溶液（イオン交換水／グリセリン＝８／２）に対する塗工層表面の接触角が混合溶液と接触０．１秒後では８５°以上１１０°以下、接触１．５秒後では６５°以上９０°以下であり、塗工層表面は、ＪＩＳ Ｚ８７４１で規定する７５°光沢度が４０％未満である光沢度を有する印刷用塗工紙によって課題は解決することができる。

上記の接触角を有する印刷用塗工紙において、イオン交換水とグリセリンとの混合溶液（イオン交換水／グリセリン＝８／２）の液滴１μｌを塗工層表面に滴下した場合の滴下１．５秒後の残存液滴体積率が８５％以上１００％以下、滴下１０秒後の残存液滴体積率が７０％以上９０％以下であることで、良好なインク定着性を得ることができ、またドットの拡散不良を抑制することができる。

本発明の別の態様として、インクジェット印刷機での印刷方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、顔料インクを用いたインクジェット印刷を印刷速度５０ｍ／分以上で行って印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。また本発明は、優れた印刷画像を形成する方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、オフセット印刷機および／またはインクジェット印刷機を用いて印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。

本発明により、オフセット印刷適性が良好であり、かつインクジェット印刷においても良好なインク定着性とインク吸収性を有する印刷用塗工紙を得ることができる。また、顔料インクを搭載するインクジェット印刷機でもドットが適度に拡散し、白筋の発生を防止することができ、さらに印刷部分の耐擦過性に優れる印刷用塗工紙を得ることができる。

以下、本発明の印刷用塗工紙について詳細に説明する。

本発明の印刷用塗工紙に用いられる原紙としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、およびＤＩＰなどの古紙パルプに、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン化性化合物、紙力剤などの必要に応じて各種添加剤を配合した紙料から、酸性、中性、アルカリ性などで抄造した紙を使用できる。

本発明において、その他の添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の所望の効果を損なわない範囲で紙料に適宜含有することもできる。

本発明において、原紙のサイズ度は本発明の所望の効果を損なわない限りいずれのサイズ度でもよく、内添サイズ剤の量、原紙に塗布する表面サイズ剤の塗布量によって調整することができる。内添サイズ剤は例えば、酸性紙であればロジン系サイズ剤、中性紙であればアルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、中性ロジン系サイズ剤またはカチオン性スチレン−アクリル系サイズ剤などである。また表面サイズ剤は例えば、スチレン−アクリル系サイズ剤、オレフィン系サイズ剤、スチレン−マレイン系サイズ剤などである。特に、後述するカチオン性化合物と一緒に塗布する場合には、カチオン系かノニオン系の表面サイズ剤が好ましい。原紙中のサイズ剤の含有量は、内添サイズ剤の場合、パルプ質量に対して好ましくは０．０１〜１．０質量％、より好ましくは０．０３〜０．８質量％である。表面サイズ剤の場合、原紙に塗布する表面サイズ剤の塗布量は、好ましくは０．０１ｇ／ｍ^２〜１．０ｇ／ｍ^２、より好ましくは０．０２ｇ／ｍ^２〜０．５ｇ／ｍ^２である。

またインクジェットインクのインク吸収性の観点から、原紙中の灰分量は、好ましくは１０質量％以上である。灰分量が１０質量％未満ではインクの吸収ムラが発生する場合がある。灰分量が２５質量％を超えると原紙の強度不足に起因するオフセット印刷時のピックや断紙などのトラブルが発生する場合がある。

ここでいう灰分量とは、原紙を５００℃で１時間燃焼処理を行った後の不燃物の質量と、燃焼処理前の原紙の絶乾質量との比率（質量％）である。灰分量は、原紙中の填料などの含有量により、調整することができる。

本発明において、原紙はカチオン性化合物を含有する。カチオン性化合物を含有することによって、印刷用塗工紙はインクジェット印刷に適したインク定着性やインク吸収性を有することができる。理由は定かではないが、原紙上に塗工層を設ける際に原紙と塗工液との界面近傍で塗工液の緩い凝集が発生し、塗工層の原紙近傍がポーラスな構造になるためと考えられる。

本発明において、カチオン性化合物は、カチオン性樹脂または多価陽イオン塩である。カチオン性樹脂は、一般的に使用されているカチオン性ポリマーまたはカチオン性オリゴマーであり、その種類は特に限定されない。好ましいカチオン性樹脂は、プロトンが配位し易く、水に溶解したとき離解してカチオン性を呈する１級〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含有するポリマーまたはオリゴマーである。具体例としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン、ポリアミンスルホン、ポリジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリジアルキルアミノエチルアクリレート、ポリジアルキルアミノエチルメタクリルアミド、ポリジアルキルアミノエチルアクリルアミド、ポリエポキシアミン、ポリアミドアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物、ジシアンジアミドポリアルキル−ポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等の化合物及びこれらの塩酸塩、更にポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミド等との共重合物、ポリジアリルメチルアミン塩酸塩、ポリメタクリル酸エステルメチルクロライド４級塩、ジメチルアミン−アンモニア−エピクロルヒドリン縮合物、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。本発明において、カチオン性樹脂の平均分子量は特に限定されないが、好ましくは５００以上２０，０００以下、より好ましくは１，０００以上１０，０００以下である。

本明細書で使用される場合、多価陽イオン塩とは、水溶性多価陽イオンを含む塩であり、好ましくは、２０℃の水に１質量％以上溶解することができる多価陽イオンを含む塩をいう。多価陽イオンの例としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、亜鉛、銅、鉄、コバルト、スズ、マンガンなどの二価陽イオン、アルミニウムイオン、鉄、クロムなどの三価陽イオン、またはチタン、ジルコニウムなどの四価陽イオン、並びにそれらの錯イオンである。多価陽イオンと塩を形成する陰イオンとしては、無機酸および有機酸のいずれでもよく、特に限定されない。無機酸としては、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、ホウ酸、フッ化水素酸などが挙げられるが、これらに限定されない。有機酸としては、ギ酸、酢酸、乳酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸、有機スルホン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい多価陽イオン塩としては、塩化マグネシウム、塩化カルシウムなどが挙げられる。

原紙に含有させるカチオン性化合物の量は、固形分付着量で１．０ｇ／ｍ^２以上３．０ｇ／ｍ^２以下の範囲が好ましい。この範囲より少ないと十分なインク定着性やインク吸収性が得られない場合がある。この範囲より多くてもそれ以上のインク定着性やインク吸収性の向上効果は得られず、コストの点から好ましくない。

カチオン性化合物を原紙に含有させる方法としては、原紙の紙料中にカチオン性化合物を含有させてから抄紙する方法、原紙にカチオン性化合物を塗工または含浸させる方法などがある。塗工層の原紙近傍がポーラスな構造を形成する点から、原紙にカチオン性化合物を塗工または含浸させる方法が好ましい。塗工方法としては、サイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーターの他に、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機で塗工する方法も可能である。製造コストの観点から、抄紙機に設置されているサイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーターなどオンマシンで塗工する方法が好ましい。

インクジェット記録方式の専用紙で実施されているが如くカチオン性化合物を塗工層に含有させる手法も考えられる。しかしながら、カチオン性化合物を塗工層に含有するだけでは、高速で行われるインクジェット印刷に対して十分なインク定着性やインク吸収性を得ることができない。カチオン性化合物を原紙が含有することによって、高速で行われるインクジェット印刷に対して良好なインク定着性やインク吸収性を印刷用塗工紙は得ることができる。なお、原紙がカチオン性化合物を含有していれば、必要に応じて塗工層にもカチオン性化合物を含有していてもよい。

本発明の原紙の厚さは特に限定されないが、５０〜３００μｍ、好ましくは８０〜２５０μｍである。

本発明の印刷用塗工紙は、原紙上に顔料およびバインダーを主成分とする塗工層を有する。塗工層を設けることによって、印刷品質および外観の点で上質紙と差別化することができる。

インクジェット記録方式の専用紙の塗工層に用いられる合成シリカ等の多孔性顔料は、インクジェットインクを吸収することができる。しかしながら、一般の印刷用塗工紙の塗工層に用いられるカオリンや炭酸カルシウムは、粒子自体が多孔性を有しないためにインクジェットインクをほとんど吸収しない。

本発明において、塗工層は顔料として重質炭酸カルシウムを含有する。塗工層中の重質炭酸カルシウムの含有量は、塗工層中の総顔料１００質量部に対して５０質量部以上であり、好ましくは６０質量部以上９５質量部以下である。重質炭酸カルシウムの粒子自体にはインクジェットインクを吸収する性質はない。しかし、無定形の重質炭酸カルシウム粒子に起因する粒子間に形成される空隙によって、インクジェットインクを吸収することができる。そして、塗工層が重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００質量部中５０質量部以上を含有することによって、オフセット印刷適性を損なわず、インクジェット印刷適性を有することができる。塗工層中の重質炭酸カルシウムの含有量が５０質量部未満の場合には塗工層の空隙の形成が不十分となり、インクジェット印刷適性が得られない。

本発明において、重質炭酸カルシウムは、粒子径２μｍ以下の累積頻度が７０％以下である粒度分布を有することが好ましい。重質炭酸カルシウムが、粒子径２μｍ以下の累積頻度が７０％以下である粒度分布を有することによって、塗工層中に適度な空隙が形成され、その結果、ドットの拡散不良による白筋の発生がなくなり、より良好な印字品位が得られる。このような粒度分布を有する重質炭酸カルシウムは、一般的な粉砕操作と分粒操作によって得ることができ、また市販されている。

本明細書中で使用される場合、粒度分布とは、原則として、レーザー回折・散乱式粒度分析計で測定した体積を基準とした粒度分布をいう。本発明の一実施態様において、レーザー回折・散乱式粒度分析計として、日機装社製レーザー回折・散乱式粒度分布測定器Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３０００IIを使用する。印刷用塗工紙から重質炭酸カルシウムの粒度分布を算出する場合は、例えば、走査型電子顕微鏡を用いて印刷用塗工紙表面の電子顕微鏡写真を撮影し、得られた画像から粒子を面積の近似する球形と見なし、粒子径を測定することによって求められる粒度分布から算出することができる。

さらに、印刷用塗工紙の外観とインク定着性について検討した結果、印刷用塗工紙の塗工層の塗工量を片面あたり２．０ｇ／ｍ^２以上７．０ｇ／ｍ^２以下とすることによって、オフセット印刷適性とインクジェット印刷適性の両方を得ることができる。本明細書で使用される場合、塗工層の塗工量とは、固形分換算の塗工量を示す。

塗工層の塗工量が２．０ｇ／ｍ^２未満の場合はインク定着性は良好であるが、面感が悪化して一般の上質紙に近くなる。塗工層の塗工量が７．０ｇ／ｍ^２を超えると面感は良好であるが、インク定着性が低下する。

本発明の塗工層には、前記重質炭酸カルシウム以外の顔料として、従来公知の顔料が用いられる。このような顔料としては、例えば、カオリン、軽質炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などが挙げられる。

但し、合成シリカに代表されるような吸油度の高い多孔性顔料を多用した場合、ドットの拡散不良が発生または塗層強度が低下する場合がある。塗層強度が低下するとオフセット印刷でのブランパイリングの発生などトラブルを引き起こすため、塗工層中に使用される顔料の平均吸油量は、１００ｇ／１００ｇ顔料以下とすることが好ましい。

また本発明において、塗工層の塗工量が片面あたり２．０ｇ／ｍ^２以上７．０ｇ／ｍ^２以下と少ないために、幾分光沢感を上げる場合は光沢発現能力の高いプラスチックピグメントを適宜使用して光沢感を調整することができる。

本発明の別の実施態様において、印刷用塗工紙の塗工層に用いられる顔料の平均粒子径は、０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲から選ばれることが好ましい。さらに好ましくは、顔料が、平均粒子径が異なる２種以上の顔料を含み、ここで、大きい方の顔料の平均粒子径に対する小さい方の顔料の平均粒子径が順次下記の関係式（１）を満足する。ここで「２種以上」とは、平均粒子径が異なる同種の顔料も含む。
Ｒ（ａ）＝０．４・Ｒ（Ａ）〜０．７・Ｒ（Ａ） 式（１）
Ｒ（Ａ）：大きい方の顔料の平均粒子径
Ｒ（ａ）：小さい方の顔料の平均粒子径

上記の範囲より大きい平均粒子径の顔料は、ドットの拡散不良が抑制されるが、インク定着性やインク吸収性が得られ難い場合がある。一方、上記の範囲より小さい平均粒子径の顔料は、インク定着性やインク吸収性は良好であるが、ドットの拡散不良が発生し、また塗工層の強度が得られ難い場合がある。また、顔料が、平均粒子径が異なる２種以上の顔料を含み、かつその２種以上の顔料が上記関係式（１）を満たすことによって、優れたインク定着性、インク吸収性およびドットの拡散不良抑制を得ることができる。

例えば、顔料が平均粒子径が異なる３種の顔料を含む場合、最大の平均粒子径を有する第１顔料と二番目に大きい平均粒子径を有する第２顔料が上記関係式（１）を満たし、二番目に大きい平均粒子径を有する第２顔料と三番目の大きさの平均粒子径を有する第３顔料が上記関係式（１）を満たす。

上記式（１）を満足する最も大きい平均粒子径を有する顔料としては、カオリンが好ましい。カオリンにすることによって、より良好なインク吸収性を得ることができる。上記関係式（１）は、無機の顔料の粒子間で成立することが好ましい。

本発明の一実施態様において、塗工層に用いられる顔料の平均粒子径は、日機装社製レーザー回折・散乱式粒度分布測定器Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３０００IIを用いて測定される顔料の粒度分布から算出する。粒度分布の測定結果から、顔料の粒子径に関する累積頻度曲線を求め、累積頻度５０％における粒子径を平均粒子径とする。

平均粒子径０．１μｍ以上５μｍ以下の範囲の顔料は、白石カルシウム社、兵庫クレー社、ファイマテック社、奥多摩工業社、エンゲルハード社、ヒューバー社、イメリス社、トクヤマ社、水澤化学工業社、東ソー・シリカ社、グレース社、塩野義製薬社などから市販品として購入することができる。また、平均粒子径が比較的大きい顔料から、機械的手段の強い力によって細分化する方法により、適宜目的の平均粒子径を得ることができる。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、液流衝突式ホモジナイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、乳鉢、擂解機（鉢状容器中の被粉砕物を、杵状攪拌棒で磨砕混練する装置）、サンドグラインダーなどが挙げられる。粒子径を小さくするために、分級と繰り返し粉砕を行うことができる。

上記式（１）を満足する最も大きい平均粒子径を有する第１顔料の塗工層中における含有量は、塗工層中の総顔料１００質量部に対して５０質量部未満であり、好ましくは５質量部以上４５質量部以下である。最も大きい平均粒子径を有する第１顔料の含有量を上記範囲にすることによって、インク定着性、インク吸収性およびドットの拡散不良抑制をより良好にすることができる。

本発明おいて、塗工層は、バインダーとして従来公知の水分散性バインダーおよび／または水溶性バインダーを含有する。水分散性バインダーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの重合体あるいはメチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、またはこれらの各種共重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス、あるいはメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。水溶性バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、カゼイン、ゼラチンまたはそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー、アルギン酸ソーダ、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体などが挙げられるが、これらに限定されない。

これらの水分散性バインダーおよび／または水溶性バインダーは、単独または２種以上を混合して用いることができる。特に水分散性バインダーであるラテックスバインダーは、塗工層に用いると塗層強度に優れるので、本発明における塗工層はバインダーとしてラテックスバインダーを主に含有することが好ましい。ここで、「バインダーとしてラテックスバインダーを主に含有する」とは、塗工層中の総バインダー量の５０質量％以上を含有すること、好ましくは６０質量％以上を含有することをいう。

塗工層におけるバインダーの総含有量は、塗工層の強度、インク吸収性の観点から、塗工層中の顔料の総和１００質量部に対して５〜５０質量部、好ましくは１０〜３０質量部である。

本発明において、塗工層を原紙上に塗工する方法としては、通常使用される塗工方法を用いることができ、特に限定されない。例えば、ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、ショートドウェルコーター、カーテンコーターなどの各種塗工装置を用いることができる。

塗工された印刷用塗工紙はそのままでも使用できるが、必要に応じてマシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダー等により表面を平滑化することもできる。

但し、平滑化のため過度のカレンダー処理を行うと、印刷用塗工紙の空隙を潰すこととなり、結果として、インクジェット印字でのインク吸収性を悪化させ、ドットの拡散不良が発生するため、軽度のカレンダー処理が好ましい。

本発明の他の実施態様において、塗工層の表面は、ＪＩＳ Ｚ８７４１で規定する７５°光沢度が４０％未満の光沢度を有する。７５°光沢度を４０％未満にすることによって、所謂Ａ２マットコート紙の商業印刷用紙の光沢感が得られるために好ましい。

本発明の一実施態様において、塗工層の表面がＪＩＳ Ｚ８７４１で規定する７５°光沢度が４０％未満である光沢度を有する場合、混合溶液（イオン交換水／グリセリン＝８／２）に対する塗工層表面の接触角が、混合溶液と接触０．１秒後では８５°以上１１０°以下であり、接触１．５秒後では６５°以上９０°以下であることが好ましい。

接触角をこの範囲にすることによって、塗工層は、インクジェット印刷機に対し優れたインク定着性、インク吸収性や印刷部分の耐擦過性、あるいはドット拡散不良の抑制を得ることができる。接触角が上記の範囲から外れると、これらインクジェット印刷適性のいずれかにおいて本発明の効果が得られない。

本発明において、接触角測定に用いるイオン交換水とグリセリンの混合溶液は、質量による混合比がイオン交換水／グリセリン＝８／２である。また、イオン交換水とグリセリンの混合溶液の表面張力は、アニオン性のフッ素系界面活性剤を添加することにより２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下の範囲に調整される。インクジェットインクは水を媒体として色材を含有する水溶液であり、一般的にグリセリンなどの乾燥防止剤を含有する。従って、本発明で使用されるイオン交換水とグリセリンの混合溶液（イオン交換水／グリセリン＝８／２）は、インクジェット印刷機に用いられるインクジェットインクに近い溶液である。

本発明において、接触角は、塗工層上に混合溶液（イオン交換水／グリセリン＝８／２）の液滴１μｌを滴下し、各所定の接触時間において、市販の接触角測定装置を用いた画像データ解析により求められる。画像データ解析は、液滴の形状を真球あるいは楕円体の一部と仮定して計算されるカーブフィッティング法により行う。このような接触角測定装置には、例えば自動接触角計ＣＡ−ＶＰ３００（協和界面科学株式会社製）がある。本願において、液滴１μｌとしては、１μ±２０％の範囲であればよく、この範囲であれば測定に支障はない。

本明細書で使用される場合、残存液滴体積率とは、下記式（２）に示されるとおり、所定の液滴を塗工層に滴下したときの特定の時間範囲で塗工層表面に残存する液滴体積の、滴下した液滴体積に対する百分率をいう。
式（２） 残存液滴体積率（％）＝｛（滴下ｔ秒経過後の塗工層表面の残存液滴体積Ｖ_ｔ）／（滴下した液滴体積）｝×１００

本発明において、残存液滴体積率は、塗工層上に前記混合溶液（イオン交換水／グリセリン＝８／２）の液滴１μｌを滴下したときの所定時間後に吸収されずに塗工層上に残存する液滴体積を滴下液滴体積で除した値の百分率である。ここで、残存液滴体積は、市販の接触角測定装置を用いた画像解析データから測定される液滴半径および液滴高さから、下記式（３）により算出することができる。本願において液滴１μｌとしては、１μ±２０％の範囲であればよく、この範囲であれば測定に支障はない。
式（３） Ｖ_ｔ＝π×（ｒ_ｔ×ｒ_ｔ×ｈ_ｔ／２＋ｈ_ｔ×ｈ_ｔ×ｈ_ｔ／６）
Ｖ_ｔ：滴下ｔ秒経過後の塗工層表面の残存液滴体積（μｌ）
π：円周率
ｒ_ｔ：測定する滴下ｔ秒経過後の塗工層表面の液滴半径（μｍ）
ｈ_ｔ：測定する滴下ｔ秒経過後の塗工層表面の液滴高さ（μｍ）
このような接触角測定装置には、例えば自動接触角計ＣＡ−ＶＰ３００（協和界面科学株式会社製）がある。

本発明の印刷用塗工紙において、混合溶液（イオン交換水／グリセリン＝８／２）の液滴１μｌを塗工層表面に滴下した場合の滴下１．５秒後の残存液滴体積率が８５％以上１００％以下、滴下１０秒後の残存液滴体積率が７０％以上９０％以下であることが好ましい。残存液滴体積率をこの範囲にすることによって、インクジェット印刷機に対し、より優れたインク定着性、印刷部分の耐擦過性、ドットの拡散不良抑制を得ることができる。残存液滴体積率が本発明の範囲から外れると、これらインクジェット印刷適性のいずれかにおいて本発明の効果が得られない。

本発明において、塗工層の接触角または残存液滴体積率を前記の範囲に調整する方法としては、塗工量、顔料の種類、顔料の平均粒子径、顔料の粒度分布、顔料の形状、顔料の吸油度、バインダーの種類、分子量または重合度、水分散性バインダーと水溶性バインダーの混合比率、顔料とバインダーの含有比率などの各条件を組み合わせることによって達成することができる。

塗工層の接触角または残存液滴体積率を前記の範囲に調整する方法としては、より具体的には、（１）平板状あるいは球状の顔料と無定形の顔料を組み合わせる、（２）最も含有比率の高い顔料の平均粒子径を０．８μｍ以上３．５μｍ以下の範囲にする、（３）無定形の顔料の含有比率を高くする、（４）顔料１００質量部に対しバインダーを６質量部以上２５質量部以下とする、（５）塗工層中の総バインダーにおける水分散性バインダーの含有比率を高くする、（６）定形を有する顔料の平均粒子径を５μｍ以下とするなどの方法を挙げることができる。前記の範囲を満たす接触角または残存液滴体積率は、これらの方法を各々単独で使用して、あるいはこれら方法を組み合わせることによって達成されるが、これらの方法に限定されない。なお、本発明の一実施態様において、顔料の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法あるいは動的光散乱法に基づく平均粒子径である。顔料の平均粒子径が３μｍ以上の場合は、コールターカウンター法に基づく平均粒子径である。

本発明において、塗工層表面のＪＩＳ Ｚ８７４１で規定する７５°光沢度は、塗工層に用いる顔料の種類や平均粒子径によって調整することができる。また、塗工層表面の光沢度は、塗工層をカレンダー処理する方法により調整することもできる。塗工層の接触角または残存液滴体積率が前記の範囲であり、ＪＩＳ Ｚ８７４１で規定する７５°光沢度が４０％未満であるための顔料の種類としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカから選択されることがより好ましい。顔料の平均粒子径としては０．１μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。

本発明の印刷用塗工紙において、塗工層を原紙の両面に設けることができる。両面に設けることで、印刷機によっては両面に印刷できるために好ましい。

最終的に得られた印刷用塗工紙は、用途に合わせて大小のシート判またはロール状に加工されて製品となる。保存の際は、吸湿を避けるために防湿の包装を施すのが好ましい。製品の坪量は特に限定されるものではないが、４０〜３００ｇ／ｍ^２程度が好ましい。

本発明の印刷用塗工紙は、オフセット印刷にも、インクジェット印刷にも用いることができ、優れた画像品質および耐久性を有する印刷画像を得ることができる。本発明の印刷用塗工紙は、顔料インクを採用するインクジェット印刷機にも好ましく使用することができ、優れた画像品質および耐久性を有する印刷画像を得ることができる。本発明の印刷用塗工紙は、印刷速度が１５ｍ／分以上、より高速では６０ｍ／分以上、さらに高速では１２０ｍ／分を超える輪転方式のインクジェット印刷機にも好ましく使用することができ、優れた画像品質および耐久性を有する印刷画像を得ることができる。

また本発明の印刷用塗工紙は、オフセット印刷のみならずグラビア印刷や他の印刷方式に用いることも可能であり、何ら制限しない。さらには、輪転方式のインクジェット印刷機の他、市販のインクジェットプリンターなどに用いることも可能である。

本発明の別の態様として、インクジェット印刷機で印刷される印刷画像の画像品質および耐久性を向上させる方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、顔料インクを用いたインクジェット印刷を印刷速度５０ｍ／分以上で行って印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。また本発明は、インクジェット印刷により、擦れ、汚れ、インクの吸収ムラや滲み、白筋の発生がない印刷画像を形成する方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、顔料インクを用いたインクジェット印刷を印刷速度５０ｍ／分以上で行って印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。また本発明は、優れた印刷画像を形成する方法であって、上記印刷用塗工紙を得る工程、および印刷用塗工紙の塗工層上に、オフセット印刷機および／またはインクジェット印刷機を用いて印刷画像を形成する工程を含む方法を提供する。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、特に明示しない限り乾燥固形分あるいは実質成分の質量部および質量％を示す。また、塗工量も固形分換算の塗工量を示す。

（原紙の作製１）
＜原紙１の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型（以下、「ＡＫＤ」と記載する。）サイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）０．１０部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で酸化澱粉を乾燥付着量で３．０ｇ／ｍ^２、カチオン性樹脂としてジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を乾燥付着量で２．５ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量５４ｇ／ｍ^２の原紙１を作製した。原紙１の灰分量は８．５％であった。

＜原紙２の作製＞
原紙１のＡＫＤサイズ剤の配合量を０．０８部とした以外は原紙１と同様にして、原紙２を作製した。原紙２の灰分量は８．３％であった。

＜原紙３の作製＞
原紙１の軽質炭酸カルシウムの配合量を１５部とした以外は原紙１と同様にして、原紙３を作製した。原紙３の灰分量は１０．３％であった。

＜原紙４の作製＞
原紙１の軽質炭酸カルシウムの配合量を２３部とした以外は原紙１と同様にして、原紙４を作製した。原紙４の灰分量は１５．０％であった。

＜原紙５の作製＞
原紙１の軽質炭酸カルシウムの配合量を２９部とした以外は原紙１と同様にして、原紙５を作製した。原紙５の灰分量は２０．７％であった。

＜原紙６の作製＞
原紙１のサイズプレスにおいて、カチオン性樹脂を未使用とした以外は原紙１と同様にして、原紙６を作製した。原紙６の灰分量は８．６％であった。

（印刷用塗工紙の作製１）
（実施例１）
１級カオリン（平均粒子径２．２μｍ）４０部、重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径０．８μｍ）５０部、プラスチックピグメント（ローペイクＨＰ９１、ロームアンドハース社製、平均粒子径１．０μｍ）１０部からなる顔料に対し、ラテックスバインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（ＪＳＲ−２６０５Ｇ、ガラス転移温度：−１９℃、ＪＳＲ社製）１０部、水溶性バインダーとしてリン酸エステル化澱粉４部を配合した塗工液を、片面塗工量２．０ｇ／ｍ^２となるよう原紙１上にブレードコーターで両面塗工を行い、軽度のスーパーカレンダー処理をして実施例１の印刷用塗工紙とした。

（実施例２）
実施例１の塗工量を５．０ｇ／ｍ^２とした以外は実施例１と同様にして、実施例２の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例３）
実施例１の塗工量を７．０ｇ／ｍ^２とした以外は実施例１と同様にして、実施例３の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例４）
実施例１の原紙１を原紙２に代えた以外は実施例１と同様にして、実施例４の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例５）
実施例２の原紙１を原紙２に代えた以外は実施例２と同様にして、実施例５の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例６）
実施例２の塗工液中の顔料比を１級カオリン（平均粒子径２．２μｍ）３０部、重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径０．８μｍ）６０部、プラスチックピグメント（ローペイクＨＰ９１、ロームアンドハース社製、平均粒子径１．０μｍ）１０部に代えた以外は実施例２と同様にして、実施例６の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例７）
実施例２の塗工液中の顔料比を１級カオリン（平均粒子径２．２μｍ）２０部、重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径０．８μｍ）７０部、プラスチックピグメント（ローペイクＨＰ９１、ロームアンドハース社製、平均粒子径１．０μｍ）１０部に代えた以外は実施例２と同様にして、実施例７の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例８）
実施例５の塗工液中の顔料比を１級カオリン（平均粒子径２．２μｍ）４０部、重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径０．８μｍ）３５部、重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ６０、備北粉化工業社製、平均粒子径１．２μｍ）１５部、プラスチックピグメント（ローペイクＨＰ９１、ロームアンドハース社製、平均粒子径１．０μｍ）１０部に代えた以外は実施例５と同様にして、実施例８の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例９）
実施例５の塗工液中の顔料比を１級カオリン（平均粒子径２．２μｍ）４０部、重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径０．８μｍ）１５部、重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ６０、備北粉化工業社製、平均粒子径１．２μｍ）３５部、プラスチックピグメント（ローペイクＨＰ９１、ロームアンドハース社製、平均粒子径１．０μｍ）１０部に代えた以外は実施例５と同様にして、実施例９の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例１０）
１級カオリン（平均粒子径２．２μｍ）４０部、重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ６０、備北粉化工業社製、平均粒子径１．２μｍ）５０部、プラスチックピグメント（ローペイクＨＰ９１、ロームアンドハース社製、平均粒子径１．０μｍ）１０部からなる顔料に対し、ラテックスバインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＪＳＲ−２６０５Ｇ、ガラス転移温度：−１９℃、ＪＳＲ社製）１０部、水溶性バインダーとしてリン酸エステル化澱粉４部を配合した塗工液を、片面塗工量２．０ｇ／ｍ^２となるよう原紙２上にブレードコーターで両面塗工を行い、軽度のスーパーカレンダー処理をして実施例１０の印刷用塗工紙とした。

（実施例１１）
実施例１０の塗工量を５．０ｇ／ｍ^２とした以外は実施例１０と同様にして、実施例１１の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例１２）
実施例１０の塗工量を７．０ｇ／ｍ^２とした以外は実施例１０と同様にして、実施例１２の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例１３）
実施例１の原紙１を原紙３に代えた以外は実施例１と同様にして、実施例１３の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例１４）
実施例２の原紙１を原紙３に代えた以外は実施例２と同様にして、実施例１４の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例１５）
実施例３の原紙１を原紙３に代えた以外は実施例３と同様にして、実施例１５の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例１６）
実施例２の原紙１を原紙４に代えた以外は実施例２と同様にして、実施例１６の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例１７）
実施例２の原紙１を原紙５に代えた以外は実施例２と同様にして、実施例１７の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例１８）
１級カオリン（平均粒子径２．２μｍ）４０部、重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ６０、備北粉化工業社製、平均粒子径１．２μｍ）５０部、プラスチックピグメント（ローペイクＨＰ９１、ロームアンドハース社製、平均粒子径１．０μｍ）１０部からなる顔料に対し、ラテックスバインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：ＪＳＲ−２６０５Ｇ、ガラス転移温度：−１９℃、ＪＳＲ社製）１０部、水溶性バインダーとしてリン酸エステル化澱粉４部を配合した塗工液を、片面塗工量２．０ｇ／ｍ^２となるよう原紙３上にブレードコーターで両面塗工を行い、軽度のスーパーカレンダー処理をして、実施例１８の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例１９）
実施例１８の塗工量を５．０ｇ／ｍ^２とした以外は実施例１８と同様にして、実施例１９の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例２０）
実施例１８の塗工量を７．０ｇ／ｍ^２とした以外は実施例１８と同様にして、実施例２０の印刷用塗工紙を作製した。

（比較例１）
実施例１の塗工量を８．０ｇ／ｍ^２とした以外は実施例１と同様にして、比較例１の印刷用塗工紙を作製した。

（比較例２）
実施例１の塗工量を１．０ｇ／ｍ^２とした以外は実施例１と同様にして、比較例２の印刷用塗工紙を作製した。

（比較例３）
実施例２の塗工液中の顔料比を１級カオリン（平均粒子径２．２μｍ）５０部、重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ９０、備北粉化工業社製、平均粒子径０．８μｍ）４０部、プラスチックピグメント（ローペイクＨＰ９１、ロームアンドハース社製、平均粒子径１．０μｍ）１０部に代えた以外は実施例２と同様にして、比較例３の印刷用塗工紙を作製した。

（比較例４）
実施例２の原紙１を原紙６に代えた以外は実施例２と同様にして、比較例４の印刷用塗工紙を作製した。

（印刷用塗工紙の評価１）
実施例１〜２０および比較例１〜４の印刷用塗工紙について、次に記載した方法で白紙面感、オフセット印刷適性、インク定着性、ドットの拡散不良抑制および耐擦過性について評価を行った。その結果を表１に示す。また、上記実施例１〜２０および比較例１〜４の印刷用塗工紙作製時に使用した塗工液を配合する際に用いた重質炭酸カルシウムについて、以下に記載した方法で粒度分布を測定した。その結果を表１に示す。

＜重質炭酸カルシウムの粒度分布の測定＞
塗工層に配合した重質炭酸カルシウムの単独あるいは混合物の粒度分布は、日機装社製粒度分布測定器Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＭＴ３０００IIを用い、以下の測定条件で測定を行った。
溶媒 ：水
粒子屈折率：１．４９
粒子形状 ：非球形
粒度分布測定結果から、顔料の粒子径に関する体積を基準とした累積頻度曲線を作成し、測定器に付属する解析手段によって、粒子径２．０μｍ以下の累積頻度を算出した。

＜白紙面感の評価＞
白紙の面感について目視判定を行った。評価基準は以下の指標に従った。
４：面が均一であり、塗工紙としての面感に優れる。
３：マット調の塗工紙と同等の面感である。
２：非塗工紙とは異なる面感で、塗工されていることが認識できる。
１：非塗工紙と同等の面感である。
非塗工紙と明らかに異なり、白紙面感の点で優れているのは「２」以上である。

＜オフセット印刷適性の評価＞
ミヤコシ社製オフセットフォーム輪転機で、印刷速度：１５０ｍ／分、使用インク：Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ ＵＶベストキュア墨および金赤、ＵＶ照射量：８ｋＷ２基の条件で６０００ｍの印刷を行い、印刷後ブランパイリングの状況、印刷サンプルの状態について目視判定を行った。評価基準は以下の指標に従った。
３：特性が良好。
２：実用上問題ない範囲。
１：特性が不良。
オフセット印刷適性の点で優れているのは「２」以上である。

＜インク定着性の評価＞
ミヤコシ社製インクジェット印刷機ＭＪＰ−６００を用い、顔料インクにて評価画像を印刷速度５０ｍ／分で印字し、２００％ベタ画像部のインクの転写汚れ具合の目視判定を行った。評価基準は以下の指標に従った。
５：転写汚れがまったくなく特性が良好。
４：転写汚れがごく薄く発生しているが、特性は概ね良好。
３：転写汚れが僅かに発生しているが実用上問題ない範囲。
２：転写汚れの発生が顕著であり実用上問題あり。
１：転写汚れが酷く特性不良。
インク定着性の点で優れているのは「３」以上である。

＜ドットの拡散不良抑制の評価＞
ミヤコシ社製インクジェット印刷機ＭＪＰ−６００を用い、顔料インクにて評価画像を印刷速度５０ｍ／分で印字し、ブラックインクおよびマゼンタインクで発生する白筋の状況の目視判定を行った。評価基準は以下の指標に従った。
５：白筋がまったくなく特性が良好。
４：色によってはごく僅かに白筋が認識されるが、特性は概ね良好。
３：白筋が僅かに発生しているが実用上問題ない範囲。
２：白筋の発生が顕著であり実用上問題あり。
１：白筋の発生が酷く特性不良。
ドットの拡散不良抑制の点で優れているのは「３」以上である。

＜印刷部分の耐擦過性の評価＞
ミヤコシ社製インクジェット印刷機ＭＪＰ−６００を用い、顔料インクにて評価画像を印刷速度５０ｍ／分で印字し、１８ｃｍ×１８ｃｍ画サイズのブラックインクによるベタ画像部を、印刷してから１時間後に５００ｇまたは３００ｇの荷重で木綿のガーゼを押し付けて２５回摩擦試験を行った。評価基準は以下の指標に従った。下記基準に従って目視にて評価した。３〜５の評価であれば、実用上に問題はない。
５：５００ｇ荷重のとき、ほとんど傷が認められない。
４：５００ｇ荷重のとき、僅かに傷が認められるが、許容レベルである。
３：３００ｇ荷重のとき、僅かに傷が認められるが、許容レベルである。
２：３００ｇ荷重のとき、多少の傷が認められる。
１：３００ｇ荷重のとき、著しく傷が認められる。
耐擦過性の点で優れているのは「３」以上である。

＜比較評価１＞
実施例１〜３と比較例１〜２を比較することで、カチオン性樹脂を含有した原紙の上に塗工層を片面あたり２．０ｇ／ｍ^２以上７．０ｇ／ｍ^２以下の塗工量範囲で設けることにより、面感に優れると共に、各特性のバランスに優れた印刷用塗工紙が得られることが分かる。
実施例２と比較例４を比較することで、本発明の塗工紙の原紙として、カチオン性樹脂を含有した原紙を用いることで、インク定着性、ドットの拡散不良抑制、耐擦過性に優れた印刷用塗工紙が得られることが分かる。
実施例２、６、７と比較例３を比較することで、本発明の印刷用塗工紙の塗工層が重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００部に対して５０部以上含有することにより、インク定着性、ドットの拡散不良抑制、耐擦過性に優れた印刷用塗工紙を得られることが分かる。
実施例５、８、９、１１を比較することで、本発明の印刷用塗工紙の塗工層が粒子径２μｍ以下の累積頻度が７０％以下である粒度分布を有する重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００部に対して５０部以上含有することで、特にドットの拡散不良抑制がより改良されることが分かる。
実施例１〜３と実施例１３〜１７を比較することで、原紙の灰分量を１０％以上にすることで、インク定着性、ドットの拡散不良抑制、耐擦過性のバランスに優れた印刷用塗工紙が得られることが分かる。

（印刷用塗工紙の作製２）
（実施例２１）
実施例１に使用している原紙１のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例１と同様にして、実施例２１の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例２２）
実施例２に使用している原紙１のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例２と同様にして、実施例２２の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例２３）
実施例３に使用している原紙１のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例３と同様にして、実施例２３の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例２４）
実施例４に使用している原紙２のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例４と同様にして、実施例２４の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例２５）
実施例５に使用している原紙２のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例５と同様にして、実施例２５の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例２６）
実施例６に使用している原紙１のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例６と同様にして、実施例２６の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例２７）
実施例７に使用している原紙１のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例７と同様にして、実施例２７の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例２８）
実施例８に使用している原紙２のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例８と同様にして、実施例２８の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例２９）
実施例９に使用している原紙２のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例９と同様にして、実施例２９の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例３０）
実施例１０に使用している原紙２のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例１０と同様にして、実施例３０の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例３１）
実施例１１に使用している原紙２のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例１１と同様にして、実施例３１の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例３２）
実施例１２に使用している原紙２のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例１２と同様にして、実施例３２の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例３３）
実施例１３に使用している原紙３のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例１３と同様にして、実施例３３の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例３４）
実施例１４に使用している原紙３のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例１４と同様にして、実施例３４の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例３５）
実施例１５に使用している原紙３のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例１５と同様にして、実施例３５の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例３６）
実施例１６に使用している原紙４のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例１６と同様にして、実施例３６の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例３７）
実施例１７に使用している原紙５のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例１７と同様にして、実施例３７の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例３８）
実施例１８に使用している原紙３のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例１８と同様にして、実施例３８の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例３９）
実施例１９に使用している原紙３のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例１９と同様にして、実施例３９の印刷用塗工紙を作製した。

（実施例４０）
実施例２０に使用している原紙３のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は実施例２０と同様にして、実施例４０の印刷用塗工紙を作製した。

（比較例５）
比較例１に使用している原紙１のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は比較例１と同様にして、比較例５の印刷用塗工紙を作製した。

（比較例６）
比較例２に使用している原紙１のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は比較例２と同様にして、比較例６の印刷用塗工紙を作製した。

（比較例７）
比較例３に使用している原紙１のジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を多価陽イオン塩として塩化マグネシウムに代えた以外は比較例３と同様にして、比較例７の印刷用塗工紙を作製した。

（印刷用塗工紙の評価２）
上記実施例２１〜４０および比較例４〜７の印刷用塗工紙について、実施例１〜２０および比較例１〜４の印刷用塗工紙について行った評価１と同様の方法で評価を行った。その結果を表２に示す。但し、インク定着性、ドットの拡散不良抑制、耐擦過性の評価方法については、上記評価１においてミヤコシ社製インクジェット印刷機ＭＪＰ−６００を用い評価画像を印刷速度５０ｍ／分で印字したことに代えて、大日本スクリーン製造社製インクジェットプリンティングシステムＴｒｕｅｐｒｅｓｓＪｅｔ５２０を用い、評価画像を印刷速度６４ｍ／分で印字して、評価を行った。

＜比較評価２＞
実施例２１〜２３と比較例５〜６を比較することで、多価金属イオン塩を含有した原紙の上に塗工層を片面あたり２．０ｇ／ｍ^２以上７．０ｇ／ｍ^２以下の塗工量範囲で設けることにより、面感に優れると共に、各特性のバランスに優れた印刷用塗工紙が得られることが分かる。
実施例２２と比較例４を比較することで、本発明の印刷用塗工紙の原紙として、多価陽イオン塩を含有した原紙を用いることで、インク定着性、ドットの拡散不良抑制、耐擦過性に優れた印刷用塗工紙が得られることが分かる。
実施例２２、２６、２７と比較例７を比較することで、本発明の塗工紙の塗工層が重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００部に対して５０部以上含有することにより、インク定着性、ドットの拡散不良抑制、耐擦過性に優れた印刷用塗工紙を得られることが分かる。
実施例２５、２８、２９、３１を比較することで、本発明の塗工紙の塗工層が粒子径２μｍ以下の累積頻度が７０％以下である粒度分布を有する重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００部に対して５０部以上含有することで、特にドットの拡散不良抑制がより改良されることが分かる。
実施例２１〜２３と実施例３３〜３７を比較することで、原紙の灰分量を１０％以上にすることで、インク定着性、ドットの拡散不良抑制、耐擦過性のバランスに優れた印刷用塗工紙が得られることが分かる。

本発明における、別の好ましい様態について、以下に実施例を記載して説明する。

以下の内容に従って印刷用塗工紙を作製した。

（原紙の作製２）
＜原紙７の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１５部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、ＡＫＤサイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）０．０３部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉を乾燥付着量で３ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして、坪量９３ｇ／ｍ^２の原紙７を得た。

＜原紙８の作製＞
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム１５部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、ＡＫＤサイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）０．０３部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置でリン酸エステル化澱粉およびカチオン性樹脂としてジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を乾燥付着量で各々３ｇ／ｍ^２、２．０ｇ／ｍ^２付着させ、マシンカレンダー処理をして、坪量９３ｇ／ｍ^２の原紙７を得た。

＜原紙９の作製＞
原紙８のＡＫＤサイズ剤（サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）の添加量を０．１０部とした以外は原紙８と同様にして、原紙９を作製した。

（印刷用塗工紙の作製３）
実施例４１〜４４および比較例８〜１０の印刷用塗工紙について、以下の手順により作製した。

＜塗工層塗工液の調製＞
顔料 配合部数は表３に記載
バインダー 配合部数は表３に記載

上記のように顔料およびバインダーを配合し、ｐＨ９．５となるようにアンモニア水で調整し、Ｂ型粘度が２００〜６００ｍＰａ・ｓになるように水で調整し、良く攪拌して塗工層塗工液とした。

表３中に記載する顔料およびバインダーは、具体的には以下の通りである。

顔料Ａ：重質炭酸カルシウム（平均粒子径１．４μｍ）
顔料Ｂ：ポリスチレン系有機中空顔料（平均粒子径１μｍ、空隙率５５体積％）
顔料Ｃ：カオリン（平均粒子径２．２μｍ）
顔料Ｄ：非晶質合成シリカ（平均粒子径３．３μｍ）
バインダーＡ：スチレン−ブタジエン共重合体（ガラス転移温度：−１９℃）
バインダーＢ：リン酸エステル化澱粉
バインダーＣ：ポリビニルアルコール（ケン化度９８％、平均重合度５００）

＜印刷用塗工紙の作製＞
原紙に、塗工層塗工液をエアーナイフコーターにて片面塗工し、乾燥させた後、軽度のスーパーカレンダー処理をして印刷用塗工紙を得た。比較例８の塗工量は１ｇ／ｍ^２とし、それ以外は塗工量を５ｇ／ｍ^２とした。

表３中に記載するマット系オフセット印刷用紙はＡ２マットコート紙「ニューＶマット、坪量１０４．７ｇ／ｍ^２（三菱製紙社製）」であり、また、マット系インクジェット専用紙は「ｊｅｔｓｃｒｉｐｔ ＭＬ９０８４（三菱製紙社製）」である。

印刷用塗工紙の評価は、下記の方法によって実施した。

＜接触角ならびに残存液滴体積率の測定＞
接触角の測定ならびに残存液滴体積率の測定は、印刷用塗工紙の塗工層上に混合溶液（イオン交換水／グリセリン＝８／２）１μｌを滴下し、各所定の接触時間において、自動接触角計ＣＡ−ＶＰ３００（協和界面科学社製）および画像解析ソフトＦＡＭＡＳ（協和界面科学社製）を用いた画像データ解析により行った。画像データ解析は、カーブフィッティング法により行った。また測定に用いた混合溶液（イオン交換水／グリセリン＝８／２）は、質量比としてイオン交換水／グリセリン＝８／２の割合で混合し、さらにアニオン性のフッ素系界面活性剤（ＡＧＣセイミケミカル社製、サーフロンＳ−１１１ｎ）を加えて表面張力２７．５ｍＮ／ｍに調整した。

＜７５°光沢度の測定＞
インクジェット用記録紙の白紙光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠し、デジタル光沢計ＧＭ−２６Ｄ型（村上色彩技術研究所社製）を用い、入反射角度７５°で測定した。Ａ２マットコート紙の商業印刷用紙の光沢感を有する印刷用塗工紙として、光沢度が４０％未満であればよい。

＜インク定着性の評価２＞
輪転タイプの大日本スクリーン製造社製インクジェット印刷機ＴｒｕｅｐｒｅｓｓＪｅｔ５２０を用い、評価画像を印刷速度１２８ｍ／分で印刷した。印刷機の排紙部に排出された印刷用塗工紙の印刷面を観察し、インクの擦れ跡およびインクの剥離の度合いを目視評価で判定した。インク定着性に優れているのは「３」以上の評価である。
５：インクの擦れ跡、インクの剥離が認められない。
４：インクの擦れ跡、インクの剥離がともにほとんど認められない。
３：インクの擦れ跡がかすかにあり、インクの剥離が極僅かに認められる。
２：インクの擦れ跡があり、部分的に印刷物が汚れたように見える。
１：印刷部分の全体的に、インクの擦れ跡やインクの剥離が発生している。

＜印刷部分の耐擦過性の評価２＞
輪転タイプの大日本スクリーン製造社製インクジェット印刷機ＴｒｕｅｐｒｅｓｓＪｅｔ５２０を用い、インクジェット用記録紙に１８ｃｍ×１８ｃｍ画サイズのブラックインクによるベタ画像を印刷速度１２８ｍ／分で印刷した。印刷してから１時間後に、印刷用塗工紙の印刷面に５００ｇまたは３００ｇの荷重で木綿のガーゼを押し付けて２５回摩擦試験を行い、下記基準に従って目視にて評価した。印刷部分の耐擦過性に優れているのは「３」以上の評価である。
５：５００ｇ荷重のとき、ほとんど傷が認められない。
４：５００ｇ荷重のとき、僅かに傷が認められるが、許容レベルである。
３：３００ｇ荷重のとき、僅かに傷が認められるが、許容レベルである。
２：３００ｇ荷重のとき、多少の傷が認められる。
１：３００ｇ荷重のとき、著しく傷が認められる。

＜インクの接着強度の評価＞
輪転タイプの大日本スクリーン製造社製インクジェット印刷機ＴｒｕｅｐｒｅｓｓＪｅｔ５２０を用い、評価画像を印刷速度１２８ｍ／分で印刷してから１時間後に、印刷用塗工紙の印刷表面を爪で擦過し、インクの接着性強度を官能評価により、下記の５段階で評価した。インクの接着強度に優れているのは「３」以上の評価である。
５：剥離がない。
４：剥離がほとんどない。
３：若干剥離があるが、実用上問題ない。
２：剥離があり、使用できない。
１：容易に剥離し、使用できない。

＜ドットの拡散不良抑制の評価２＞
輪転タイプの大日本スクリーン製造社製インクジェット印刷機ＴｒｕｅｐｒｅｓｓＪｅｔ５２０を用い、印刷用塗工紙に１８ｃｍ×１８ｃｍ画サイズのブラックインクによるベタ画像を、印刷速度６４ｍ／分で印刷した。インク滴のドットの広がり不足による白筋発生の度合いを目視評価で判定した。ドットの拡散不良抑制に優れているのは「３」以上の評価である。
５：白筋が確認できない。
４：白筋は確認できないが、濃淡が確認できる。
３：白筋は確認できないが、淡い筋ムラが確認できる。
２：薄い白筋が、確認できる。
１：白筋が、はっきり確認できる。

＜インク吸収性の評価＞
輪転タイプの大日本スクリーン製造社製インクジェット印刷機ＴｒｕｅｐｒｅｓｓＪｅｔ５２０を用い、印刷用塗工紙にブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色および、ブラックインクを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、２ｃｍ×２ｃｍ四方で横一列に隙間なく並べて印刷するという方法で、印刷速度１２８ｍ／分でベタ印刷を行った。印刷部の各色ベタ部および境界部について目視評価で判定した。インク吸収性に優れているのは「３」以上の評価である。
５：色の境界部に滲みがない。
４：色の境界部にほとんど滲みがない。
３：色の境界部に滲みはあるものの、境界部がはっきり識別できる。
２：色の境界部が、はっきりせず、隣接する色が境界部を越えて若干移動している。
１：各色の境界がわからず、隣接する色への滲み出しが大きい。

これらの接触角および残存液滴体積率の測定結果、ならびに各評価結果を表４に示す。

＜比較評価３＞
塗工層の接触角値および残存液滴体積率が本願発明の範囲である実施例４１〜４４は、インクジェット印刷において優れた適性を有する。
一方、塗工層の接触角値や残存液滴体積率が本発明の範囲にない比較例８〜１０では本発明の効果を得られない。また比較例１１および１２から、市販のマット系のオフセット印刷用紙やインクジェット専用紙も、接触角値や残存液滴体積率が本発明の範囲になく、本発明の効果を得られない。

Claims (4)

1. 原紙の少なくとも一方の面に顔料およびバインダーを主成分とする塗工層を設けた印刷用塗工紙において、
   原紙がカチオン性化合物を含有し、
   塗工層が顔料として重質炭酸カルシウムを塗工層中の総顔料１００質量部に対して５０質量部以上含有し、
   前記重質炭酸カルシウムが、粒度分布において粒子径２μｍ以下の累積頻度が７０％以下であり、
   塗工層に含まれる各種顔料のそれぞれの平均粒子径が０．８μｍ以上２．２μｍ以下の範囲から選ばれ、
   塗工層の塗工量が片面あたり２．０ｇ／ｍ^２以上７．０ｇ／ｍ^２以下であることを特徴とする印刷用塗工紙。
2. 前記カチオン性化合物が、カチオン性樹脂である請求項１に記載の印刷用塗工紙。
3. 前記カチオン性化合物が、多価陽イオン塩である請求項１に記載の印刷用塗工紙。
4. 原紙の灰分量が、１０質量％以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の印刷用塗工紙。