JP5222209B2 - 両末端官能性ポリオレフィン - Google Patents
両末端官能性ポリオレフィン Download PDFInfo
- Publication number
- JP5222209B2 JP5222209B2 JP2009096995A JP2009096995A JP5222209B2 JP 5222209 B2 JP5222209 B2 JP 5222209B2 JP 2009096995 A JP2009096995 A JP 2009096995A JP 2009096995 A JP2009096995 A JP 2009096995A JP 5222209 B2 JP5222209 B2 JP 5222209B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- olefin
- polymer
- groups
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 47
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 47
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 43
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 46
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXTAHNGYXUGGTE-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzenesulfinic acid Chemical group OS(=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F WXTAHNGYXUGGTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKMBXKGUMLSBOT-UHFFFAOYSA-M 2,3,4,5,6-pentafluorobenzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F IKMBXKGUMLSBOT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GVCBZKLCRIRKKA-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylbenzenesulfinic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)=O)C(C)=C1C GVCBZKLCRIRKKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNJVIJQATFJERB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylbenzenesulfonic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(C)=C1C XNJVIJQATFJERB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXJVNINSOKCNJP-UHFFFAOYSA-M 4-methylbenzenesulfinate Chemical group CC1=CC=C(S([O-])=O)C=C1 FXJVNINSOKCNJP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M Methanesulfonate Chemical group CS([O-])(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004947 alkyl aryl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010210 aluminium Nutrition 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 2
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical group [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NVSONFIVLCXXDH-UHFFFAOYSA-N benzylsulfinic acid Chemical group O[S@@](=O)CC1=CC=CC=C1 NVSONFIVLCXXDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000001867 hydroperoxy group Chemical group [*]OO[H] 0.000 description 2
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical group [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 2
- 150000002466 imines Chemical group 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N phenylmethanesulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 150000008117 polysulfides Chemical group 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical group 0.000 description 2
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007944 thiolates Chemical group 0.000 description 2
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical group [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C=C)=C1 XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXQHJLUVWZNSLH-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2,5-dimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1(C=C)CC=C(C=C1)C TXQHJLUVWZNSLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035495 ADMET Effects 0.000 description 1
- 0 C*(C*CC*[C@@](C)C[C@@](C)CCC(*)CCCCCCCCCNCl)O Chemical compound C*(C*CC*[C@@](C)C[C@@](C)CCC(*)CCCCCCCCCNCl)O 0.000 description 1
- JICOBXRFSDHMMY-UHFFFAOYSA-N CCPC1=C(C(=C(C(=C1P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3)P(C)C)C(C)(P(CC)CC)P(CC4=CC=CC=C4)PC5=CC=CC=C5)PC6=CC=CC=C6)PC Chemical class CCPC1=C(C(=C(C(=C1P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3)P(C)C)C(C)(P(CC)CC)P(CC4=CC=CC=C4)PC5=CC=CC=C5)PC6=CC=CC=C6)PC JICOBXRFSDHMMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010535 acyclic diene metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- JEHKKBHWRAXMCH-UHFFFAOYSA-M benzenesulfinate Chemical group [O-]S(=O)C1=CC=CC=C1 JEHKKBHWRAXMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- PBGVMIDTGGTBFS-UHFFFAOYSA-N but-3-enylbenzene Chemical compound C=CCCC1=CC=CC=C1 PBGVMIDTGGTBFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- SMKFCFKIYPLYNY-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);trichloride;hydrate Chemical compound O.Cl[Ce](Cl)Cl SMKFCFKIYPLYNY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 210000001520 comb Anatomy 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L copper;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N cyclododecene Chemical compound C1CCCCC\C=C/CCCC1 HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNVQCJNZEDLILP-UHFFFAOYSA-N dimethyl(oxo)tin Chemical compound C[Sn](C)=O WNVQCJNZEDLILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- XNEFVTBPCXGIRX-UHFFFAOYSA-N methanesulfinic acid Chemical group CS(O)=O XNEFVTBPCXGIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LKNLEKUNTUVOML-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);sulfate;hydrate Chemical compound O.[Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LKNLEKUNTUVOML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical group C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007152 ring opening metathesis polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- BPELEZSCHIEMAE-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde imine Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=N BPELEZSCHIEMAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- WSANLGASBHUYGD-UHFFFAOYSA-N sulfidophosphanium Chemical class S=[PH3] WSANLGASBHUYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical group S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)silicon Chemical group C[Si](C)C(C)(C)C ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- NDUUEFPGQBSFPV-UHFFFAOYSA-N tri(butan-2-yl)alumane Chemical compound CCC(C)[Al](C(C)CC)C(C)CC NDUUEFPGQBSFPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URNNTTSIHDDFIB-UHFFFAOYSA-N tri(cyclooctyl)alumane Chemical compound C1CCCCCCC1[Al](C1CCCCCCC1)C1CCCCCCC1 URNNTTSIHDDFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylalumane Chemical compound C1CCCCC1[Al](C1CCCCC1)C1CCCCC1 ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOJQVUCWSDRWJE-UHFFFAOYSA-N tripentylalumane Chemical compound CCCCC[Al](CCCCC)CCCCC JOJQVUCWSDRWJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N triphenylalumane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Al](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
このような状況のもと本出願人は、既に新しいオレフィン重合用触媒としてサリチルアルジミン配位子を有する遷移金属化合物を開示し(特開平11-315109号公報参照)、更に
該遷移金属化合物を利用して新規な片末端ビニル基含有共重合体や新規な極性基含有ブロック共重合体を製造する方法を提案している(特開2003-73412号公報、特開2003-40953号公報参照)。しかし、前記二つの公開情報の中には、両末端に極性の官能基を持つポリマーやその製造方法については何ら開示されていない。
オレフィン存在下で行い、得られたポリマーを水添することにより、両末端官能性ポリオレフィンを合成することができる。(例えば、US2002111447, Macromolecules, 33, 6621(2000)等参照)この方法では分子量が高い両末端官能性ポリオレフィンを合成できるが、やはり立体規則性ポリオレフィンを合成することは不可能である。
は2前後となる上に、ポリマー連鎖を精密に制御する両末端官能性ブロック共重合体など
を合成することは出来なかった。また両末端の官能基の種類が異なるヘテロテレケリック型の両末端官能性ポリオレフィンを合成することも出来ないという欠点があった。
エーションクロマトグラフィー(GPC)で求められる分子量分布(Mw/Mn)が1.0〜1.5である。
、Pは炭素原子及び水素原子のみから構成されるオレフィンを主成分とする重合鎖を示し
、Pの両末端にそれぞれXとYが結合している。]
重合鎖Pの好ましい形態は、エチレンおよび炭素数3〜20のオレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィン単位から構成される重合鎖である。
本発明の末端官能性ポリマーは、第4〜5族遷移金属含有化合物(A)を含むオレフィン重合
触媒の存在下で、下記の工程1、工程2および工程1をこの順番で実施した後、必要に応じ
て工程3を実施することによって得られる。
[工程1] 下記一般式(II)で表わされる極性基含有オレフィン(C)を接触混合する工程。
含有する基であり、Qは置換基を有していてもよいアルキレン基、カルボニル基、または2価の酸素であり、AおよびRは水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。AまたはRはQと互いに結合して環を形成していてもよい。)
[工程2] エチレンおよび炭素数3〜20のオレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィン(D)をn回(nは1以上の整数) 接触混合する工程。( ただし、nが2以上の整数である場合は、各回で用いるオレフィン(D)の種類と組成は異なる。)
[工程3] 化学変換工程。
フィンを用いて重合した場合は高い立体規則性を示し、様々な用途への応用が可能である。
本発明の両末端官能性ポリオレフィン(F)は、下記一般式(I)で表わされる。
類の元素を含有する基である。具体的には、オキシ基; ペルオキシ基; ヒドロキシ基;ヒドロペルオキシ基; メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコシキ基
;フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基;フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基;アセトキシ基;カルボニル基;シリロキシ、ボリロキシ、アルミノキシなどの第13, 14族元素と酸素が結合した基;アミノ基;メチルアミノ、N-ベンジルアミノ、N-シクロヘキシルアミノ、等のN-モノ置換アミノ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、ジベンジルアミノ、ピペリジノ、モルホリノなどのN,N-ジ置換アルキルアミノ基;フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基、;N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノ、N,N-ビス(トリエチルシリル)アミノ、
N,N-ビス(t-ブチルジメチルシリル)アミノ等のN,N-ジシリル置換アミノ基;イミン、アミド、イミド、アンモニウム、ニトリル、スルホンアミドなどその他の窒素含有基、メチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基;メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基;アルキルチオ基;アリールチオ基;硫酸基;スルフィド基;ポリスルフィド基;チオラート基、燐を含む基としては、フェニルホスフィノ、メチルフォスフィノ、エチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、ジメチルホスフィノ、ジエチルホスフィノ、メチルフェニルホスフィノ、ジベンジルホスフィノ基等のホスフィン類; ホスフィンオキシド類; ホスフィンスルフィド類、亜ホスフィン酸類、ハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素を例示することができる。Yは酸素、硫黄、窒素、燐、ハロゲンのうち少なくとも1種類の元素を含有する基である。Yとしては前記Xと同様な基を例示することができる。重合鎖P
は炭素原子及び水素原子のみから構成されるオレフィンを主成分とする重合鎖を示す。このようなオレフィン重合鎖としては、後述する「製造方法」の項において説明するように、エチレンおよび炭素数3〜10のα-オレフィンから選ばれる少なくても1種に由来する構
成単位からなるポリオレフィン重合鎖が好ましい。
は通常1.3以下となる。
〜20のα-オレフィン連鎖を含む場合は、該α-オレフィン連鎖はシンジオタクテイシテイを示すという特徴を有する。 α-オレフィン連鎖がシンジオタクティックであることは各種のスペクトル分析によって同定可能である。以下、α-オレフィンがプロピレンの場合
を例にとって、本発明の両末端官能性ポリオレフィンがシンジオタクティックであることを分析的知見から説明する。
ク(20.2〜21.7ppm)の積分値を、I(rr)/[I(rr)+I(mr)+I(mm)](Iは13C NMRにおけるそれぞれの連鎖の積分強度)に代入して求められる。規則性が無い場合は、統計的にランダムな分布となるため、I(rr):I(mr):I(mm)=1:2:1、[rr]=0.25に近い値となる。本発明の両末端官能性ポリプロピレンにおいては、[rr]は、0.25〜1.0の任意の値を触媒構造や他の
重合条件によってコントロールすることが出来る。特に規則性が高い場合([rr]>0.80)
は、20.0〜20.1ppmにrrrr連鎖に相当するシャープなピークが他の連鎖より生じるピーク
に比べて強い強度で現れるため、[rrrr]により、より精度の高いシンジオ規則性を評価することが出来る。エチレンとプロピレンとの共重合体においても、プロピレンの連鎖が存在する場合はシンジオ規則性が保持される。この場合、[rr]の値は、EPEおよびEPPの連鎖(E,Pはそれぞれポリマー中のエチレン、プロピレン単位を表す。)に由来するメチル基
の重なりを補正した値から求めることが出来る。
有基や窒素含有基であるものや、Xが酸素含有基でYが窒素含有基であるものが好ましい。
本発明の両末端官能性ポリマーは、周期律表第4〜5族遷移金属を含有する化合物(A)を
含むオレフィン重合触媒の存在下で、以下に詳述する工程を実施することにより効率良く得られる。
第4〜5族遷移金属含有化合物(A)としては、本出願人によって出願された前記の特開2003-40953号公報に記載された遷移金属化合物を制限なく使用することができる。これらの遷
移金属化合物の中で好ましい遷移金属化合物を以下に例示する。
機アルミニウムオキシ化合物(B)を用いることができる。有機アルミニウムオキシ化合物(B)は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平2-78687号公報に例示され
ているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
(1)吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和
物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第1 セリウム
水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。(2)ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリア
ルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
(3)デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機ア
ルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
プロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム;トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム;トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム;トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム;(i-C4H9)xAly(C5H10)z(式中、x、y、zは正の数であり、z≧2xである。) などで表されるトリイ
ソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム等を例示することができるが、これらの中では、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。また、上記の有機アルミニウム化合物は、1種単独でまたは2 種以上組み合せて用いられる。
ルミニウムオキシ化合物(B)、有機金属化合物、遷移金属化合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物、担体、および有機化合物から選ばれる少なくても1 種以上を共存さ
せることも可能である。必要に応じて用いられる、これらの4種類の成分については、前記の特開2003-40953号公報に記載されたものが制限なく使用できる。
、必要に応じて工程3を実施することによって得られる。
[工程1] 下記一般式(II)で表わされる極性基含有オレフィン(C)を接触混合する工程。
[工程2] エチレンおよび炭素数3〜20のオレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィン(D)をn回(nは1以上の整数) 接触混合する工程。(ただし、nが2以上の整数である場
合は、各回で用いるオレフィン(D)の種類または組成が異なる。)
[工程3] 化学変換工程。
ロゲンから選ばれる少なくとも1種類の元素を含有する基を示す。このような基としては
、オキシ基;ペルオキシ基;ヒドロキシ基;ヒドロペルオキシ基;メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコシキ基;フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基;フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基;アセトキシ基;カルボニル基;シリロキシ、ボリロキシ、アルミノキシなどの第13, 14族元素と酸素が結合した基;アミノ基;メチルアミノ、N-ベンジルアミノ、N-シクロヘキシルアミノ、等のN-モノ置換アミノ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、ジベンジルアミノ、ピペリジノ、モルホリノなどのN,N-ジ置換アルキルアミノ基;フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基、;N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノ、N,N-ビス(トリエチルシリル)アミノ、N,N-ビス(t-ブチルジメチルシリル)アミノ等のN,N-ジシリル置換アミノ基;イミン、アミド、イミド、アンモニウム、ニトリル、スルホンアミドなどその他の窒素含有基、メチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p -トルエンスルフォネ
ート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基;メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基;アルキルチオ基;アリールチオ基;硫酸基;スルフィド基;ポリスルフィド基;チオラート基、燐を含む基としては、フェニルホスフィノ、メチルフォスフィノ、エチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、ジメチルホスフィノ、ジエチルホスフィノ、メチルフェニルホスフィノ、ジベンジルホスフィノ基等のホスフィン類;ホスフィンオキシド類;ホスフィンスルフィド類、亜ホスフィン酸類、ハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素を例示できるが、これらの中では触媒を被毒しにくく、工程2終了後加水分解後に活性な水素を生成するシリロキシ基、アルミノキシ基
、ボリロキシ基、N,N-ジシリル置換アミノ基が好ましい。
たは2価の酸素である。通常Qは総炭素原子数1〜20の置換基を有していてもよいアルキレ
ン基である。このような要件を満たすアルキレン基の中では、下式(III)で表わされる直
鎖状の無置換アルキレン基が好ましく用いられる。
一般式(II)におけるAおよびRは、水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。またAまたはRはQと互いに結合して環を形成していてもよい。このような要件を
満たす構造の中では、下式(IV)または(IV’)で表されるシクロオレフィン類が好ましく用いられる。
は0〜10の整数で、0の場合はモノシクロオレフィンである。]
工程2において使用される炭素原子数3〜20のα-オレフィンとしては、プロピレン、1-
ブテン、2-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの炭素原子数3〜20の直鎖状または分岐状
のα-オレフィン;シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタ
ヒドロナフタレンなどの炭素原子数3〜20の環状オレフィン;また、炭素原子数3〜20のオレフィンとして、ビニルシクロヘキサン、ジエンまたはポリエンなども挙げられる。 さ
らにオレフィンとして、芳香族ビニル化合物、例えばスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン;および3-フェニルプロピレン、4-フェニルブテン、α-メチルスチレンなどが挙げられる。これらのオレ
フィンの分子中には酸素原子、窒素原子や珪素原子等のヘテロ原子が含まれていてもよい。さらに前記のオレフィンは、単独でまたは2種以上組み合わせて用いることができる。
フィンを効率良く製造できる。
ム(b)を実施した場合は、重合鎖Pの両末端に官能性基が導入されていると同時に、重合鎖Pの側鎖部分にも官能性基が導入された両末端官能性ポリオレフィンが製造されることに
注目すべきである。すなわち、n=2であれば、両末端に加えて重合鎖の側鎖部分に一つ官
能性基が導入された両末端官能性ポリオレフィンが製造でき、n=k(kは2以上の整数) とした場合は、両末端に加えて重合鎖の側鎖部分に(k-1)個の官能性基が導入されるのであ
る。本発明の両末端官能性ポリオレフィンは、このような多官能性ポリオレフィンも包含するものである。
で使用するオレフィン(D)をエチレンとし、工程2における二回目の接触で使用するオレフィン(D)をプロピレンとした場合、得られる両末端官能性ポリオレフィンは次式(V)で表わされる。
レン鎖を示す。]
工程2における一回目のオレフィンとの接触で使用するオレフィン(D)をエチレンとし、二回目の工程2で使用するオレフィン(D)をエチレンとプロピレンとした場合、得られる両末端官能性ポリオレフィンは次式(VI)で表わされる両末端官能性ブロックポリマーとなる。
必要に応じて行われる工程3は加水分解、酸化、還元、求核置換などの反応により、前
記一般式(II)における基(Y’)を他の基に変換する工程である。例えば本願明細書実施例1においては、加水分解反応を採用し、Y’; Me3SiO-基を他の基(水酸基)に変換しているが、本発明この化学変換に限定するものではない。
移金属化合物(A)は、反応容積1リットル当り、通常10-12〜1モル、好ましくは10-10〜10-1モルになるような量で用いられる。有機アルミニウムオキシ化合物(B)は、成分(B)中
のアルミニウム原子と、遷移金属化合物(A)中の遷移金属原子(M)とのモル比(Al/M)が、通常10〜500,000、好ましくは50〜100,000となるような量で用いられる。
くは5〜180分接触させて重合反応を進める。工程2における圧力は、通常常圧〜100kg/cm2、好ましくは常圧〜50kg/cm2の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法によっても行なうことができる。さらに重合を反応条件の異なる二段以上に分けて行なうことも可能である。
水分解剤として水、アルコールが用いられ、酸性または塩基性条件下で行われる。また有機溶媒の存在下、2相系で行ったり、スチームを用いてガス相で行うことも可能である。
通常、0〜800℃、1分から24時間の条件が採用される。
充分に窒素置換した内容積500mLのガラス製反応器にトルエン250mL、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で7.95mmol装入した。ここに、Me3SiO-(CH2)9CH=CH2を20.9mg(0.0862mmol)トルエン溶液として加えた。チタニウム錯体ビス[N-(3-t-ブチルサリシリデン)-2,3,4,5,6-ペンタフルオロアニリナート]チタニウムジクロリド69.8mg(ジエ
チルエーテルを含む、0.0795mmol)のトルエン溶液を加え、25℃で5分間反応させた後、反応溶液を0℃ に冷却した。その後、常圧のプロピレン(ガス流量100L/h)を反応器の底
から吹き込み、0℃で90分間反応させた後、プロピレンの供給を停止し、窒素(ガス流量50L/h)を流しながら反応溶液を室温まで温めた。ここに、Me3SiO-(CH2)9CH=CH2を113.3mg(0.4673mmol)トルエン溶液として加え、1時間反応させた後、メタノールを添加するこ
とにより重合を停止した。重合停止後、反応物を少量の塩酸を含む600mLのメタノール中
に投入してポリマーを全量析出させ、濾過によりポリマーを回収した。ポリマーを80℃、10時間で減圧乾燥した後、重合体を0.317g得た。チタニウム1mmol当たりの重合活性は2.65g、重合体の重量平均分子量(Mw)10,280、重量平均分子量と数平均分子量(Mn)との
比は1.08、DSCによる溶融ピークの温度は143.0℃であった。また、このポリマーの1H NMRスペクトル(FT, 270MHz, in C2D2Cl4, at 120℃)において、3.64ppm付近にOH基の隣りの
メチレン基に相当するトリプレットが現れた。このトリプレットとポリマーの主鎖ピークの和の比は2:681であり、GPCによる数平均分子量(Mn)が9,560であることとあわせて1本
のポリマー鎖あたり2個の官能基が導入されていることが分かる。13C NMRスペクトル(FT,
67.5 MHz, in C2D2Cl4, at 120 ℃)においては、62.9 ppmにOH基の隣りのメチレン基に
相当するシグナルが現れた。未反応開始および停止末端のイソペンチル基、イソブチル基に相当する22.5-24.0 ppmのピークおよびn-プロピル基に由来するピーク(14 ppm付近)はほとんど現れなかった。以上から両末端官能性のシンジオタクティックポリプロピレンが合成されたことが分かる。
充分に窒素置換した内容積500mLのガラス製反応器にトルエン250mL、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で10.1 mmol装入した。反応溶液を0℃ に冷却した後に、(Me3Si)2N-(CH2)9-CH=CH2を33.3 mg(0.106 mmol)トルエン溶液として加えた。ここにチタニウム錯体ビス[N-(3-t-ブチルサリシリデン)-2,3,4,5,6-ペンタフルオロアニリナート
]チタニウムジクロリド 88.5 mg(ジエチルエーテルを含む、0.101 mmol)のトルエン溶
液(10mL)を加え、0℃で120分間反応させた。その後、常圧のプロピレン(ガス流量100 L/h)を反応器の底から吹き込み、0℃で120分間反応させた後、プロピレンの供給を
停止し、窒素(ガス流量50 L/h)を流しながら反応溶液を室温まで温めた。ここに、Me3SiO-(CH2)9CH=CH2を126.3 mg(0.521 mmol)トルエン溶液として加え、1時間反応させた後、メタノールを添加することにより重合を停止した。重合停止後、反応物を少量の塩酸を含む600 mLのメタノール中に投入してポリマーを全量析出させ、濾過によりポリマーを回収した。ポリマーを80℃、10時間で減圧乾燥した後、重合体を0.254g得た。チタニウム1
mmol当たりの重合活性は1.59gであった。また、このポリマーの1H NMRスペクトル(FT, 270 MHz, in C2D2Cl4, at 120 ℃)において、3 ppm付近にNH3Cl基の隣りのメチレン基に相当するブロードなピークが、3.64 ppm付近にOH基の隣りのメチレン基に相当するトリプレットが積分比2:2で現れた。以上から下式のポリマーの構造が確認された。
Claims (2)
- 第4〜5族遷移金属含有化合物(A)を含むオレフィン重合触媒の存在下で、下記の工程1、工程2および工程1をこの順番で実施した後、必要に応じて工程3を実施することによって得られる、下記一般式(I)で表わされ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で求められる分子量分布(Mw/Mn)が1.0〜1.5であることを特徴とする両末端官能性ポリオレフィンの製造方法。
[工程1] 下記一般式(II)で表わされる極性基含有オレフィン(C)を接触混合する工程。
[工程2] エチレンおよび炭素数3〜20のオレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィン(D)をn回(nは1以上の整数) 接触混合する工程。(ただし、nが2以上の整数である場合は、各回で用いるオレフィン(D)の種類または組成が異なる。)
[工程3] 化学変換工程。 - 前記一般式(I)における重合鎖Pがα−オレフィンから構成されるα−オレフィン連鎖を含み、該オレフィン連鎖がシンジオタクティシティを示すことを特徴とする請求項1に記載の両末端官能性ポリオレフィンの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009096995A JP5222209B2 (ja) | 2003-08-27 | 2009-04-13 | 両末端官能性ポリオレフィン |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003302240 | 2003-08-27 | ||
JP2003302240 | 2003-08-27 | ||
JP2009096995A JP5222209B2 (ja) | 2003-08-27 | 2009-04-13 | 両末端官能性ポリオレフィン |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004247320A Division JP4772304B2 (ja) | 2003-08-27 | 2004-08-26 | 両末端官能性ポリオレフィン |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009155656A JP2009155656A (ja) | 2009-07-16 |
JP5222209B2 true JP5222209B2 (ja) | 2013-06-26 |
Family
ID=34269169
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009096995A Expired - Lifetime JP5222209B2 (ja) | 2003-08-27 | 2009-04-13 | 両末端官能性ポリオレフィン |
JP2009096994A Expired - Lifetime JP5222208B2 (ja) | 2003-08-27 | 2009-04-13 | 片末端官能性ポリオレフィン |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009096994A Expired - Lifetime JP5222208B2 (ja) | 2003-08-27 | 2009-04-13 | 片末端官能性ポリオレフィン |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US8017693B2 (ja) |
EP (2) | EP1666507B1 (ja) |
JP (2) | JP5222209B2 (ja) |
CN (2) | CN1842545B (ja) |
DE (2) | DE602004028843D1 (ja) |
WO (2) | WO2005021600A1 (ja) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1940896B1 (en) | 2005-09-15 | 2014-10-22 | Dow Global Technologies LLC | Catalytic olefin block copolymers via polymerizable shuttling agent |
US8802797B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-08-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl-terminated macromonomer oligomerization |
US8283428B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymacromonomer and process for production thereof |
US8399725B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-03-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized high vinyl terminated propylene based oligomers |
US8372930B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High vinyl terminated propylene based oligomers |
US8283419B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin functionalization by metathesis reaction |
US9469658B2 (en) * | 2011-02-05 | 2016-10-18 | Bridgestone Corporation | Lanthanide complex catalyst and polymerization method employing same |
US8501894B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-08-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrosilyation of vinyl macromers with metallocenes |
US8841397B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof |
WO2012134725A2 (en) * | 2011-03-25 | 2012-10-04 | Exxonmobil Chemical Patent Inc. | Amphiphilic block polymers prepared by alkene metathesis |
US8785562B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Amphiphilic block polymers prepared by alkene metathesis |
US8455597B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-06-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalysts and methods of use thereof to produce vinyl terminated polymers |
US8669330B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin triblock polymers via ring-opening metathesis polymerization |
US8835563B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Block copolymers from silylated vinyl terminated macromers |
US8399724B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-03-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin copolymers and methods to produce thereof |
US8940839B2 (en) | 2011-03-25 | 2015-01-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Diblock copolymers prepared by cross metathesis |
US8669326B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Amine functionalized polyolefin and methods for preparation thereof |
US8426659B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof |
US8623974B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-01-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Branched vinyl terminated polymers and methods for production thereof |
US8604148B2 (en) | 2011-11-29 | 2013-12-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalization of vinyl terminated polymers by ring opening cross metathesis |
CN104024290B (zh) | 2011-12-23 | 2016-12-07 | 日本聚乙烯株式会社 | 含极性基团烯烃共聚物、多元系极性烯烃共聚物和烯烃系树脂组合物以及利用其的粘接材料、层叠体及其它用途制品 |
FR2987838B1 (fr) | 2012-03-12 | 2014-04-11 | Univ Claude Bernard Lyon | Polyolefine telechelique, et son procede d'obtention |
US8796376B2 (en) | 2012-03-26 | 2014-08-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized polymers and oligomers |
JP5978713B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-08-24 | 日本ゼオン株式会社 | 末端変性ビニル脂環式炭化水素重合体水素化物 |
FR3029920B1 (fr) * | 2014-12-12 | 2016-12-09 | Univ Claude Bernard Lyon | Polyolefine fonctionnelle ou telechelique, ses derives, et son procede de preparation |
FR3029918B1 (fr) | 2014-12-12 | 2018-01-26 | Universite Claude Bernard Lyon 1 | Agent de transfert pour la preparation d'une polyolefine fonctionnelle ou telechelique |
EP4257618A3 (en) | 2015-06-15 | 2024-02-14 | Braskem America, Inc. | Long-chain branched polymers and production processes |
CN105906747B (zh) * | 2016-04-15 | 2018-12-25 | 浙江大学 | 一种含末端双键的苯氧基亚胺钛配合物及其制备方法和应用 |
CA3060007A1 (en) | 2017-04-13 | 2018-10-18 | Braskem America, Inc. | Azide-modified olefin as polymeric coupling agent |
EP3665210B1 (en) | 2017-07-25 | 2022-02-23 | Dow Silicones Corporation | Method for preparing a graft copolymer with a polyolefin backbone and polyorganosiloxane pendant groups |
KR20200129126A (ko) | 2018-03-19 | 2020-11-17 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 폴리올레핀 - 폴리디오르가노실록산 공중합체를 함유하는 핫멜트 접착제 조성물 및 그 제조 방법 및 그것의 용도 |
US11814555B2 (en) | 2018-03-19 | 2023-11-14 | Dow Silicones Corporation | Hot melt adhesive compositions containing polyolefin-polydiorganosiloxane copolymers and methods for the preparation and use thereof |
WO2019182720A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Dow Silicones Corporation | Polyolefin-polydiorganosiioxane block copolymer and method for the synthesis thereof |
WO2019182721A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Dow Silicones Corporation | Polyolefin-polydiorganosiloxane block copolymer and hydrosilylaton reaction method for the synthesis thereof |
US11702512B2 (en) | 2018-07-17 | 2023-07-18 | Dow Silicones Corporation | Polysiloxane resin-polyolefin copolymer and methods for the preparation and use thereof |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4276394A (en) * | 1979-09-10 | 1981-06-30 | The University Of Akron | Novel telechelic polymers, block copolymers and processes for the preparation thereof |
JPS60155204A (ja) * | 1984-01-24 | 1985-08-15 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジリチウム触媒を用いる単分散ポリマ−の製造方法 |
JPS63218704A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-12 | Nippon Paint Co Ltd | テレキリツフポリマ−の製造方法 |
JPS6411102A (en) * | 1987-07-02 | 1989-01-13 | Kanegafuchi Chemical Ind | Isobutylene polymer and production thereof |
JP2700251B2 (ja) * | 1988-07-26 | 1998-01-19 | 鐘淵化学工業株式会社 | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 |
DE69227424T2 (de) | 1991-03-15 | 1999-04-29 | Tonen Corp., Tokio/Tokyo | Endständig modifiziertes polyolefin |
JP3164632B2 (ja) | 1992-02-10 | 2001-05-08 | 東燃ゼネラル石油株式会社 | 末端修飾ポリオレフィン |
JP3164633B2 (ja) | 1992-02-10 | 2001-05-08 | 東燃ゼネラル石油株式会社 | 末端修飾ポリオレフィン |
DE69312821T2 (de) * | 1992-02-10 | 1997-11-27 | Tonen Corp | Endständig modifiziertes polyolefin |
JP3319780B2 (ja) | 1992-06-09 | 2002-09-03 | 東燃ゼネラル石油株式会社 | 末端変性ポリオレフィン |
JP3322703B2 (ja) | 1992-11-24 | 2002-09-09 | 東燃ゼネラル石油株式会社 | 末端修飾ポリオレフィン |
JPH06329722A (ja) | 1993-05-19 | 1994-11-29 | Kao Corp | 片末端変性ポリエチレンおよびその製造方法 |
JPH06329721A (ja) | 1993-05-19 | 1994-11-29 | Kao Corp | 片末端変性ポリエチレンおよびその製造法 |
US5512635A (en) * | 1993-05-27 | 1996-04-30 | Amoco Corporation | Process for preparing linear monofunctional and telechelic difunctional polymers and compositions obtained thereby |
JPH07118122A (ja) | 1993-10-26 | 1995-05-09 | Kao Corp | 油性固形物 |
US6160054A (en) * | 1995-05-08 | 2000-12-12 | Fmc Corporation | Hetero-telechelic polymers and processes for making same |
JP3719727B2 (ja) * | 1994-10-13 | 2005-11-24 | 三井化学株式会社 | 末端に官能基を有するポリオレフィンの製造方法 |
DE19645430A1 (de) * | 1996-11-04 | 1998-05-07 | Basf Ag | Polyolefine und deren funktionalisierte Derivate |
JP3530020B2 (ja) | 1997-04-25 | 2004-05-24 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用触媒、遷移金属化合物、オレフィンの重合方法およびα−オレフィン・共役ジエン共重合体 |
TWI246520B (en) | 1997-04-25 | 2006-01-01 | Mitsui Chemicals Inc | Processes for olefin polymerization |
US6274688B1 (en) * | 1997-07-28 | 2001-08-14 | Kaneka Corporation | Functional groups-terminated vinyl polymers |
KR100280373B1 (ko) * | 1998-09-18 | 2001-02-01 | 김충섭 | 메탈로센 촉매에 의한 관능성 말단기를 갖는 폴리에틸렌의 제조방법 |
WO2000068276A1 (fr) * | 1999-05-10 | 2000-11-16 | Japan As Represented By Director General Of The Agency Of Industrial Science And Technology | Procede de production de polymere d'olefine vivant |
JP2001026614A (ja) | 1999-05-10 | 2001-01-30 | Agency Of Ind Science & Technol | オレフィン系重合体の製法 |
JP2001031714A (ja) * | 1999-07-23 | 2001-02-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 重合体及び硬化性組成物 |
JP2001081123A (ja) | 1999-09-16 | 2001-03-27 | Agency Of Ind Science & Technol | オレフィン系重合体の製法 |
EP1270647B1 (en) * | 2000-09-12 | 2009-07-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Branched polyolefin, process for producing the same, and thermoplastic resin composition containing branched polyolefin |
US7125834B2 (en) * | 2000-11-24 | 2006-10-24 | San-Ei Kougyou Corporation | Functional substances derived from oligoolefins having functional groups at the ends |
US6476167B2 (en) | 2000-12-14 | 2002-11-05 | Bayer Corporation | End-functionalized polyolefin prepared via ring opening metathesis polymerization in the presence of a novel chain transfer agent, and a process for the preparation of the end-functionalized polyolefin via ring opening metathesis polyermization |
US6479600B2 (en) * | 2001-01-08 | 2002-11-12 | The Penn State Research Foundation | Polyolefin containing a terminal phenyl or substituted phenyl group and process for preparing same |
EP1270603B1 (en) * | 2001-06-20 | 2014-04-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalyst, process for polymerizing olefins |
JP3934999B2 (ja) | 2001-06-20 | 2007-06-20 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用触媒、オレフィンの重合方法、該方法によって得られるエチレン系重合体およびその用途 |
JP2003040953A (ja) | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Mitsui Chemicals Inc | ブロック共重合体およびその製造方法 |
JP3912060B2 (ja) | 2001-08-31 | 2007-05-09 | 株式会社Sumco | 無塵服 |
US20050012477A1 (en) * | 2003-07-18 | 2005-01-20 | Piana Joseph M. | JBOX and safety zone PIR system |
-
2004
- 2004-08-27 US US10/569,475 patent/US8017693B2/en active Active
- 2004-08-27 US US10/569,604 patent/US20060270814A1/en not_active Abandoned
- 2004-08-27 DE DE602004028843T patent/DE602004028843D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-27 CN CN2004800246699A patent/CN1842545B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-27 CN CNB2004800246701A patent/CN100556920C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-27 EP EP04772741A patent/EP1666507B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-27 WO PCT/JP2004/012791 patent/WO2005021600A1/ja not_active Application Discontinuation
- 2004-08-27 DE DE602004028742T patent/DE602004028742D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-27 EP EP04772740A patent/EP1666506B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-08-27 WO PCT/JP2004/012792 patent/WO2005021601A1/ja not_active Application Discontinuation
-
2009
- 2009-04-13 JP JP2009096995A patent/JP5222209B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2009-04-13 JP JP2009096994A patent/JP5222208B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2009-05-19 US US12/468,303 patent/US7897709B2/en active Active
-
2011
- 2011-04-13 US US13/085,816 patent/US8129475B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20070010639A1 (en) | 2007-01-11 |
US8017693B2 (en) | 2011-09-13 |
US20110196118A1 (en) | 2011-08-11 |
EP1666507A4 (en) | 2008-07-30 |
DE602004028843D1 (de) | 2010-10-07 |
EP1666506B1 (en) | 2010-08-18 |
WO2005021601A1 (ja) | 2005-03-10 |
DE602004028742D1 (de) | 2010-09-30 |
CN1842546A (zh) | 2006-10-04 |
EP1666506A1 (en) | 2006-06-07 |
WO2005021600A1 (ja) | 2005-03-10 |
JP2009155655A (ja) | 2009-07-16 |
EP1666506A4 (en) | 2008-08-06 |
EP1666507A1 (en) | 2006-06-07 |
US20090281260A1 (en) | 2009-11-12 |
JP5222208B2 (ja) | 2013-06-26 |
CN1842545B (zh) | 2011-11-23 |
EP1666507B1 (en) | 2010-08-25 |
US20060270814A1 (en) | 2006-11-30 |
JP2009155656A (ja) | 2009-07-16 |
CN1842545A (zh) | 2006-10-04 |
US7897709B2 (en) | 2011-03-01 |
US8129475B2 (en) | 2012-03-06 |
CN100556920C (zh) | 2009-11-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5222209B2 (ja) | 両末端官能性ポリオレフィン | |
EP0529908B1 (en) | Catalyst useful for the polymerization of olefin | |
JP2882270B2 (ja) | エチレン/α−オレフィン共重合体の製造方法 | |
KR20120028269A (ko) | 이핵 메탈로센 화합물 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 | |
JP4772304B2 (ja) | 両末端官能性ポリオレフィン | |
KR100440482B1 (ko) | 새로운 다중핵 반쪽 메탈로센 촉매 | |
JP4772303B2 (ja) | 片末端官能性ポリオレフィン | |
CN113164932B (zh) | 使用无水烃溶剂制备助催化剂化合物的方法 | |
JPH11158213A (ja) | 新規触媒系によるオレフィンの重合方法 | |
JP3337905B2 (ja) | キラルな新規メタロセン化合物とその合成方法及びそれを用いたオレフィンの重合方法 | |
KR100425250B1 (ko) | 새로운 다중핵 반쪽 메탈로센 촉매를 이용한 스티렌중합체의 제조방법 | |
JPH0730091B2 (ja) | アルミノキサン類の製造方法 | |
JP3704205B2 (ja) | 遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分 | |
JPS62509A (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
JPH01319489A (ja) | 橋架け構造のビス置換シクロペンタジエニル配位子を有するハフニウム化合物 | |
JP2637137B2 (ja) | アイソタクチックポリα―オレフィンの製造方法 | |
KR20010052633A (ko) | 불포화 단량체의 중합촉매, 신규의 전이금속화합물,이들을 사용한 중합방법과 공중합체 | |
JP2003327617A (ja) | シクロプロパン環を有する共重合体の製造方法及び新規共重合体 | |
JPH05178874A (ja) | 新規な遷移金属化合物およびその用途 | |
JPH11158214A (ja) | オレフィンの重合方法 | |
JPH0699509B2 (ja) | ポリ−α−オレフィンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090413 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20120301 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120724 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120906 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130305 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130308 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160315 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5222209 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |