JP5163122B2 - 固体電解質型燃料電池用の酸化ニッケル粉末材料、その製造方法、それに用いられる原料組成物及びそれを用いた燃料極材料 - Google Patents
固体電解質型燃料電池用の酸化ニッケル粉末材料、その製造方法、それに用いられる原料組成物及びそれを用いた燃料極材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5163122B2 JP5163122B2 JP2007530966A JP2007530966A JP5163122B2 JP 5163122 B2 JP5163122 B2 JP 5163122B2 JP 2007530966 A JP2007530966 A JP 2007530966A JP 2007530966 A JP2007530966 A JP 2007530966A JP 5163122 B2 JP5163122 B2 JP 5163122B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nickel oxide
- fuel electrode
- oxide powder
- nickel
- powder material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8647—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites
- H01M4/8652—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites as mixture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8875—Methods for shaping the electrode into free-standing bodies, like sheets, films or grids, e.g. moulding, hot-pressing, casting without support, extrusion without support
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
- H01M4/8882—Heat treatment, e.g. drying, baking
- H01M4/8885—Sintering or firing
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
- H01M4/9025—Oxides specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/30—Three-dimensional structures
- C01P2002/32—Three-dimensional structures spinel-type (AB2O4)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/32—Thermal properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M2004/8678—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
- H01M2004/8684—Negative electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M2008/1293—Fuel cells with solid oxide electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
- H01M4/9025—Oxides specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
- H01M4/9033—Complex oxides, optionally doped, of the type M1MeO3, M1 being an alkaline earth metal or a rare earth, Me being a metal, e.g. perovskites
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Description
一般に、固体電解質型燃料電池は、空気極、固体電解質及び燃料極が順次積層された構造を有している。通常、燃料極としては、例えばニッケル又は酸化ニッケルと安定化ジルコニアからなる固体電解質が用いられ、また、空気極としては多孔性のLaMnO3など、固体電解質としては安定化ジルコニア(ZrO2)などが用いられている。ここで、空気極側から取り込まれた酸素と燃料極側の水素とが、固体電解質を介して電気化学的に反応することにより起電力を生じる。
2 イットリア安定化ジルコニア
3 ターピネオールとエチルセルロース
4 混錬
5 塗布
6 焼結
1.固体電解質型燃料電池用の酸化ニッケル粉末材料
本発明の固体電解質型燃料電池用の酸化ニッケル粉末材料は、固体電解質型燃料電池を構成する燃料極材料に用いる酸化ニッケル粉末材料であって、上記酸化ニッケル粉末の内部若しくは表面又は粉末間の界面に、組成式:NiM2O4(式中、MはMn、またはFeから選ばれる少なくとも1種の元素。)で表されるスピネルを形成させてなり、該酸化ニッケル粉末材料を圧力1t/cm 2 で一軸加圧成形し、得られるペレットを空気中10℃/分で昇温したとき、1400℃における加熱収縮率が、10〜13%であることを特徴とする。
これによって、この酸化ニッケル粉末材料を燃料極材料として用いた際に、燃料ガス供給異常等に伴うセルの酸化−再還元サイクルにおける燃料極の構造劣化を抑えて、セルの電圧降下率を低減させることができる。また、前記スピネルを形成する金属元素(M)を含有しない酸化ニッケル粉末に比べて、焼成時の加熱収縮率が低減される。
しかも、装置のガス供給異常等で燃料極が酸化性雰囲気に曝されたとしてもスピネルが再度形成され燃料極構造の大幅な劣化を抑制することができるので、再度還元性雰囲気にて発電を行っても特性劣化を大幅に抑制することができる。したがって、燃料ガス供給異常等に伴うセルの酸化−再還元サイクルにおけるセル特性の信頼性を大幅に向上させる。
また、所定量の金属元素(M)を含有する燃料極の導電率(比抵抗)は、前記スピネルを形成する金属元素(M)を含有しない酸化ニッケル粉末の燃料極の場合とほとんど変わらない。
上記酸化ニッケル粉末材料に用いられる原料組成物としては、主成分であるニッケル成分と、焼成時に組成式:NiM2O4(式中、Mは金属元素を示す。)で表されるスピネルを形成する金属元素(M)成分とを含有する酸化ニッケル粉末又は水酸化ニッケル粉末が用いられる。なお、上記金属元素(M)としては、Al、Cr、Mn、Fe、Mo、Ga、La又はNdから選ばれる少なくとも1種の元素が選ばれる。また、上記金属元素(M)の含有量としては、燃料極材料として用いたとき、燃料極の構造劣化を抑制するのに十分な量にされる。例えば、上記金属元素(M)の含有割合としては、所定の組成の酸化ニッケル粉末材料を得るため、ニッケルの全量に対して0.01〜5mol%に調整される。
上記乾式混合には、ブレンダー、ミキサー、ボールミル、サンドミル、振動ミル等が好適に使用することができる。その混合媒体としては、ジルコニア製ボール、ナイロン製ボール等の各種樹脂製ボールなどを好適に使用することができる。
また、上記金属元素(M)の酸化物粉末原料の粒径としては、特に限定されるものではないが、均一に混合するため酸化ニッケル粉末原料の粒径と同等以下にすることが好ましい。
(1)原料組成物として、主成分であるニッケル成分と、焼成すると組成式:NiM2O4(式中、Mは金属元素を示す。)で表されるスピネルを形成する金属元素(M)成分とを含有する水酸化ニッケル粉末を準備するため、ニッケル塩の水溶液に酸化ニッケルと組成式:NiM2O4で表されるスピネルを形成する金属元素(M)の水溶性塩を所定の割合で溶解し、このニッケル塩の水溶液から前駆体の水酸化ニッケルを晶析させる。このとき、水酸化ニッケルの晶析と同時に金属元素(M)も晶析するので、この晶析物を酸化性雰囲気下500〜1200℃で焼成することにより、金属元素(M)酸化物を含む酸化ニッケル粉末を得ることができる。ここで、ニッケル塩と金属元素(M)の水溶性塩としては、焼成後の酸化ニッケル粉末中に残留しない非金属元素の塩が好ましく、例えば塩化物がより好ましい。
ここで、上記焼成温度としては、前駆体である水酸化ニッケルを焼成する場合においては、300℃以上の温度で酸化ニッケルに変換することができるが、固体電解質型燃料電池用の燃料極に好適に使用することができる酸化ニッケル粉末材料を得るためには、特に限定されるものではないが、スピネルを形成することができる、空気などの酸化性雰囲気下500〜1200℃、好ましくは800〜1200℃の温度で焼成する。すなわち、焼成温度が500℃未満では、スピネルの形成がなく、一方1200℃を超えると、焼結が進みすぎるので粉砕の負荷が大きくなる。ただし、焼成条件によっては酸化ニッケル粉末が焼結して粒成長又は二次粒子を形成するため、期待される酸化ニッケル粉末の特性に応じて、望ましい焼成条件を定めることが肝要である。しかし、一旦焼結した粒子を再粉砕して、燃料極材料として利用することも行なえる。
本発明の固体電解質型燃料電池用の燃料極材料は、上記酸化ニッケル粉末材料に固体電解質を配合してなるものである。例えば、これを用いて固体電解質型燃料電池の燃料極を作製する際には、上記酸化ニッケル粉末材料と、固体電解質及び他の構成成分とを混練し、燃料極材料ペーストを形成し、これを成形後、酸化性雰囲気下1200〜1500℃の条件で焼結する。
例えば、金属元素(M)の含有割合がNiに対して0.01〜5mol%である酸化ニッケル粉末材料に所定量のイットリア安定化ジルコニアを配合してなる燃料極材料では、発電途中でガス供給異常等により燃料極が酸化性雰囲気に一度曝された後、燃料極を再還元し、その後の発電時の電圧降下を表している「燃料極の酸化−再還元サイクルにおける1サイクル後の電圧降下率」が5%以下に抑えられる。
(2)粉末原料の比表面積の測定:比表面積測定装置(NOVA 1000e、ユアサアイオニクス社製)を用いて、BET法で行なった。
(3)酸化ニッケル粉末材料又はその原料組成物の分析:ICP発光分光分析法で行なった。
導電率(比抵抗)の測定は、得られた測定用試料に4本の導線を取り付け、室温下大気雰囲気中もしくは900℃の温度下4%水素96%窒素中に測定用試料を置き、ポテンショ・ガルバノスタット(ソーラトロン社製、型式SI−1287)を用いて直流四端子法にて行なった。また、開気孔率の測定は、上記測定用試料を用いて、アルキメデス法で行なった。
図1に示す工程図にしたがって測定用燃料極を得た。図1は、発電特性の評価用燃料極を作製する方法の工程図を表す。図1において、酸化ニッケル粉末材料1とイットリア安定化ジルコニア2とを重量比で65:35となるように秤量して乳鉢を用いて混合して電極材料を得る。これに溶媒としてターピネオールと、増粘剤若しくは電極のポア構造に寄与する物質としてエチルセルロース3を電極材料の全量に対して5重量%添加し、その後、混錬4を行ないペーストを得る。次いで、ペーストを、厚み0.5mmのYSZ製の焼結円板上に、電極面積2cm2となるようにスクリーン印刷機を用いて塗布5し、10℃/分の昇温速度で加熱し、1500℃で3時間焼結6を行ない燃料極を得た。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径0.6μm及び比表面積3.0m2/gの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gに、酸化マンガン(MnO2)粉末原料0.1gを添加し、乳鉢を用いて混合し、酸化ニッケルと酸化マンガンを含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する酸化マンガン含有率は0.1重量%(ニッケルの全量に対してマンガン0.086mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表1に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)及び開気孔率の測定方法に従って、開気孔率と比抵抗を求めた。結果を表1に示す。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径0.6μm及び比表面積3.0m2/gの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gに、酸化マンガン(MnO2)粉末原料0.5gを添加し、乳鉢を用いて混合し、酸化ニッケルと酸化マンガンを含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する酸化マンガン含有率は0.5重量%(ニッケルの全量に対してマンガン0.43mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表1に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)及び開気孔率の測定方法に従って、開気孔率と比抵抗を求めた。結果を表1に示す。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径0.6μm及び比表面積3.0m2/gの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gに、酸化マンガン(MnO2)粉末原料1.0gを添加し、乳鉢を用いて混合し、酸化ニッケルと酸化マンガンを含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する酸化マンガン含有率は1.0重量%(ニッケルの全量に対してマンガン0.85mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表1に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)及び開気孔率の測定方法に従って、開気孔率と比抵抗を求めた。結果を表1に示す。
次いで、この酸化ニッケル粉末材料の原料組成物を用いて、上記「単セルの発電特性の評価」の記載に従って得られた燃料極を用いた単セルを作製し、酸化前と酸化―再還元後の発電特性を求めた。結果を表2に示す。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径0.6μm及び比表面積3.0m2/gの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gに、酸化マンガン(MnO2)粉末原料2.0gを添加し、乳鉢を用いて混合し、酸化ニッケルと酸化マンガンを含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する酸化マンガン含有率は2.0重量%(ニッケルの全量に対してマンガン1.7mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表1に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)及び開気孔率の測定方法に従って、開気孔率と比抵抗を求めた。結果を表1に示す。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径0.6μm及び比表面積3.0m2/gの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gに、酸化マンガン(MnO2)粉末原料3.0gを添加し、乳鉢を用いて混合し、酸化ニッケルと酸化マンガンを含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する酸化マンガン含有率は3.0重量%(ニッケルの全量に対してマンガン2.5mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表1に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)及び開気孔率の測定方法に従って、開気孔率と比抵抗を求めた。結果を表1に示す。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径0.6μm及び比表面積3.0m2/gの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gに、酸化マンガン(MnO2)粉末原料4.0gを添加し、乳鉢を用いて混合し、酸化ニッケルと酸化マンガンを含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する酸化マンガン含有率は4.0重量%(ニッケルの全量に対してマンガン3.3mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表1に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)及び開気孔率の測定方法に従って、開気孔率と比抵抗を求めた。結果を表1に示す。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径0.6μm及び比表面積3.0m2/gの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gに、酸化マンガン(MnO2)粉末原料5.0gを添加し、乳鉢を用いて混合し、酸化ニッケルと酸化マンガンを含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する酸化マンガン含有率は5.0重量%(ニッケルの全量に対してマンガン4.1mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表1に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)及び開気孔率の測定方法に従って、開気孔率と比抵抗を求めた。結果を表1に示す。
一次粒径0.6μm及び比表面積3.0m2/gの酸化ニッケル(NiO)粉末原料を用いて、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表1に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)及び開気孔率の測定方法に従って、開気孔率と比抵抗を求めた。結果を表1に示す。
次いで、この酸化ニッケル粉末材料の原料組成物を用いて、上記「単セルの発電特性の評価」の記載に従って得られた燃料極を用いた単セルを作製し、酸化前と酸化―再還元後の発電特性を求めた。結果を表2に示す。
これに対して、比較例1では、酸化前の発電特性は、電流密度0.5A/cm2において参照極−燃料極間における電位差は0.71Vであったが、上記の発電特性の測定後に、燃料極側を酸化した後再還元し、発電特性を再度評価したところ、電流密度0.35A/cm2において参照極−燃料極間における電位差は0.63Vに過ぎず、電流密度0.4A/cm2以上ではもはや電流を取り出すことができなかった。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径が0.8μmの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gと一次粒径0.4μmの三酸化二鉄粉末(Fe2O3)0.1gとを、直径2mmのPSZボールを用いたボールミルで、エタノールを溶媒として湿式混合を行った。得られた混合粉を105℃の大気乾燥機で乾燥させた後、解砕して酸化ニッケルと三酸化二鉄を含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する三酸化二鉄含有率は0.1重量%(ニッケルの全量に対して鉄0.093mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表3に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)の測定方法に従って、導電率を求めた。結果を表3に示す。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径が0.8μmの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gと一次粒径0.4μmの三酸化二鉄粉末(Fe2O3)0.5gとを、直径2mmのPSZボールを用いたボールミルで、エタノールを溶媒として湿式混合を行った。得られた混合粉を105℃の大気乾燥機で乾燥させた後、解砕して酸化ニッケルと三酸化二鉄を含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する三酸化二鉄含有率は0.5重量%(ニッケルの全量に対して鉄0.47mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表3に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)の測定方法に従って、導電率を求めた。結果を表3に示す。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径が0.8μmの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gと一次粒径0.4μmの三酸化二鉄粉末(Fe2O3)1.0gとを、直径2mmのPSZボールを用いたボールミルで、エタノールを溶媒として湿式混合を行った。得られた混合粉を105℃の大気乾燥機で乾燥させた後、解砕して酸化ニッケルと三酸化二鉄を含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する三酸化二鉄含有率は1.0重量%(ニッケルの全量に対して鉄0.93mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表3に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)の測定方法に従って、導電率を求めた。結果を表3に示す。
次いで、この酸化ニッケル粉末材料の原料組成物を用いて、上記「単セルの発電特性の評価」の記載に従って得られた燃料極を用いた単セルを作製し、酸化前と酸化―再還元後の発電特性を求めた。結果を表2に示す。表2より、電流密度0.5A/cm2においても参照極−燃料極間の電位差はそれぞれ0.72、0.68Vであり、良好な発電特性を示すことが分かった。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径が0.8μmの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gと一次粒径0.4μmの三酸化二鉄粉末(Fe2O3)2.0gとを、直径2mmのPSZボールを用いたボールミルで、エタノールを溶媒として湿式混合を行った。得られた混合粉を105℃の大気乾燥機で乾燥させた後、解砕して酸化ニッケルと三酸化二鉄を含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する三酸化二鉄含有率は2.0重量%(ニッケルの全量に対して鉄1.8mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表3に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)の測定方法に従って、導電率を求めた。結果を表3に示す。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径が0.8μmの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gと一次粒径0.4μmの三酸化二鉄粉末(Fe2O3)5.0gとを、直径2mmのPSZボールを用いたボールミルで、エタノールを溶媒として湿式混合を行った。得られた混合粉を105℃の大気乾燥機で乾燥させた後、解砕して酸化ニッケルと三酸化二鉄を含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する三酸化二鉄含有率は5.0重量%(ニッケルの全量に対して鉄4.5mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表3に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)の測定方法に従って、導電率を求めた。結果を表3に示す。
酸化ニッケル粉末材料の原料組成物として、一次粒径が0.8μmの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gと一次粒径0.4μmの三酸化二鉄粉末(Fe2O3)10gとを、直径2mmのPSZボールを用いたボールミルで、エタノールを溶媒として湿式混合を行った。得られた混合粉を105℃の大気乾燥機で乾燥させた後、解砕して酸化ニッケルと三酸化二鉄を含む混合粉を得た。得られた混合粉中の酸化ニッケルに対する三酸化二鉄含有率は10重量%(ニッケルの全量に対して鉄8.6mol%)であった。その後、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表3に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)の測定方法に従って、導電率を求めた。結果を表3に示す。
一次粒径が0.8μmの酸化ニッケル(NiO)粉末原料を用いて、上記加熱収縮率の測定方法に従って、1400℃における加熱収縮率を求めた。結果を表3に示す。また、上記燃料極材料の作製と導電率(比抵抗)の測定方法に従って、導電率を求めた。結果を表3に示す。
これに対して、比較例2では、酸化ニッケル粉末材料にスピネルを形成する金属元素を含有しないので、加熱収縮率が高い。
一次粒径0.6μm、及び比表面積3.0m2/gの酸化ニッケル(NiO)粉末原料20kgに酸化クロム(Cr2O3)粉末原料200g(Niの全量に対するCrの含有割合は0.98mol%に当たる。)を添加し、Vブレンダーを用いて混合し、その後、900℃で焼成してスピネルとしてクロムを含む酸化ニッケル粉末材料を得た。得られた酸化ニッケル粉末材料を用いて、上記[燃料極の作製方法]に従って、燃料極を作製した。
その後、上記の単セルの発電特性の評価方法に従って、単セルを作製し発電特性を評価し、酸化前と酸化−再還元サイクル後(1サイクル後)の参照極−燃料極間における電位差とこれらより電圧降下率を求めた。結果を表4に示す。なお、この実施例14は参考例である。
一次粒径0.6μm、比表面積3.0m2/gの酸化ニッケル(NiO)粉末原料100gに酸化マンガン(MnO2)粉末原料1g(Niの全量に対するのMnの含有割合は0.85mol%に当たる。)を添加し、ボールミルを用いて混合し、その後、900℃で焼成してスピネルとしてマンガンを含む酸化ニッケル粉末材料を得た。得られた酸化ニッケル粉末材料を用いて、上記[燃料極の作製方法]に従って、燃料極を作製した。その後、上記の単セルの発電特性の評価方法に従って、単セルを作製し発電特性を評価し、酸化前と酸化−再還元サイクル後(1サイクル後)の参照極−燃料極間における電位差とこれらより電圧降下率を求めた。結果を表4に示す。
単セルの発電特性を評価する際に、酸化−再還元を2サイクル行ったこと以外は実施例15と同様に行ない、酸化前と酸化−再還元後(2サイクル後)の参照極−燃料極間における電位差とこれらより電圧降下率を求めた。結果を表4に示す。
単セルの発電特性を評価する際に、酸化−再還元を3サイクル行ったこと以外は実施例15と同様に行ない、酸化前と酸化−再還元後(3サイクル後)の参照極−燃料極間における電位差とこれらより電圧降下率を求めた。結果を表4に示す。
酸化ニッケルとスピネルを形成する金属元素を含まない酸化ニッケル粉末原料を用いたこと以外は、実施例14(参考例)と同様の方法により、単セルを作製した。その後、上記単セルの発電特性の評価方法に従って単セルを作製し発電特性を評価し、酸化前と酸化−再還元後の参照極−燃料極間における電位差とこれらより電圧降下率を求めた。結果を表4に示す。
単セルの発電特性を評価する際に、酸化−再還元を2サイクル行ったこと以外は比較例3と同様に行ない、酸化前と酸化−再還元後(2サイクル後)の参照極−燃料極間における電位差とこれらより電圧降下率を求めた。結果を表4に示す。
すなわち、酸化クロムの添加割合が酸化ニッケルに対して1重量%(Niの全量に対するCrの含有割合は0.98mol%)では、酸化前の参照極−燃料極間における電位差は電流密度0.5A/cm2まで0.75〜0.90Vであり良好な発電特性を示し、また酸化−再還元サイクル後の参照極−燃料極間の電位差は、電流密度0.5A/cm2においても0.72Vであった。このとき、電圧降下率は、電流密度0.4A/cm2まで低くほぼ一定に抑えられており、0.5A/cm2でも電圧降下率は4%に抑制された。また、酸化マンガンの添加量が酸化ニッケルに対して1重量%(Niに対するのMnの含有割合は0.85mol%)では、酸化前の参照極−燃料極間における電位差は電流密度0.5A/cm2まで0.75〜0.93Vであり、良好な発電特性を示し、酸化−再還元サイクル後の参照極−燃料極間の電位差は、電流密度0.5A/cm2においても0.73Vであった。このとき、電圧降下率は電流密度0.4A/cm2まで低くほぼ一定に抑えられており、0.5A/cm2でも電圧降下率は2.7%に抑制された。
Claims (9)
- 固体電解質型燃料電池を構成する燃料極材料に用いる酸化ニッケル粉末材料であって、
上記酸化ニッケル粉末の内部若しくは表面又は粉末間の界面に、組成式:NiM2O4(式中、MはMn、またはFeから選ばれる少なくとも1種の元素。)で表されるスピネルを形成させてなり、該酸化ニッケル粉末材料を圧力1t/cm 2 で一軸加圧成形し、得られるペレットを空気中10℃/分で昇温したとき、1400℃における加熱収縮率が、10〜13%であることを特徴とする酸化ニッケル粉末材料。 - 前記金属元素(M)の含有量は、燃料極材料として用いたとき、燃料極の構造劣化を抑制するのに十分な量であることを特徴とする請求項1に記載の酸化ニッケル粉末材料。
- 前記金属元素(M)の含有割合は、ニッケルの全量に対して0.01〜5mol%であることを特徴とする請求項2に記載の酸化ニッケル粉末材料。
- 酸化ニッケル粉末原料と、酸化ニッケルと組成式:NiM2O4で表されるスピネルを形成することができる金属元素(M)酸化物粉末原料とを所定の割合で乾式混合し、それを酸化性雰囲気下に500〜1200℃で焼成することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の酸化ニッケル粉末材料の製造方法。
- ニッケル塩の水溶液に、酸化ニッケルと組成式:NiM2O4で表されるスピネルを形成することができる金属元素(M)の水溶性塩を所定の割合で溶解し、このニッケル塩の水溶液から該金属元素を含む水酸化ニッケルを晶析させた後、該水酸化ニッケルを酸化性雰囲気下に500〜1200℃で焼成することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の酸化ニッケル粉末材料の製造方法。
- 主成分であるニッケル成分と、焼成時に組成式:NiM2O4で表されるスピネルを形成する金属元素(M)成分とを含有する酸化ニッケル粉末又は水酸化ニッケル粉末からなることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の酸化ニッケル粉末材料に用いられる原料組成物。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の酸化ニッケル粉末材料に固体電解質を配合してなる固体電解質型燃料電池用の燃料極材料。
- 酸化ニッケル粉末材料と固体電解質の配合割合(酸化ニッケル粉末材料:固体電解質)は、質量比率で30〜70:70〜30であることを特徴とする請求項7に記載の固体電解質型燃料電池用の燃料極材料。
- 形成された燃料極の酸化−再還元サイクルにおける1サイクル後の電圧降下率が5%以下であることを特徴とする請求項7又は8に記載の固体電解質型燃料電池用の燃料極材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007530966A JP5163122B2 (ja) | 2005-08-18 | 2006-08-10 | 固体電解質型燃料電池用の酸化ニッケル粉末材料、その製造方法、それに用いられる原料組成物及びそれを用いた燃料極材料 |
Applications Claiming Priority (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005237032 | 2005-08-18 | ||
JP2005237032 | 2005-08-18 | ||
JP2005266238 | 2005-09-14 | ||
JP2005266238 | 2005-09-14 | ||
JP2006032544 | 2006-02-09 | ||
JP2006032544 | 2006-02-09 | ||
JP2006078757 | 2006-03-22 | ||
JP2006078757 | 2006-03-22 | ||
JP2007530966A JP5163122B2 (ja) | 2005-08-18 | 2006-08-10 | 固体電解質型燃料電池用の酸化ニッケル粉末材料、その製造方法、それに用いられる原料組成物及びそれを用いた燃料極材料 |
PCT/JP2006/315807 WO2007020863A1 (ja) | 2005-08-18 | 2006-08-10 | 固体電解質型燃料電池用の酸化ニッケル粉末材料、その製造方法、それに用いられる原料組成物及びそれを用いた燃料極材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2007020863A1 JPWO2007020863A1 (ja) | 2009-02-26 |
JP5163122B2 true JP5163122B2 (ja) | 2013-03-13 |
Family
ID=37757525
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007530966A Active JP5163122B2 (ja) | 2005-08-18 | 2006-08-10 | 固体電解質型燃料電池用の酸化ニッケル粉末材料、その製造方法、それに用いられる原料組成物及びそれを用いた燃料極材料 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8288053B2 (ja) |
EP (2) | EP1916729B1 (ja) |
JP (1) | JP5163122B2 (ja) |
KR (1) | KR101499622B1 (ja) |
AU (1) | AU2006280812B2 (ja) |
DK (2) | DK2448049T3 (ja) |
WO (1) | WO2007020863A1 (ja) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009060752A1 (ja) | 2007-11-05 | 2009-05-14 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | 固体酸化物形燃料電池用の酸化ニッケル粉末材料とその製造方法、並びにそれを用いた燃料極材料、燃料極、及び固体酸化物形燃料電池 |
WO2009063598A1 (ja) * | 2007-11-12 | 2009-05-22 | Kyusyu University, National University Corporation | 燃料電池用電極材料及びその製造方法、並びに該燃料電池電極材料を含有してなる燃料電池用電極及び燃料電池 |
JP5637652B2 (ja) * | 2008-02-13 | 2014-12-10 | 株式会社東芝 | 電気化学セルならびにその製造方法および運転方法 |
WO2010016569A1 (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-11 | 株式会社田中化学研究所 | 酸化ニッケル-安定化ジルコニア複合酸化物及びその製造方法並びに該複合酸化物を含有する固体酸化物型燃料電池用燃料極 |
JP5131098B2 (ja) * | 2008-09-04 | 2013-01-30 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケル微粉及びその製造方法 |
JP2010232135A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-14 | Mitsubishi Materials Corp | 耐久性のある燃料極およびこの燃料極を組み込んだ固体酸化物形燃料電池 |
JP5359499B2 (ja) * | 2009-04-16 | 2013-12-04 | 住友金属鉱山株式会社 | 固体酸化物形燃料電池用の複合型酸化ニッケル粉末材料とその製造方法、及びそれを用いた燃料極材料 |
JP5439959B2 (ja) * | 2009-06-08 | 2014-03-12 | 東京電力株式会社 | 固体酸化物形燃料電池用電極及び固体酸化物形燃料電池用セル |
JP5547188B2 (ja) * | 2009-06-29 | 2014-07-09 | 本田技研工業株式会社 | 電解質・電極接合体の製造方法 |
US8481187B2 (en) | 2009-09-10 | 2013-07-09 | Battelle Memorial Institute | High-energy metal air batteries |
US9039788B2 (en) * | 2009-11-18 | 2015-05-26 | Battelle Memorial Institute | Methods for making anodes for lithium ion batteries |
KR101219757B1 (ko) * | 2011-10-17 | 2013-01-09 | 한국과학기술연구원 | 고체 산화물 연료전지의 연료극 제조방법 |
JP6320238B2 (ja) * | 2013-08-13 | 2018-05-09 | 日本特殊陶業株式会社 | 燃料電池用単セル,燃料電池,および燃料電池用単セルの製造方法 |
JP6395111B2 (ja) * | 2014-09-26 | 2018-09-26 | Toto株式会社 | 固体酸化物形燃料電池セル及びその製造方法 |
JP6616599B2 (ja) * | 2015-06-30 | 2019-12-04 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 固体酸化物形燃料電池用の電極材料とこれを用いた固体酸化物形燃料電池 |
JP6159367B2 (ja) * | 2015-06-30 | 2017-07-05 | 日本特殊陶業株式会社 | 接合材前駆体の製造方法および電気化学反応セルスタックの製造方法 |
CN111837276A (zh) * | 2018-02-09 | 2020-10-27 | 日产自动车株式会社 | 固体氧化物型燃料电池中的阳极层活化方法、及固体氧化物型燃料电池系统 |
CN110854369A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-02-28 | 吉林建筑大学 | 锂离子电池及氧化镍-镍-氧化镍纳米管阵列的制备方法 |
WO2024111968A1 (en) * | 2022-11-24 | 2024-05-30 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Solid oxide cell and manufacturing method thereof |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06267571A (ja) * | 1993-03-15 | 1994-09-22 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 固体電解質型燃料電池 |
JP2003242985A (ja) * | 2002-02-21 | 2003-08-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 燃料極材料、それを用いた燃料極及び固体電解質型燃料電池 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4871437A (en) * | 1987-11-03 | 1989-10-03 | Battelle Memorial Institute | Cermet anode with continuously dispersed alloy phase and process for making |
US4883497A (en) * | 1988-03-28 | 1989-11-28 | Arch Development Corporation | Formation of thin walled ceramic solid oxide fuel cells |
DE4235514C2 (de) * | 1992-10-21 | 1995-12-07 | Fraunhofer Ges Forschung | Poröse sauerstoffverzehrende Elektrode, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
JP2771090B2 (ja) | 1993-03-15 | 1998-07-02 | 三井造船株式会社 | 固体電解質型燃料電池 |
JPH08306361A (ja) | 1995-04-28 | 1996-11-22 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 固体電解質燃料電池用燃料極材料およびその製造方法 |
GB2305169A (en) | 1995-09-14 | 1997-04-02 | Univ Napier | Solid oxide fuel cells |
US6416649B1 (en) * | 1997-06-26 | 2002-07-09 | Alcoa Inc. | Electrolytic production of high purity aluminum using ceramic inert anodes |
AU731430B2 (en) | 1998-05-20 | 2001-03-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Porous ceramic sheet, process for producing the same, and setter for use in the process |
JP3928309B2 (ja) * | 1998-10-06 | 2007-06-13 | 昭栄化学工業株式会社 | ニッケル複合粒子、導体ペースト及びセラミック積層電子部品 |
JP2001118589A (ja) | 1999-10-21 | 2001-04-27 | Toto Ltd | 固体電解質型燃料電池 |
JP3638489B2 (ja) | 1999-12-24 | 2005-04-13 | 京セラ株式会社 | 固体電解質型燃料電池セル |
JP4428946B2 (ja) | 2003-06-27 | 2010-03-10 | 東邦瓦斯株式会社 | 固体酸化物形燃料電池用燃料極 |
JP4784197B2 (ja) | 2004-08-11 | 2011-10-05 | 住友金属鉱山株式会社 | 固体電解質型燃料電池の燃料極材料用酸化ニッケル粉及び燃料極材料 |
CA2580210A1 (en) * | 2004-09-13 | 2006-03-23 | Kyocera Corporation | Electrode support for fuel cells |
JP4406355B2 (ja) | 2004-12-13 | 2010-01-27 | 財団法人電力中央研究所 | 固体電解質燃料電池用燃料極材料 |
-
2006
- 2006-08-10 EP EP06782611.5A patent/EP1916729B1/en active Active
- 2006-08-10 DK DK12000394.2T patent/DK2448049T3/en active
- 2006-08-10 WO PCT/JP2006/315807 patent/WO2007020863A1/ja active Application Filing
- 2006-08-10 KR KR1020087003617A patent/KR101499622B1/ko active IP Right Grant
- 2006-08-10 AU AU2006280812A patent/AU2006280812B2/en not_active Ceased
- 2006-08-10 DK DK06782611.5T patent/DK1916729T3/da active
- 2006-08-10 US US11/990,342 patent/US8288053B2/en active Active
- 2006-08-10 EP EP12000394.2A patent/EP2448049B1/en not_active Not-in-force
- 2006-08-10 JP JP2007530966A patent/JP5163122B2/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06267571A (ja) * | 1993-03-15 | 1994-09-22 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 固体電解質型燃料電池 |
JP2003242985A (ja) * | 2002-02-21 | 2003-08-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 燃料極材料、それを用いた燃料極及び固体電解質型燃料電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8288053B2 (en) | 2012-10-16 |
DK2448049T3 (en) | 2017-05-01 |
AU2006280812A1 (en) | 2007-02-22 |
EP2448049A1 (en) | 2012-05-02 |
WO2007020863A1 (ja) | 2007-02-22 |
JPWO2007020863A1 (ja) | 2009-02-26 |
EP1916729B1 (en) | 2013-06-19 |
US20090136812A1 (en) | 2009-05-28 |
KR20080034930A (ko) | 2008-04-22 |
EP2448049B1 (en) | 2017-03-29 |
AU2006280812B2 (en) | 2012-01-12 |
DK1916729T3 (da) | 2013-08-26 |
EP1916729A4 (en) | 2010-11-10 |
KR101499622B1 (ko) | 2015-03-06 |
EP1916729A1 (en) | 2008-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5163122B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池用の酸化ニッケル粉末材料、その製造方法、それに用いられる原料組成物及びそれを用いた燃料極材料 | |
JP5642197B2 (ja) | 複合セラミック材料及びその製造方法 | |
KR101521420B1 (ko) | 고체 산화물형 연료 전지용 산화 니켈 분말 재료와 그 제조 방법, 및 그것을 이용한 연료극 재료, 연료극, 및 고체 산화물형 연료 전지 | |
JP2006032132A (ja) | 固体電解質型燃料電池の空気極原料粉体、空気極及び固体電解質型燃料電池 | |
JP4037899B2 (ja) | 粉末状の金属酸化物母粒子、粉末状の金属酸化物子粒子、粉末状の金属酸化物粒子の製造方法、粉末状の複合粒子及び固体酸化物形燃料電池用電極 | |
JP2010282772A (ja) | 固体酸化物形燃料電池用電極材及び固体酸化物形燃料電池用電極 | |
EP3537524B1 (en) | Composite particle powder, electrode material for solid oxide cell, and electrode for solid oxide cell made thereof | |
JP4784197B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池の燃料極材料用酸化ニッケル粉及び燃料極材料 | |
JP2003308846A (ja) | ペロブスカイト型酸化物及び燃料電池用空気極 | |
JP2016012550A (ja) | 固体酸化物型燃料電池の空気極、固体酸化物型燃料電池、及び固体酸化物型燃料電池の空気極の製造方法 | |
JP2006244810A (ja) | 固体酸化物形燃料電池用電極及びその製造方法 | |
JP2007311060A (ja) | 固体酸化物形燃料電池用の酸化ニッケル粉末の組成物、その製造方法及びそれを用いた燃料極材料 | |
JP4720238B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池用空気極及びその製造方法 | |
JP2003323903A (ja) | スカンジアを固溶させたジルコニア材料およびこれを用いた固体電解質型燃料電池 | |
JP2005139024A (ja) | 混合導電性セラミックス材料およびこの材料を用いた固体酸化物形燃料電池 | |
KR101698210B1 (ko) | 고체산화물 전해질, 이를 포함하는 고체산화물 연료전지 및 이의 제조방법 | |
JP2007012498A (ja) | 固体酸化物形燃料電池用燃料電極の製造方法及び燃料電池 | |
JP2004273143A (ja) | 固体酸化物形燃料電池及び固体酸化物形燃料電池の空気極用材料 | |
JP2004303713A (ja) | 固体酸化物形燃料電池 | |
JP6779745B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池および該燃料電池のカソード形成用材料 | |
Basu et al. | Alanine assisted low-temperature synthesis and characterization of nanocrystalline SOFC cathodes | |
JP6616599B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池用の電極材料とこれを用いた固体酸化物形燃料電池 | |
JP2007103271A (ja) | 固体電解質型燃料電池の燃料極用酸化ニッケル粉及び燃料極用材料 | |
KR20240021351A (ko) | 다공성 페로브스카이트 공기극 소재 및 이의 제조 방법 | |
JP2007012499A (ja) | 固体酸化物形燃料電池用酸素電極及びその製造方法並びに固体酸化物形燃料電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081205 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120327 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120524 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121120 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121203 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151228 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5163122 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D04 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D03 |