JP4964534B2 - 薄膜トランジスタ基板の製造方法 - Google Patents
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Description
また、本発明の目的は、前記フォトレジスト組成物を適用することで安定的に4枚のマスク工程によって薄膜トランジスタ基板を製造することができる薄膜トランジスタ基板の製造方法を提供することである。
前記バインダ樹脂としてはノボラック樹脂を用いることができ、前記染料としてアゾ系染料を用いることができる。前記フォトレジスト組成物は、薄膜トランジスタ基板の製造工程でネガティブ型フォトレジスト層を形成する。
前記薄膜トランジスタの製造方法によると、半導体層の突出長さの減少による開口率の増加などのネガティブ型フォトレジスト層の長所を製造工程で安定的に活用することができる。
<フォトレジスト組成物>
本発明の一特徴によるフォトレジスト組成物は、バインダ樹脂、光酸発生剤、架橋結合剤、染料及び溶媒を含む。
前記バインダ樹脂は、水性アルカリ現像液などのアルカリ性溶液に対しては可溶性であり、水に対しては不溶性であるヒドロキシ芳香族重合体であることが望ましい。
前記バインダ樹脂は、フェノール系重合体を含むことができる。前記バインダ樹脂はホルムアルデヒドなどのアルデヒド化合物とフェノール系化合物とを縮重合することにより合成することができる。前記フェノール化合物としてはオルト−クレゾール、メタ−クレゾール、2,4−キシレノール、2,5−キシレノール、3,4−キシレノール、これらから誘導されたノボラックなどを挙げることができる。前記フェノール系化合物は、単独または二つ以上の組み合わせで用いることができる。
前記ノボラック樹脂のポリヒドロキシスチレン換算重量平均分子量は3000〜20000であることが望ましく、より望ましくは4000〜12000である。
前記光酸発生剤は、露光工程時に光を吸収して酸を発生させる。前記酸は架橋剤による架橋結合反応で触媒の役割を果たす。
前記光酸発生剤の例としては、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ジアゾスルホニル化合物、スルホニルオキシイミド、ニトロベンジルスルホン酸エステル、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホン酸、ジフェニルヨードニウムノナフルオロブタンスルホン酸、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホン酸、トリアジン、オキサゾール、オキサジアゾール、ティアゾール、フェノール系スルホン酸エステル、ビス−スルホニルメタン、ビス−スルホニルジアゾメタン、トリフェニルスルホニウムトリス(トリフルロメチルスルホニル)メタイド、ジフェニルヨードニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、及びこれらの同属体を挙げることができる。前記化合物は、単独または二種以上の組み合わせで用いることができる。
前記架橋結合剤は、前記光酸発生剤によって発生された酸の存在下でカルボニウム塩を提供して前記バインダ樹脂を架橋結合させることができるオリゴマーを含む。前記架橋結合剤は、露光領域のバインダ樹脂がアルカリ溶液に溶解されないようにしてフォトレジスト層のパターン形成を可能にする。
前記染料はネガティブ型フォトレジスト層のコントラストを調節するために使用される。前記ネガティブ型フォトレジスト層はコントラストが非常に高くてスリット露光によるハーフトーンのフォトレジスト層を形成することができる。よって、前記染料を添加すると前記染料が光エネルギを適切に吸収することができ、ハーフトーンのフォトレジスト層を安定的に実現することができる。その結果、ネガティブ型フォトレジスト層を適用して4枚マスク工程を実現することができる。
前記溶媒としては、メタノール、エタノールなどのアルコール類;テトラヒドロフランなどのエテール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類;メチルセルソルブアセテート、エチルセルソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類;ジエチレングリコールモノメチルアーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのジエチレングリコール類;プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル類;プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールブチルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類;プロピレングリコールメチルエーテルプロピオン酸、プロピレングリコールエチルエーテルプロピオン酸、プロピレングリコールプロピルエーテルプロピオン酸、プロピレングリコールブチルエーテルプロピオン酸のプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、4−ヒドロキシ4−メチル2−ペンタノンなどのケトン類;及び酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、2−ヒドロキシプロピオン酸エチル、2−ヒドロキシ2−メチルプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシ2−メチルプロピオン酸エチル、ヒドロキシ酢酸メチル、ヒドロキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、3−ヒドロキシプロピオン酸メチル、3−ヒドロキシプロピオン酸エチル、3−ヒドロキシプロピオン酸プロピル、3−ヒドロキシプロピオン酸ブチル、2−ヒドロキシ、3−メチルブタン酸メチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸プロピル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、エトキシ酢酸プロピル、エトキシ酢酸ブチル、プロポキシ酢酸メチル、プロポキシ酢酸エチル、プロポキシ酢酸プロピル、プロポキシ酢酸ブチル、ブトキシ酢酸メチル、ブトキシ酢酸エチル、ブトキシ酢酸プロピル、ブトキシ酢酸ブチル、2−メトキシプロピオン酸メチル、2−メトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸プロピル、2−メトキシプロピオン酸ブチル、2―エトキシプロピオン酸メチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−エトキシプロピオン酸プロピル、2−エトキシプロピオン酸ブチル、2―ブトキシプロピオン酸メチル、2−ブトキシプロピオン酸エチル、2−ブトキシプロピオン酸プロピル、2−ブトキシプロピオン酸ブチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸プロピル、3−メトキシプロピオン酸ブチル、3―エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸プロピル、3−エトキシプロピオン酸ブチル、3−プロポキシプロピオン酸メチル、3−プロポキシプロピオン酸エチル、3−プロポキシプロピオン酸プロピル、3−プロポキシプロピオン酸ブチル、3−ブトキシプロピオン酸メチル、3−ブトキシプロピオン酸エチル、3−ブトキシプロピオン酸プロピル、3−ブトキシプロピオン酸ブチルなどのエステル類などを挙げることができる。特に、溶解性及び各成分との反応性の優れ塗布膜の形成が容易であるグリコールエーテル類、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート類及びジエチレングリコール類が望ましい。
前記フォトレジスト組成物は接着増進剤、界面活性剤、感光剤、T−トップ(T−TOP)形成抑制剤などの添加剤をさらに含むことができる。
前記感光剤は特定波長範囲で光エネルギを相異した波長で伝達することができる。前記T−トップ形成抑制剤はパターン表面のT−トップの形成を抑制することができる。前記T−トップ形成抑制剤は塩基性物質を含む。前記T−トップ形成抑制剤の例としては、テトラブチルアンモニウム水酸化物、トリエタンノールアミン、ジエタノールアミン、トリオクチルアミン、n−オクチルアミン、トリメチルスルホニウム水酸化物、トリフェニルスルホニウム水酸化物などの化合物を含むことができる。前記T−トップ形成抑制剤に含まれる前記化合物は単独または2つ以上の組合で使用することができる。
前記フォトレジスト組成物はネガティブ型フォトレジスト層を形成するにもかかわらず、スリット露光によるハーフトーンを安定的に実現することができる。また、耐熱性及び現象性の優れ90°以上のテーパー角度を有するフォトレジスト層を形成することができ複数のエッチング工程によるフォトレジスト層の消耗を最小化することができる。従って、ソース−ドレイン金属層下部に形成される半導体層の突出を最小化することができる。
溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルプロピオン酸400gにノボラック樹脂として分子量が6000であるメタ−クレゾール/ホルムアルデヒドノボラック樹脂(Mw/Mn=1.69)100g、架橋結合剤としてヘキサメチロールメラミンヘキサメチルエーテル10g、光酸発生剤としてジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホン酸3.0g、アゾ系染料(UV yellow 1549)0.6g、アミン添加剤としてトリオクチルアミン1.0gをそれぞれ添加及び混合してフォトレジスト組成物を調製した。
溶媒としてはプロピレングリコールメチルエーテルプロピオン酸400gにノボラック樹脂として分子量が7000であるメタ−クレゾール/ホルムアルデヒドノボラック樹脂(Mw/Mn=1.71)100g、架橋結合剤としてヘキサメチロールメラミンヘキサメチルエーテル8.0g、光酸発生剤としてトリアジン4.0g、アゾ系染料(UV yellow 1549)1.0g、アミン添加剤としてトリオクチルアミン1.0gをそれぞれ添加及び混合してフォトレジスト組成物を調製した。
溶媒としてはプロピレングリコールメチルエーテルプロピオン酸400gにノボラック樹脂として分子量が8000であるメタ−クレゾール/ホルムアルデヒドノボラック樹脂(Mw/Mn=1.74)100g、架橋結合剤としてヘキサメチロールメラミンヘキサメチルエーテル12g、光酸発生剤としてトリアジン5.0g、アゾ系染料(UV yellow 1549)1.5g、アミン添加剤としてトリオクチルアミン1.0gをそれぞれ添加及び混合してフォトレジスト組成物を調製した。
溶媒としてはプロピレングリコールメチルエーテルプロピオン酸400gにノボラック樹脂として分子量が9000であるメタ−クレゾール/ホルムアルデヒドノボラック樹脂(Mw/Mn=1.83)100g、架橋結合剤としてヘキサメチロールメラミンヘキサメチルエーテル10g、光酸発生剤としてトリアジン4.0g、アゾ系染料(UV yellow 1549)2.0g、アミン添加剤としてトリオクチルアミン1.0gをそれぞれ添加及び混合してフォトレジスト組成物を調製した。
溶媒としてはプロピレングリコールメチルエーテルプロピオン酸400gにノボラック樹脂として分子量が6000であるメタ−クレゾール/ホルムアルデヒドノボラック樹脂(Mw/Mn=1.69)100g、架橋結合剤としてヘキサメチロールメラミンヘキサメチルエーテル10g、光酸発生剤としてジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホン酸3.0g、アミン添加剤としてトリオクチルアミン1.0gをそれぞれ添加及び混合してフォトレジスト組成物を調製した。
<薄膜トランジスタ基板の製造方法>
図1は基板上にゲート電極パターンが形成されたことを示した断面図である。
図1に示すように、ゲート電極パターン110を基板100上に形成するために、まず、前記基板100上にゲート電極パターン110用第1金属層(図示せず)を形成する。前記金属層は単一層または互いに異なる金属を含む二つの金属層を含むことができる。前記第1金属層はモリブデン、クロム、銅などの導電性金属またはこれらの合金を含むことができる。
図2は図1のゲート電極パターン上に絶縁層、半導体層、第2金属層及びフォトレジスト層が順次に形成されたことを示した断面図である。
図2に示すように、前記ゲート電極パターン110上に絶縁層120を形成する。前記絶縁層120は前記ゲート電極パターン110を絶縁する。前記絶縁層110は窒化シリコン(SiNx)などを含むことができる。前記絶縁層120上には半導体層130が形成される。前記半導体層130は第1半導体層(図示せず)及び前記第1半導体層上に形成された第2半導体層を含むことができる。前記第1半導体層はアモルファスシリコンを含み、前記第2半導体層は前記第1半導体層表面を高濃度のイオンでドーピングして形成されn+アモルファスシリコンを含むことができる。前記半導体層130上には第2金属層140が形成される。前記第2金属層140はモリブデン、クロム、銅などの導電性金属またはこれらの合金を含むことができる。前記第2金属層140上にはフォトレジスト層200が形成される。
前記フォトレジスト組成物は、ネガティブ型フォトレジスト組成物であり、形成されたネガティブ型フォトレジスト層200は露光されていない領域のみで現象液によって現象される。
前記アゾ系染料はスリット露光の際光エネルギを吸収してフォトレジスト層のコントラストを減少させることができ、ハーフトーンのフォトレジスト層を安定的に実現することができる。前記アゾ系染料の例としては下記化学式(2)で表示されるアゾ系化合物を挙げることができる。
図3に示すように、マスク300はゲート電極パターン110と対応する領域の中央部に複数のスリットを含むスリット露光部310を含む。また、前記マスク300のスリット露光部310に隣接する両側領域にはそれぞれ開口320が形成されている。前記開口320はそれぞれソース−ドレイン電極(図示せず)に対応する領域である。
前記第1領域210のフォトレジスト層201はスリット露光処置されハーフトーンのフォトレジスト層201を形成するので現象後にフォトレジスト層200の一部のみ除去される。一部フォトレジスト層200が除去された後、第1領域210の残留フォトレジスト層201の表面には平坦面が形成される。
完全に現象され除去されたフォトレジスト層下部の第2金属層140は前記残留フォトレジスト層201をマスクとしてエッチング液などによってエッチングされる。図5は第2金属層のエッチングによって露出された半導体層がエッチングされたことを示した断面図である。
図6に示すように、残留フォトレジスト層201は酸素プラズマを用いたアッシング工程などによって1次ストリッピングされる。前記残留フォトレジスト層201がアッシングされると第1領域210に残留していたフォトレジスト層201は除去される。また、第2領域220に残留するフォトレジスト層202の高さは除去された第1領域201のフォトレジスト層201の高さと略同一の高さ分だけ低くなる。第2領域210の残留フォトレジスト層202の周辺部は一部が消失される(B)。しかし、消失する量はポジティブ型フォトレジスト層に比べて相対的に非常に少ない。
半導体層130はアモルファスシリコンを含む第1半導体層132及びn+アモルファスシリコンを含む第2半導体層134を含む。
図7は第1領域に対応する第2金属層及び半導体層の一部がエッチングされることを示した断面図である。
図8に示すように、第2半導体層134及び第1半導体層132の一部がエッチングされると第1半導体層132が両側に突出される(E)。しかし、エッチング過程で残留フォトレジスト層202の消失量が少ないので第1半導体層132の突出長さはポジティブ型フォトレジストを適用した工程に比べて相対的に減少される。従って、ピクセルの開口率の低下を防止することができる。
図9に示すように、残留フォトレジスト層202は酸素プラズマを用いたアッシング工程によって完全に除去される。この際、半導体層130は酸素プラズマに対するエッチング選択比が大きいので殆どエッチングされない。
それにより、薄膜トランジスタ基板が完成される。
前記保護膜上には第3金属層(図示せず)をさらに形成することができる。前記第3金属層は表示用薄膜トランジスタ基板で画素電極として機能することができ、前記コンタクトホールによってドレイン電極と電気的に連結される。
一方、前記フォトレジスト組成物は耐熱性及び現象性が非常に優秀である。
以上、本発明の実施例によって詳細に説明したが、本発明はこれに限定されず、本発明が属する技術分野において通常の知識を有するものであれば本発明の思想と精神を離脱することなく、本発明を修正または変更できる。
110 ゲート電極パターン
120 絶縁層
130 半導体層
140 第2金属層
200 フォトレジスト層
300 マスク
Claims (9)
- 基板上に第1金属層を形成し、フォトリソグラフィ工程によってゲート電極パターンを形成する工程と、
前記ゲート電極パターン上に絶縁層、半導体層、第2金属層及びフォトレジスト層を順次積層する工程と、
前記フォトレジスト層上にスリット露光部を含むマスクを配置し、前記フォトレジスト層を露光する工程と、
前記フォトレジスト層の非露光領域及びスリット露光領域を現像して除去し、露出された第2金属層及び半導体層をエッチングする工程と、
露出された第2金属層及び半導体層をエッチングする工程と、
残留フォトレジスト層を1次ストリッピングして第2金属層の一部を露出させる工程と、
前記露出された第2金属層をエッチングして前記半導体層上にソース−ドレイン電極パターンを形成する工程と、
前記ソース電極とドレイン電極との間に露出された半導体層の一部をエッチングする工程と、
前記フォトレジスト層を2次ストリッピングして前記フォトレジスト層を基板から完全除去する工程とを含み、
前記フォトレジスト層は、
フェノール系重合体を含むバインダ樹脂10〜70重量%と、
光酸発生剤0.5〜10重量%と、
架橋結合剤1〜20重量%と、
染料0.1〜5重量%と、
溶媒10〜80重量%とを含むフォトレジスト組成物によって形成されることを特徴とする薄膜トランジスタ基板の製造方法。 - 前記バインダ樹脂は、ノボラック樹脂を含む請求項1記載の薄膜トランジスタ基板の製造方法。
- 前記ノボラック樹脂は、ポリヒドロキシスチレン換算重量平均分子量が3000〜20000である請求項2又は3に記載の薄膜トランジスタ基板の製造方法。
- 前記光酸発生剤は、露光時に酸を発生させる請求項1〜4のいずれか1つに記載の薄膜トランジスタ基板の製造方法。
- 前記光酸発生剤は、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ジアゾスルホニル化合物、スルホニルオキシイミド、ニトロベンジルスルホン酸エステル、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホン酸、ジフェニルヨードニウムノナフルオロブタンスルホン酸、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホン酸、トリアジン、オキサゾール、オキサジアゾール、ティアゾール、フェノール系スルホン酸エステル、ビス−スルホニルメタン、ビス−スルホニルジアゾメタン、トリフェニルスルホニウムトリス(トリフルロメチルスルホニル)メタイド、ジフェニルヨードニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、及びこれらの同属体からなる群より選択された少なくとも一種の化合物を含む請求項5記載の薄膜トランジスタ基板の製造方法。
- 前記架橋結合剤は、ウレア系化合物、メラミン系化合物及びグリコールウレア系からなる群より選択された少なくとも一種の化合物を含む請求項1〜6のいずれか1つに記載の薄膜トランジスタ基板の製造方法。
- 前記架橋結合剤は、ヘキサ(メトキシメチル)メラミンオリゴマを含む請求項1〜7のいずれか1つに記載の薄膜トランジスタ基板の製造方法。
- 前記染料は、アゾ系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、アントラピリドン系染料、ベンジリデン系染料、オキソノール系染料、シアニン系染料、フェノティアジン系染料、ピロルピラゾールアゾメチン系染料、キサンテン系染料、プタロシアニン系染料、ベンゾピラン系染料及びインディゴ系染料からなる群より選択された少なくとも一種の染料を含む請求項1〜8のいずれか1つに記載の薄膜トランジスタ基板の製造方法。
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