JP4952252B2 - ポリ乳酸系樹脂積層シートおよびそれからなる成形体 - Google Patents
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Description
Polymer、39(26)、6891(1998) Macromol.Chem.Phys、201、1295(2000)
条件(1)
0≦Xa<Xb
ただし、
Xa:該層Aを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対する、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂の含有割合(重量%)
Xb:該層Bを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対する、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂の含有割合(重量%)
条件(2)
|xnp+(100−x)nq−100nr|<4
x:ポリ乳酸系樹脂およびポリ(メタ)アクリレート系樹脂の合計100重量%中のポリ
乳酸系樹脂の含有割合(重量%)
np:ポリ乳酸系樹脂の屈折率
nq:ポリ(メタ)アクリレート系樹脂の屈折率
nr:耐衝撃改良剤の屈折率
Xa:該層Aを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対するポリ(メタ)アクリレート系樹脂の含有割合(重量%)
Xb:該層Bを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対するポリ(メタ)アクリレート系樹脂の含有割合(重量%)
より好ましくは
0≦2Xa<Xb
さらに好ましくは
0≦3Xa<Xb
である。
ただし、
Xaa:該層Aを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対する、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂と耐衝撃改良剤を合わせた含有割合(重量%)
Xbb:該層Bを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対する、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂と耐衝撃改良剤を合わせた含有割合(重量%)
さらに好ましくは0≦2Xaa<Xbb、とくに好ましくは0≦3Xaa<Xbbである。Xaa、Xbbが上記関係式を満たさない場合、シートの耐熱性、耐衝撃性、また植物度を全て満足させることができない場合がある。つまり、所望の耐熱性を持たせるために、シートの全層に同じ割合でポリ(メタ)アクリレート系樹脂と耐衝撃改良剤を配合すると、植物度が低くなってしまう。
x:ポリ乳酸系樹脂およびポリ(メタ)アクリレート系樹脂の合計100重量%中のポリ乳酸系樹脂の配合割合(重量%)
np:ポリ乳酸系樹脂の屈折率
nq:ポリ(メタ)アクリレート系樹脂の屈折率
nr:耐衝撃改良剤の屈折率
好ましくは、
|xnp+(100−x)nq−100nr|<3
より好ましくは、
|xnp+(100−x)nq−100nr|<2
特に好ましくは、
|xnp+(100−x)nq−100nr|<1
である。
500≦Va≦1500
500≦Vb≦1500、
|Va−Vb|≦700
の条件を満たしていることが好ましく、
550≦Va≦1300
550≦Vb≦1300、
|Va−Vb|≦600
の条件を満たしていることがより好ましく、
600≦Va≦1200
600≦Vb≦1200、
|Va−Vb|≦500
の条件を満たしていることが特に好ましい。
実施例中に示す測定や評価は次に示すような条件で行った。
(1)重量平均分子量
日本Warters(株)製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)Warters2690により測定した標準ポリメチルメタクリレート換算の重量平均分子量の値である。溶媒にクロロホルムを用い、流速0.5mL/minとし、試料濃度1mg/1mLの溶液を0.1mL注入し、カラム温度40℃で測定した。
(2)ポリ乳酸系樹脂組成物の構造周期
シートサンプルを、大塚電子(株)製光散乱装置DYNA−3000を用い、下記式に従い構造周期Λm(μm)を計算した。
ここで、
λ:散乱光の散乱体内での波長(μm)
θm:散乱極大を与える散乱角
である。
(3)各層における樹脂成分の特定
各層の樹脂の1H−NMR測定、および13C−NMR測定を行い、含有樹脂を特定した。必要に応じて、共重合体ならば加水分解、分解物の誘導体化、誘導体物のGC/MS測定などを、また、添加剤ならばGPC分取を行い、その分取物の1H−NMR測定を行い、含有樹脂を特定した。
(4)Xa、Xb、ならびに各層における各樹脂の含有量
(3)で測定した1H−NMRチャート、あるいは13C−NMRチャート上で、評品ピークと、各樹脂に由来するピークの強度比から算出した。
(5)ポリ(メタ)アクリレート系樹脂の流動性
JIS K7210に基づいて、230℃、37.3Nでの流動性(g/10min)を測定した。(6)耐衝撃改良剤(R)として用いられるポリエステル系樹脂のガラス転移温度
示差走査熱量計としてセイコーインスツルメンツ社製DSC(RDC220)、データ解析装置として同社製ディスクステーション(SSC/5200)を用いた。試料5mgをアルミニウム製受皿にセットし、25℃から昇温速度20℃/分で240℃まで昇温し、5分間保持した後、液体窒素で−40℃にまで急冷し、5分間保持後、再び昇温速度20℃/分で240℃まで昇温し、当該再昇温過程において測定される補外ガラス転移開始温度と補外ガラス転移終了温度との平均値をガラス転移点とした。
(7)耐衝撃改良剤(R)として用いられるポリエステル系樹脂のシート中における分散径
シートを(ア)長手方向に平行かつフィルム面に垂直な方向、(イ)幅方向に平行かつフィルム面に垂直な方向、(ウ)フィルム面に対して平行な方向、に切断し、サンプルを50nmの厚みに超薄切片法で作成し、必要に応じて染色後、切断面を透過型電子顕微鏡(日立製H−7100FA型)を用いて、加圧電圧100kVの条件下で観察し、4万倍で写真を撮影し、得られた写真をイメージアナライザーに画像として取り込んだ。
(8)溶融粘度(Va、Vb)
各層を構成する樹脂をベント式二軸押出機(スクリュー径30mm、L/D=45)で溶融混練し、ペレットを作成した。該ペレットを(株)島津製作所製フローテスターCFT−500A(ダイ径1mm、ダイ長10mm、プランジャ断面積1cm2)を用いて、温度220℃、予熱3分で測定、剪断速度100sec−1の溶融粘度の値(Pa・s)を用いた。
(9)樹脂の屈折率(np、nq、nr)
各樹脂を個々に、200〜240℃での予熱1分、15kgf/cm2での加圧1分の条件で溶融プレス、水冷により、厚み約200μmのプレスシートを作成した。該プレスシートをアッベ屈折計を用い、23℃、589nmの波長で測定、x、y、z方向の3方平均値を算出した。ここで、x、y、zとは、プレスシートの面方向における任意の方向をxとし、同面内におけるxから90°方向をy、面内から90°垂直方向(厚み方向)をzと定義した。
(10)層厚み比
シート断面を、ライカマイクロシステムズ(株)製金属顕微鏡LeicaDMLMを用いて、倍率100倍、透過光で写真撮影し、各層厚みを測定した。
(11)耐衝撃性
ポリ乳酸系樹脂積層シートの長手方向、幅方向について、それぞれ20mm×100mmの短冊サンプルを各10本作成した。計20本の短冊サンプルの長さ100mmが半分となるようにゆっくり180°折り曲げ、そのときのサンプル形状により、以下の基準で判断した。
○(良):20本とも割れない(折れる)
△(可):割れないサンプルが1本以上ある
×(不可):20本とも割れる。
(12)耐熱性
幅320mm、長さ460mmのポリ乳酸系樹脂積層シートの枚葉サンプルを、直径70mm、高さ130mmの飲料ダミー缶型(半円柱)を備えた、成光産業(株)製小型真空成形機フォーミング300X型にて成形(シート温度80〜120℃)し、得られた成形体を各設定温度の恒温漕に2時間入れたときのカップの変形を目視にて評価した。
○(良):70℃で変形無し
△(可):70℃では変形あるが、65℃では変形無し
×(不可):65℃で変形あり。
(13)植物度
(3)、(4)により求めた、各層の各樹脂の含有割合(重量%)、層構成、ならびに厚み比から、シート全体の樹脂組成物に対するポリ乳酸樹脂の含有割合(植物度)を求め、以下の基準にて判断した。
○(良):植物度が50%以上
△(可):植物度が20%以上50%未満
×(不可):植物度が20%未満。
(14)透明性
ポリ乳酸系樹脂積層シートのヘイズ値をヘイズメーターHGM−2DP型(スガ試験機株式会社製)を用いて測定した。測定は1水準につき任意の場所5点で行い、5点の平均値を用いて、以下の基準にて評価した。
◎(最良):ヘイズが10%未満
○(良):ヘイズが10%以上20%未満
△(可):ヘイズが20%以上30%未満
×(不可):ヘイズが30%以上。
[ポリ乳酸系樹脂(P)]
実施例で用いたポリ乳酸系樹脂について示す。
P−1:
D体含有割合1mol%、PMMA換算の重量平均分子量19万のポリ乳酸樹脂、屈折率1.450
P−2:
D体含有割合1mol%、PMMA換算の重量平均分子量16万のポリ乳酸樹脂、屈折率1.450
P−3:
D体含有割合5mol%、PMMA換算の重量平均分子量19万のポリ乳酸樹脂、屈折率1.450。
[ポリ(メタ)アクリレート系樹脂(Q)、耐衝撃改良剤(R)]
実施例で用いたポリ(メタ)アクリレート系樹脂(Q)、耐衝撃改良剤(R)について示す。
Q−1/R−1:
メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルの共重合物(Q−1、屈折率=1.490)と、メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとスチレンの共重合物からなるコアシェル型有機微粒子(R−1、屈折率=1.490)の混合物(住友化学(株)製スミペックス(登録商標)HT50Y、流動性:14g/10min、推定含有割合Q−1/R−1(70/30wt%))
Q−2:
ポリメチルメタクリレート(住友化学(株)製スミペックスLG21、流動性:21g/10min、屈折率=1.490)
Q−3:
ポリメチルメタクリレート(住友化学(株)製スミペックスLG35、流動性:35g/10min、屈折率=1.490)
Q−4:
ポリメチルメタクリレート(三菱レイヨン(株)製“アクリペット”MF 流動性:14g/10min、屈折率=1.490)
Q−5:
ポリメチルメタクリレート(三菱レイヨン(株)製“アクリペット”MD 流動性:6g/10min、屈折率=1.490)
Q−6:
ポリメチルメタクリレート(三菱レイヨン(株)製“アクリペット”VH 流動性:2g/10min、屈折率=1.490)。
R−2:
エチレン/グリシジルメタクリレート共重合体(住友化学(株)製ボンドファースト(登録商標)E)
R−3:
コアシェル型エラストマー(三菱レイヨン(株)製メタブレン(登録商標)KS0205)
R−4:
コアシェル型有機微粒子((株)カネカ製カネエース(登録商標)FM−33、屈折率=1.477)
R−5:
コアシェル型有機微粒子((株)カネカ製カネエース(登録商標)M−210、屈折率=1.490)
R−6:
コアシェル型有機微粒子((株)クラレ製パラフェイス(登録商標)ME−120、屈折率=1.468)。
R−7:
重量平均分子量12,000のポリエチレングリコール70重量部とL−ラクチド30重量部に対し、オクチル酸錫0.05重量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中150℃で2時間重合し、重量平均分子量2,500のポリ乳酸セグメントを有する、ポリエチレングリコールとポリ乳酸のブロック共重合体R−8を得た(重量平均分子量17,000、Tg≦60℃、植物度=29%)。
R−8:
重量平均分子量10,000のポリプロピレングリコール70重量部とL−ラクチド30重量部に対し、オクチル酸錫0.05重量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中150℃で2時間重合し、重量平均分子量2,000のポリ乳酸セグメントを有する、ポリプロピレングリコールとポリ乳酸のブロック共重合体L−2を得た(重量平均分子量14,000、Tg≦60℃、植物度=29%)。
R−9:
ポリブチレンアジペート/テレフタレート(Ire CHEMICAL LTD.製エンポール(登録商標)G8000、Tg=42℃、植物度=0%)。
R−10:
ポリブチレンサクシネート/アジペート(Ire CHEMICAL LTD.製エンポール(登録商標)G4460、Tg≦60℃、植物度=0%)
[ポリ乳酸系樹脂積層シートの作成]
(実施例1)
層A用として、ポリ乳酸(P−1)とポリメチルメタクリレート(Q−4)、耐衝撃改良剤(R−8)を93:2:5の比率で、また層B用として、ポリ乳酸(P−1)とポリメチルメタクリレート(Q−4)を30:70の比率で、それぞれ独立した別々のベント式二軸押出機に供給し、口金温度を230℃に設定したTダイ口金より共押出し、静電印加方式により、10℃に冷却したキャスティングドラムに密着させ冷却固化し、層B:層A:層Bの厚み比が1:8:1、シート全体の厚みが0.5mmの無延伸シートを作製した。
各層を構成するポリ乳酸系樹脂(P)、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂(Q)、耐衝撃改良剤(R)、及び、層構成、厚み比を表のように変えた以外は実施例1と同様に実施した。
ポリ乳酸(P−1)とポリエステル系樹脂(R−11)を90:10の比率でベント式二軸押出機に供給し、温度を220℃にて押し出してマスターペレットとした。
Xap:層Aを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対する、ポリ乳酸系樹脂の含有割合(重量%)
Xar:層Aを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対する、耐衝撃改良剤の含有割合(重量%)
Xbp:層Bを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対する、ポリ乳酸系樹脂の含有割合(重量%)
Xbr:層Bを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対する、耐衝撃改良剤の含有割合(重量%)
実施例2〜35のポリ乳酸系樹脂積層シートは、耐衝撃性は実用範囲内で、当該シートから得られる成形体の耐熱性も良好であり、植物度は20%以上であった。
Claims (8)
- JIS K7210に基づいて230℃かつ37.2Nの荷重で測定した流動性が1〜50g/10minであるポリ(メタ)アクリレート系樹脂を含有するポリ乳酸系樹脂組成物からなる層Aと層Bを有し、該層Aと該層Bは以下の条件(1)を満たし、かつ、耐衝撃改良剤を含有し、シートを構成する全ての層が下記条件(2)を満たすことを特徴とするポリ乳酸系樹脂積層シート。
条件(1)
0≦Xa<Xb
ただし、
Xa:該層Aを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対する、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂の含有割合(重量%)
Xb:該層Bを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対する、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂の含有割合(重量%)
条件(2)
|xnp+(100−x)nq−100nr|<4
x:ポリ乳酸系樹脂およびポリ(メタ)アクリレート系樹脂の合計100重量%中のポリ乳酸系樹脂の含有割合(重量%)
np:ポリ乳酸系樹脂の屈折率
nq:ポリ(メタ)アクリレート系樹脂の屈折率
nr:耐衝撃改良剤の屈折率 - 前記ポリ乳酸系積層シートを構成する樹脂組成物全体に対する、ポリ乳酸樹脂の含有割合が10〜95重量%である、請求項1に記載のポリ乳酸系樹脂積層シート。
- 前記層Bを構成するポリ乳酸系樹脂組成物全体に対する、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂と前記耐衝撃改良剤を合わせた含有割合が30−100重量%である、請求項1に記載のポリ乳酸系樹脂積層シート。
- 温度220℃、剪断速度100sec−1における、該層Aを構成する樹脂の溶融粘度Va(Pa・s)と該層Bを構成する樹脂の溶融粘度Vb(Pa・s)が下記条件を満たす、請求項1に記載のポリ乳酸系樹脂積層シート。
500≦Va≦1500
500≦Vb≦1500
|Va−Vb|≦700 - 前記ポリ乳酸系樹脂積層シート全体厚みに対する層Aと層Bのそれぞれの厚みの割合が10〜90%である、請求項1に記載のポリ乳酸系樹脂積層シート。
- 前記耐衝撃改良剤が、ガラス転移温度が60℃以下のポリエステル系樹脂である、請求項1に記載のポリ乳酸系樹脂積層シート。
- 前記耐衝撃改良剤が、コア部とそれを覆う少なくとも1以上のシェル部を有する多層構造有機微粒子である、請求項1に記載のポリ乳酸系樹脂積層シート。
- 請求項1から7のいずれかに記載のポリ乳酸系樹脂積層シートで構成されている成形体。
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---|---|---|---|---|
JP4742007B2 (ja) * | 2006-10-11 | 2011-08-10 | 株式会社トープラ | タッピンねじ用皮膜形成剤、同皮膜形成剤を用いてタッピンねじの外周を被覆する皮膜を形成する皮膜形成方法、および、同皮膜形成剤にて形成された皮膜付きタッピンねじ |
BRPI0717280A2 (pt) * | 2006-10-11 | 2013-10-22 | Kao Corp | Composição de resina biodegradável |
JP5493355B2 (ja) * | 2007-03-16 | 2014-05-14 | 東レ株式会社 | 脂肪族ポリエステル系シートおよびそれからなる成形体 |
CA2700999A1 (en) * | 2007-10-01 | 2009-04-09 | Arkema Inc. | Blends of biodegradable polymers and acrylic copolymers |
JP5157858B2 (ja) * | 2007-12-07 | 2013-03-06 | 住友化学株式会社 | 樹脂組成物の製造方法及び成形体 |
EP2222456B1 (en) * | 2007-12-11 | 2014-07-02 | Toray Plastics (America) , Inc. | Process to produce biaxially oriented polylactic acid film at high transverse orientation rates |
US20100324220A1 (en) * | 2008-02-04 | 2010-12-23 | Teijin Limited | Resin composition and molded article |
EP2251378A4 (en) * | 2008-03-03 | 2014-09-17 | Unitika Ltd | BIODEGRADABLE POLYESTER RESIN COMPOSITION AND FORM BODY THEREOF |
US8389107B2 (en) | 2008-03-24 | 2013-03-05 | Biovation, Llc | Cellulosic biolaminate composite assembly and related methods |
MX2010010430A (es) | 2008-03-24 | 2011-03-21 | Biovation Llc | Ensamble de compuesto biolaminado y metodos relacionados. |
US20110123809A1 (en) * | 2008-03-24 | 2011-05-26 | Biovation, Llc | Biolaminate composite assembly and related methods |
CN106863695A (zh) * | 2008-05-29 | 2017-06-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 具有两层结构的复合成型品 |
MX2011001623A (es) * | 2008-08-15 | 2011-05-24 | Toray Plastics America Inc | Pelicula de acido polilactico biaxialmente orientada con alta barrera. |
KR20100075085A (ko) * | 2008-12-24 | 2010-07-02 | 제일모직주식회사 | 폴리히드록시 알카노에이트 수지 조성물 |
EP2407305A4 (en) * | 2009-03-12 | 2014-01-08 | Toray Industries | MULTILAYER SHEET BASED ON POLYLACTIC ACID |
TWI381018B (zh) * | 2009-03-16 | 2013-01-01 | Wei Mon Ind Co Ltd | 聚乳酸發泡組成物 |
US9150004B2 (en) * | 2009-06-19 | 2015-10-06 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polylactic acid film with improved heat seal properties |
WO2010151872A1 (en) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | Toray Plastics (America) , Inc. | Biaxially oriented polylactic acid film with improved moisture barrier |
WO2011018945A1 (ja) * | 2009-08-13 | 2011-02-17 | 日本ゼオン株式会社 | 位相差板及びその製造方法並びに液晶表示装置 |
EP2480710B1 (en) * | 2009-09-25 | 2018-01-24 | Toray Plastics (America) , Inc. | Multi-layer high moisture barrier polylactic acid film and its method of forming |
US9221213B2 (en) | 2009-09-25 | 2015-12-29 | Toray Plastics (America), Inc. | Multi-layer high moisture barrier polylactic acid film |
EP2486096A1 (en) * | 2009-10-07 | 2012-08-15 | Auckland Uniservices Limited | Reactive polymeric mixture |
US9987820B2 (en) * | 2009-11-17 | 2018-06-05 | Arkema France | Multilayer structures containing biopolymers |
CN102597100A (zh) | 2009-11-17 | 2012-07-18 | 阿科玛法国公司 | 抗冲击丙烯酸掺杂物 |
CN102712769B (zh) * | 2010-01-29 | 2014-12-03 | 东丽株式会社 | 聚乳酸系树脂片 |
US8591624B2 (en) * | 2010-02-25 | 2013-11-26 | National Tsing Hua University | Methods for preparing hydrophobic metal nanoparticles and precursors used therein |
WO2011116122A1 (en) * | 2010-03-16 | 2011-09-22 | Andersen Corporation | Sustainable compositions, related methods, and members formed therefrom |
EP2550320A4 (en) | 2010-03-22 | 2017-03-29 | Clear Lam Packaging, Inc. | Additive for performance enhancement of biopolymer articles |
WO2011118102A1 (ja) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | 日本電気株式会社 | リン化合物およびポリシロキサン化合物を含有するポリ乳酸樹脂組成物、ならびにこれを用いた成形品 |
US9492962B2 (en) | 2010-03-31 | 2016-11-15 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polylactic acid film with reduced noise level and improved moisture barrier |
WO2011123165A1 (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-06 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polyactic acid film with reduced noise level |
EP2599821A4 (en) * | 2010-07-30 | 2014-04-30 | Toray Industries | POLYMILIC ACID RESIN FOIL AND FORMING |
KR101034050B1 (ko) * | 2010-08-31 | 2011-05-11 | 주식회사 폴리사이언텍 | 생분해성 수지조성물 및 이로부터 제조된 생분해성 환경친화형 필름 및 용기 |
KR20120041974A (ko) | 2010-10-22 | 2012-05-03 | 에스케이씨 주식회사 | 다층 생분해성 필름 |
JP5731174B2 (ja) * | 2010-11-26 | 2015-06-10 | 日東電工株式会社 | ポリ乳酸系フィルム又はシート |
EP2644643B1 (en) * | 2010-11-26 | 2019-01-30 | Nitto Denko Corporation | Polylactic acid-based film or sheet |
US8586192B2 (en) * | 2011-02-15 | 2013-11-19 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same |
EA028627B1 (ru) * | 2011-06-23 | 2017-12-29 | Агк Гласс Юроп | Многослойное стекло |
US8399542B2 (en) * | 2011-07-29 | 2013-03-19 | Chung-Shan Institute of Science and Technology, Armaments, Bureau, Ministry of National Defense | Method for making a poly-lactic acid/silica composite |
US9637605B2 (en) * | 2011-11-10 | 2017-05-02 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented cavitated polylactic acid film |
EP2786864B1 (en) * | 2011-11-30 | 2016-07-20 | Toray Industries, Inc. | Polylactic acid resin sheet and molded body |
WO2013090652A1 (en) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Natureworks Llc | Polylactide fibers |
US8829097B2 (en) | 2012-02-17 | 2014-09-09 | Andersen Corporation | PLA-containing material |
WO2014018817A1 (en) * | 2012-07-27 | 2014-01-30 | Arkema France | Multilayer structures containing biopolymers |
KR102044172B1 (ko) * | 2012-12-17 | 2019-11-14 | 도레이첨단소재 주식회사 | 내충격성 및 내열성이 강화된 생분해성 다층시트의 제조방법 |
KR102044168B1 (ko) * | 2012-12-17 | 2019-11-14 | 도레이첨단소재 주식회사 | 내충격성 및 내열성이 균일하게 개선된 생분해성 다층시트의 제조방법 |
TWI500681B (zh) * | 2013-07-02 | 2015-09-21 | Supla Material Technology Co Ltd | 多層膜及其製造方法與應用 |
WO2015083723A1 (ja) | 2013-12-03 | 2015-06-11 | 帝人株式会社 | 高分子圧電材料用延伸積層フィルムおよびその製造方法 |
US20180355523A1 (en) * | 2015-01-09 | 2018-12-13 | Mill Direct, Inc. | Renewably Sourced Yarn and Method of Manufacturing Same |
US20160201231A1 (en) * | 2015-01-09 | 2016-07-14 | Dennis Lenz | Renewably sourced yarn and method of manufacturing same |
WO2017189453A1 (en) | 2016-04-28 | 2017-11-02 | Natureworks Llc | Polymer foam insulation structure having a facing of a multi-layer sheet that contains a heat resistant polymer layer and a polylactide resin layer |
CN111087068B (zh) * | 2019-12-24 | 2022-03-29 | 南京公诚节能新材料研究院有限公司 | 一种水净化处理生物滤料的制备方法 |
KR102350253B1 (ko) * | 2020-01-15 | 2022-01-12 | 주식회사 피에스원 | 데코시트용 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 필름의 제조방법 |
TWI736210B (zh) * | 2020-04-08 | 2021-08-11 | 遠東新世紀股份有限公司 | 聚酯組成物及聚酯片材 |
CN112406240B (zh) * | 2020-10-19 | 2021-12-10 | 深圳市鼎通新材料科技有限公司 | 一种可降解的环保膜材、制备方法及其应用 |
CN112940264B (zh) * | 2021-03-02 | 2022-09-27 | 苏州市和好塑业有限公司 | 一种改性聚乳酸材料、其制法与应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001277454A (ja) * | 2000-04-04 | 2001-10-09 | Unitika Ltd | 多層構造シートおよびこれを用いた容器 |
JP2002155207A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-05-28 | Toray Ind Inc | 熱可塑性組成物およびそれからなるフィルム |
JP2005002174A (ja) * | 2003-06-10 | 2005-01-06 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
JP2005212242A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸系フィルムおよび装飾シート |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5216050A (en) * | 1988-08-08 | 1993-06-01 | Biopak Technology, Ltd. | Blends of polyactic acid |
US5300576A (en) * | 1991-10-03 | 1994-04-05 | Camelot Technologies, Inc. | Higher heat degradable polymer alloys |
US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
US5338822A (en) * | 1992-10-02 | 1994-08-16 | Cargill, Incorporated | Melt-stable lactide polymer composition and process for manufacture thereof |
DE69325283T2 (de) * | 1992-10-29 | 1999-11-04 | Minnesota Mining & Mfg | Formbarer reflektierender multischichtenkörper |
JPH0859949A (ja) * | 1994-08-19 | 1996-03-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 加水分解性に優れた樹脂組成物 |
WO1996010483A1 (fr) * | 1994-09-30 | 1996-04-11 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Feuille en plastique optique stratifiee resistant a la chaleur et son procede de production |
US5849401A (en) * | 1995-09-28 | 1998-12-15 | Cargill, Incorporated | Compostable multilayer structures, methods for manufacture, and articles prepared therefrom |
US5849374A (en) * | 1995-09-28 | 1998-12-15 | Cargill, Incorporated | Compostable multilayer structures, methods for manufacture, and articles prepared therefrom |
US5847011A (en) * | 1995-12-05 | 1998-12-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Degradable copolymer and preparation process thereof |
US6908652B1 (en) * | 1996-09-18 | 2005-06-21 | Cryovac, Inc. | Poly(lactic acid) in oxygen scavenging article |
US6426128B1 (en) * | 1998-01-06 | 2002-07-30 | Hna Holdings, Inc. | Co-processable multi-layer laminates for forming high strength, haze-free, transparent articles and methods of producing same |
MXPA01008705A (es) * | 2000-09-03 | 2004-08-12 | Rohm & Haas | Sistemas de aditivos polimericos multiples: composiciones, procesos y productos derivados. |
ATE294707T1 (de) * | 2001-06-08 | 2005-05-15 | Procter & Gamble | Wasserdampfdurchlässige, flüssigkeitsundurchlässige verbundstruktur mit verstärkter wasserdampfdurchlässigkeit und dimensionsstabilität sowie artikel diese strukturen enthaltend |
JP4122915B2 (ja) | 2001-10-03 | 2008-07-23 | 東レ株式会社 | 柔軟化ポリ乳酸系樹脂延伸フィルム及びその製造方法 |
JP5177931B2 (ja) * | 2002-01-24 | 2013-04-10 | 東レ株式会社 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
DE60336074D1 (de) * | 2002-10-11 | 2011-03-31 | Univ Connecticut | Mischungen von amorphen und semikristallinen polymeren mit formgedächtniseigenscchaften |
JP2004269720A (ja) * | 2003-03-10 | 2004-09-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
ATE482999T1 (de) * | 2003-03-28 | 2010-10-15 | Toray Industries | Polymilchsäure-harzzusammensetzung, herstellungsverfahren dafür, biaxial gedehnter polymilchsäurefilm und daraus geformte artikel |
JP2004351629A (ja) | 2003-05-27 | 2004-12-16 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸系樹脂積層フィルム |
JP5105692B2 (ja) * | 2003-07-17 | 2012-12-26 | 東レ株式会社 | ポリ乳酸系延伸フィルム |
JP2005171204A (ja) | 2003-12-15 | 2005-06-30 | Unitika Ltd | 樹脂組成物及びそれより得られる成形体 |
CN100564025C (zh) * | 2004-06-23 | 2009-12-02 | 自然工作有限责任公司 | 支化聚乳酸聚合物及其制备方法 |
CN101253044B (zh) * | 2005-08-31 | 2011-11-23 | 东丽株式会社 | 聚乳酸类树脂叠层片和其成型体 |
CN101516998A (zh) * | 2006-09-19 | 2009-08-26 | 纳幕尔杜邦公司 | 增韧的聚(羟基链烷酸)组合物 |
US8399101B2 (en) * | 2006-09-19 | 2013-03-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Toughened poly(hydroxyalkanoic acid) compositions |
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Patent Citations (4)
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---|---|---|---|---|
JP2001277454A (ja) * | 2000-04-04 | 2001-10-09 | Unitika Ltd | 多層構造シートおよびこれを用いた容器 |
JP2002155207A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-05-28 | Toray Ind Inc | 熱可塑性組成物およびそれからなるフィルム |
JP2005002174A (ja) * | 2003-06-10 | 2005-01-06 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
JP2005212242A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Toray Ind Inc | ポリ乳酸系フィルムおよび装飾シート |
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