CN112406240B - 一种可降解的环保膜材、制备方法及其应用 - Google Patents

一种可降解的环保膜材、制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112406240B
CN112406240B CN202011120548.1A CN202011120548A CN112406240B CN 112406240 B CN112406240 B CN 112406240B CN 202011120548 A CN202011120548 A CN 202011120548A CN 112406240 B CN112406240 B CN 112406240B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
pla
glue
layer
carbon nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011120548.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112406240A (zh
Inventor
高淼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Dingtong New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Shenzhen Dingtong New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Dingtong New Material Technology Co ltd filed Critical Shenzhen Dingtong New Material Technology Co ltd
Priority to CN202011120548.1A priority Critical patent/CN112406240B/zh
Publication of CN112406240A publication Critical patent/CN112406240A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112406240B publication Critical patent/CN112406240B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B32B37/1284—Application of adhesive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0008—Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • B65D65/466—Bio- or photodegradable packaging materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09J133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/716—Degradable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明公开了一种可降解的环保膜材、制备方法及其应用，所述膜材依次包含第一PLA层、胶水层和第二PLA层，其中所述胶水层至少包括以下组分：甲苯、乙酸乙酯、亚克力树脂、碳纳米管。所述膜材的制备方法为：在第一PLA薄膜层上涂布胶水；然后依次经过7个温度段烘烤，制得含胶水层的PLA薄膜；再在其表面附上第二PLA薄膜层，压合，制得所述膜材。本发明通过胶水和PLA薄膜的组合使用，以及特定的制备方法，使得制得的膜材不仅可降解，而且机械性能好，可代替传统的PET膜和PP膜在食品包装或电子产品保护方面的应用。

Description

一种可降解的环保膜材、制备方法及其应用
技术领域
本发明属于环保材料技术领域，具体涉及一种可降解的环保膜材、制备方法及其应用。
背景技术
包装膜材或保护膜材在日常生活中普遍使用。例如日常生活中将包装膜材应用在食品包装、鲜花包装，还有将保护膜材大量应用在电子产品上，例如作为手机的保护膜。传统上使用机械性能好的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜和PP (聚丙烯)膜作为包装膜材或保护膜材，然而，随着人们生活水平的提高，为了追求便利，大量使用无法自然降解的PET膜和PP膜进一步导致了严重的健康和环境问题，因为这些膜材本身会释放有害气体，密封袋中长期积聚，浓度随密封时间增加而升高，致使袋中食物受到不同程度的污染，大量使用的PET膜和PP膜在自然界中难以自然降解，对土壤和水源造成严重的污染，直接焚烧则更会造成大气污染，破坏自然界的生态平衡。
人们开始尝试用一些可降解的膜材作为包装膜材或保护膜材使用，例如使用 PLA(聚乳酸)又称“玉米纤维”，是以玉米、小麦等谷物为原料，经过发酵形成乳酸，而后经聚合制得的，然而，聚乳酸纤维本身存在韧性差、抗冲击强度低等缺点，严重阻碍了聚乳酸纤维应用范围的进一步扩大。现有技术曾采用加入一些无机粉体材料以期增加PLA的韧性和强度，但带来了粉体极易团聚引发的分散性不佳的问题，以及无机粉体与属于有机物的PLA基体材料之间的相容性极差的问题。PLA这种自身机械性能较差的固有缺陷，往往不能直接使用PLA来包装食品或作为电子产品的保护膜，导致PLA的应用受到一定的限制。
因此，急需提供一种不仅可降解而且机械性能好的膜材，用该膜材代替现有的PET膜和PP膜，可达到健康环保的目的。
发明内容
本发明旨在解决上述现有技术中存在的技术问题，提出一种可降解的环保膜材，所述环保膜材不仅可降解，而且机械性能好，可代替传统的PET膜和PP膜在食品包装或电子产品保护方面的应用，而且所述环保膜材还可以二次加工回收利用，大大提高膜材的使用价值。
本发明的另一目的在于提供这种可降解的环保膜材的制备方法。
本发明的再一目的在于提供这种可降解的环保膜材的用途。
为实现以上发明目的，本发明采用如下的技术方案：
一种可降解的环保膜材，所述膜材依次包含至少一层的第一PLA层、胶水层和第二PLA层；其中，所述胶水层至少包括以下组分：甲苯、乙酸乙酯、亚克力树脂、碳纳米管。
在一个优选的实施方案中，所述膜材依次包含一层的第一PLA层、胶水层和第二PLA层；所述胶水层中，按重量份数计，包括甲苯24-27份、乙酸乙酯27-32 份、亚克力树脂44-46份、碳纳米管0.1-1份。
在一个优选的实施方案中，所述碳纳米管为壳聚糖改性的碳纳米管，所述碳纳米管的粒度大小为150nm-500nm；优选为150-300nm。
在一个具体的实施方案中，所述壳聚糖改性的碳纳米管的制备步骤如下：
(1)向体积比为2-3:1的浓硫酸和浓硝酸混合溶剂中，加入碳纳米管，超声分散均匀后，加热至45-60℃，反应4-8h，过滤、洗涤并干燥，制备得到羧基化碳纳米管；
(2)向乙醇溶剂中加入羧基化碳纳米管，超声分散均匀后加入氯化亚砜，加热至60-90℃，反应10-18h，过滤、洗涤并干燥，制备得到酰氯碳纳米管；
(3)向乙醇溶剂中加入壳聚糖，缓慢滴加冰醋酸，直至壳聚糖溶解，再加入酰氯碳纳米管，加热至70-90℃，反应15-25h，除去溶剂、洗涤并干燥，制备得到壳聚糖改性的碳纳米管。
在一个具体的实施方案中，所述胶水层由胶水固化得到；所述胶水的制备方法为：将一定重量份的甲苯、乙酸乙酯、亚克力树脂、碳纳米管混合，然后在一定压力下进行过滤、静置，制得所述胶水。
在一个优选的实施方案中，所述胶水制备过程中过滤的压力为2-3.5公斤；所述过滤用滤芯的孔径为0.05-0.15μm；所述胶水的固含量为29-31％。
在一个具体的实施方案中，所述膜材的第一PLA层和第二PLA层相同，所述 PLA层的厚度为0.01-0.1mm；所述膜材的厚度为0.02-0.25mm。
本发明的另一方面，前述可降解的环保膜材的制备方法，包括以下步骤：
(1)涂布：在第一PLA薄膜层上涂布所述胶水，备用；
(2)烘烤：将经过步骤(1)处理过的PLA薄膜层进行烘烤，烘烤的过程依次经过7个温度段，7个温度段依次为80±5℃、90±5℃、110±5℃、120±5℃、100±5℃、 90±5℃、60±5℃，PLA薄膜在每个温度段停留的时间为5-10秒，制得含有胶水层的PLA薄膜；
(3)压合：将步骤(2)中制得的含胶水层的PLA薄膜的胶水层表面附上一层第二PLA薄膜层，然后压合，制得所述膜材。
在一个具体的实施方案中，所述步骤(1)中胶水的涂布量为0.1g-15g/cm2；所述步骤(2)中烘烤的具体过程为：将经过步骤(1)处理过的PLA薄膜依次通过7个烘箱，7个烘箱的温度依次为80±5℃、90±5℃、110±5℃、120±5℃、100±5℃、90±5℃、60±5℃，每个烘箱的长度为3-5米，PLA薄膜以30±3米/分钟的速度依次通过7个烘箱。
在一个具体的实施方案中，所述步骤(3)中所述压合的压力为2.5-3.5公斤；优选地，步骤(3)中在胶水层表面附上一层PLA薄膜之前，先对PLA薄膜进行电晕处理，电晕处理的功率为3.0-4.0kW，处理的时间为1-30秒。
本发明的再一方面，前述的环保膜材在食品包装或电子产品保护膜领域中的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
(1)本发明所述可降解的环保膜材通过一种特定的可降解胶水和PLA薄膜的组合使用，使得最终压合制得的膜材在自然环境下可降解，对土壤、水和空气没有污染、十分环保。
(2)本发明通过引入一层胶水层，胶水层中含有碳纳米管，优选是壳聚糖改性的碳纳米管，使得制得的环保膜材机械性能好，例如抗拉伸强度高，还不存在分散不佳、相容性差的问题，解决了PLA薄膜大范围推广应用的瓶颈问题。
(3)本发明所述可降解的环保膜材的制备方法中，采用7个特定的温度段烘烤以及烘烤时间的选择，使得胶水固化，特别是加入了壳聚糖改性的碳纳米管，其中的胶水层在壳聚糖的亲水性作用下，与PLA薄膜能十分紧密的结合，还不发生卷曲，制得的环保膜材平整、光滑，机械性能好，还有利于加速原始膜的降解。
(4)本发明所生产的环保膜材不仅可降解，而且机械性能好，可代替传统的PET膜和PP膜在食品包装或电子产品保护方面的应用，而且未降解的所述膜材还可以二次加工回收利用，大大提高膜材的使用价值。
附图说明
图1为本发明的可降解的环保膜材层状结构示意图。
图2为基于本发明的保护膜生产系统及相关工艺路线的总体示意图。
图3为涂布设备的主视结构示意图。
图4为涂布设备的张紧力保持结构示意图。
图5为涂布设备的涂布机构的结构示意图。
图6为图4所示的A处放大的结构示意图。
图7为涂布设备的涂布辊的结构示意图。
其中，1-第二PLA层、2胶水层、3第一PLA层、100涂布设备、110第一卷辊、120第二卷辊、130薄膜本体、140涂布机构、141涂布辊、142辊轴、143 海绵刷、144出料孔、145刮料板、146进料管、147转动手柄、150张紧力保持机构、151连接杆、152第一转动杆、153第二转动杆、154活动杆、155弹簧套杆、156复位弹簧、160操作台、200烤箱、210温控单元、300压合设备、400 模切设备、440模切组件。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案，下面的实施例将对本发明所提供的方法予以进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明的权利要求范围内其他任何公知的改变。
如图1所示，本发明的可降解的环保膜材，依次包含至少一层的第一PLA (聚乳酸)层3、胶水层2和第二PLA(聚乳酸)层1；所述第一PLA层、第二 PLA层可以是一层或多层，例如两层、三层及以上，优选为一层；同样，所述胶水层也可以刷一层或多层，多层胶水层例如可以等一层胶水烘干以后再刷一层，优选为一层胶水层。所述第一PLA层和第二PLA层可以是相同的PLA薄膜，也可以是不同的PLA薄膜，例如两者的厚度或者层数不同；优选地，所述第一 PLA层和第二PLA层为相同成分和厚度的PLA薄膜，所述PLA薄膜为未经改性的PLA薄膜。
其中，所述第一和/或第二PLA层的厚度为0.01-0.1mm，所述膜材的厚度为 0.02-0.25mm，其中，所述PLA薄膜层可由BOPLA(双向拉伸聚乳酸膜)构成。
其中，所述胶水层为一种可降解的胶水，至少包括以下的组分制成：甲苯、乙酸乙酯、亚克力树脂(即聚甲基丙烯酸甲酯)、碳纳米管。优选的，所述胶水层中，按重量份数计，包括甲苯24-27份、乙酸乙酯27-32份、亚克力树脂44-46 份、碳纳米管0.1-1份。
在一个较佳的实施例中，所述胶水层中，按重量份数计，包括甲苯24-27份、乙酸乙酯27-32份、亚克力树脂44-46份、碳纳米管0.1-1份；其中，所述碳纳米管为壳聚糖改性的碳纳米管，所述碳纳米管的粒度大小为150nm-500nm；优选为150-300nm，例如包括但不限于150nm、160nm、180nm、200nm、250nm、 300nm等等。
所述壳聚糖改性的碳纳米管，例如采用如下的步骤制备而来：
(1)向体积比为2-3:1的浓硫酸和浓硝酸混合溶剂中，加入碳纳米管，超声分散均匀后，加热至45-60℃，反应4-8h，过滤、洗涤并干燥，制备得到羧基化碳纳米管；
(2)向乙醇溶剂中加入羧基化碳纳米管，超声分散均匀后加入氯化亚砜，加热至60-90℃，反应10-18h，过滤、洗涤并干燥，制备得到酰氯碳纳米管；
(3)向乙醇溶剂中加入壳聚糖，缓慢滴加冰醋酸，直至壳聚糖溶解，再加入酰氯碳纳米管，加热至70-90℃，反应15-25h，除去溶剂、洗涤并干燥，制备得到壳聚糖改性的碳纳米管。
通过将碳纳米管进行壳聚糖改性，利用壳聚糖的多羟基、亲水性以及可生物降解等特性，改善胶水与PLA薄膜之间的粘结性能，同时有利于原始PLA薄膜的降解。
作为所述的胶水层，由胶水固化(加热的方式固化)得到。所述胶水的制备方法为：将组分甲苯、乙酸乙酯、亚克力树脂、碳纳米管混合，然后在压力下进行过滤，静置，制得所述胶水。其中，所述过滤压力为2-3.5公斤，优选为2.5-3.0 公斤。所述过滤为多次过滤，例如2-5次。所述过滤用的滤芯的孔径为0.05-0.15μm；优选为0.1μm。过滤后静置的时间为0.5-1小时，制得胶水的固含量(质量分数) 为29-31％。
本发明的另一方面提供上述可降解的膜材的制备方法，包括以下步骤：
(1)涂布：取PLA薄膜，在PLA薄膜上涂布上述胶水，备用；
(2)烘烤：将经过步骤(1)处理过的PLA薄膜进行烘烤，烘烤的过程依次经过7个温度段，7个温度段依次为80±5℃、90±5℃、110±5℃、120±5℃、100±5℃、 90±5℃、60±5℃，PLA薄膜在每个温度段停留的时间为5-10秒，制得含胶水层的 PLA薄膜；
(3)压合：将步骤(2)中制得的含胶水层的PLA薄膜的胶水层表面附上一层PLA薄膜，然后压合，制得所述可降解的膜材。
其中，步骤(1)中胶水的涂布量为0.1g-15g/cm2，优选的涂布量为0.5g-10g/cm2。步骤(1)中，在PLA薄膜上涂布上述胶水时，对PLA薄膜施加的张力为2.0-2.5 公斤。
步骤(2)中烘烤的具体过程为：将经过步骤(1)处理过的PLA薄膜依次通过7个烘箱，7个烘箱的温度依次为80±5℃、90±5℃、110±5℃、120±5℃、100±5℃、 90±5℃、60±5℃，每个烘箱的长度为3-5米，PLA薄膜以30±3米/分钟的速度依次通过这7个烘箱。
步骤(3)中，所述压合的压力为2.5-3.5公斤，优选的压合的压力为2.8-3.2 公斤。
另外，步骤(3)中，在胶水层表面附上一层PLA薄膜之前，先对PLA薄膜进行电晕处理，电晕处理的功率为3.0-4.0kW，处理的时间为1-30秒。用电晕处理PLA薄膜可明显提高PLA薄膜与胶水层的附着力，进一步改善制得的膜材的机械性能。优选的，步骤(3)中，在胶水层表面附上一层PLA薄膜的过程中，对 PLA薄膜施加的张力为1.0-1.5公斤。采用本发明的制备的可降解的膜材，可应用在食品包装或电子产品保护膜领域中。
作为上述可降解的膜材的生产装置系统，例如参照图2，保护膜生产装置系统可以包括：涂布设备100；与涂布设备100的输出端连接的多个烤箱200；与多个烤箱200的输出端连接的压合设备300。还可选地包括与压合设备300的输出端连接的模切设备400。所述多个烤箱200的数量是7个。每个烤箱设有温控单元210，对于涂胶后的膜材进行至少7次不同温度段下的烘烤。7个温度段依次为80±5℃、90±5℃、110±5℃、120±5℃、100±5℃、90±5℃、60±5℃。模切设备400包括多个模切组件440。可选地，经过压合、模切处理后的保护膜例如还需要经过检测，才能得到最终的成品。
参阅图3至7。在具体的实施方式中，保护膜生产系统的涂布设备包括，第一卷辊110，第一卷辊110的一侧设置有第二卷辊120，第一卷辊110和第二卷辊120上卷绕有薄膜本体130，第一卷辊110和第二卷辊120的中间位置设置有涂布机构140，涂布机构140的底部连接有张紧力保持机构150。涂布机构140 用于均匀向薄膜本体130涂料，张紧力保持机构150用于维持薄膜张紧力进而避免薄膜松弛。
涂布机构140包括：涂布辊141、辊轴142、海绵刷143，涂布辊141错位设置于薄膜本体130的上方和下方，涂布辊141的弧形侧壁与薄膜本体130相贴合，辊轴142设置于涂布辊141两侧的侧壁，海绵刷143套接于涂布辊141上，通过涂布辊141的海绵刷143可以对薄膜本体130进行涂料。
出料孔144均匀开设于涂布辊141的弧形外壁上，刮料板145设置于涂布辊 141内，通过出料孔144出料到海绵刷143上，进而进行涂料，通过刮料板145 对涂布辊141的内壁进行刮料。
进料管146的一端穿过其中一个辊轴142与涂布辊141的内部相通，进料管 146的另一端贯通连接有抽料泵，通过进料管146可以进行进料或者通过抽料泵将涂布辊141内的余料进行抽出，便于换料。
刮料板145的侧壁与涂布辊141的内壁相贴合，刮料板145为L型，便于连接转动手柄147。
刮料板145的竖板一端连接有转动手柄147，刮料板145的竖板长度与涂布辊141的半径一致，使刮料板145转动的直径大小与涂布辊141的内径大小一致，方便刮料板145可以沿涂布辊141的内壁贴合刮料。
张紧力保持机构150包括：连接杆151、第一转动杆152、第二转动杆153、活动杆154、弹簧套杆155、复位弹簧156，连接杆151固定套接于位于薄膜本体130下方设置的辊轴142的弧形外壁上，连接杆151的底部对称铰接有第一转动杆152，第一转动杆152的一端转动连接有第二转动杆153，两根第二转动杆 153的一端互相转动连接，两个第二转动杆153的连接处与活动杆154相铰接，活动杆154套接于弹簧套杆155上，复位弹簧156的两端分别与第一转动杆152 和第二转动杆153相连接，通过复位弹簧156和弹簧套杆155为位于薄膜本体 130下方的涂布辊141提供向上的支撑力，使薄膜本体130松弛时，弹簧套杆155 上顶活动杆154，提供第一步的支撑力，通过复位弹簧156伸张，使第一转动杆 152和第二转动杆153的角度扩大，驱动推动连接杆151上顶涂布辊141，进而使涂布辊141始终贴合薄膜本体130。
张紧力保持机构150的下方设有操作台160，弹簧套杆155的底部安装于操作台160上，便于张紧力保持机构150的安装。
因此，涂布设备在工作时通过第一卷辊110和第二卷辊120带动薄膜本体 130移动，薄膜本体130经过涂布机构140，使薄膜本体130上下方的涂布辊141 同时对薄膜本体130的两面进行刷料，通过海绵刷143对薄膜本体130进行刷料使涂料更加均匀，通过涂布辊141转动刷料可以使位于涂布辊141内的料体转动搅拌，通过涂布辊141内设有刮料板145，使涂布辊141在转动过程中可以对位于涂布辊141内的料体起到搅拌作用，当需要清洗涂布辊141以便更换涂料时，可以通过转动手柄147转动刮料板145从而对涂布辊141的内壁进行刮料，便于清洁涂布辊141的内部，通过设有张紧力保持机构150，使薄膜在生产过程中，通过复位弹簧156和弹簧套杆155为位于薄膜本体130下方的涂布辊141提供向上的支撑力，使位于薄膜本体130下方的涂布辊141始终贴合薄膜本体130，避免因为薄膜松弛造成涂料不均匀，当只需要单面涂料时，可以不给位于薄膜本体 130下方的涂布辊141上料，使其仅仅提供张紧力调节的作用即可。例如可以包括：对输入的膜料进行上胶的涂布设备；与涂布设备的输出端连接的多个烤箱，每个烤箱设有温控单元；与多个烤箱的输出端连接的压合设备，其中，所述的多个温控单元的温度范围包括80±5℃、90±5℃、110±5℃、120±5℃、100±5℃、90±5℃、 60±5℃；其中，所述的涂布设备包括第一卷辊和第二卷辊，所述第一卷辊和所述第二卷辊上卷绕有薄膜本体，所述第一卷辊和所述第二卷辊的中间位置设置有涂布机构，所述涂布机构的底部连接有张紧力保持机构，使得所述涂布机构用于均匀向所述薄膜本体涂胶水，所述张紧力保持机构用于维持薄膜张紧力进而避免薄膜松弛。如此，通过改装置系统，可实现本发明膜材的胶水涂布、压合等工艺操作，制备得到本发明的可降解的环保膜材。
以下实施例中所用的原料、试剂或装置如无特殊说明，均可从常规商业途径得到，或者可以通过现有已知方法得到。
壳聚糖改性碳纳米管的制备
(1)制备羧基化碳纳米管：向反应瓶中加入浓硫酸和浓硝酸混合溶剂，两者体积比为2.5:1再加入200nm的碳纳米管，超声分散均匀后，将反应瓶置于油浴锅中，加热至50℃，匀速搅拌反应5h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物各三遍，并在95℃充分干燥4h，制备得到羧基化碳纳米管。
(2)制备酰氯碳纳米管：向反应瓶中加入乙醇溶剂和羧基化碳纳米管，超声分散均匀后加入氯化亚砜，两者质量比为1:30，将反应瓶置于油浴锅中，加热至 75℃，匀速搅拌反应14h，将溶液过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物各三遍，并在95℃充分干燥4h，制备得到酰氯碳纳米管。
(3)制备壳聚糖改性碳纳米管：向反应瓶中加入乙醇溶剂和壳聚糖，缓慢滴加质量分数≥99.8％冰醋酸，匀速搅拌直至壳聚糖溶解，再加入酰氯碳纳米管，其中壳聚糖和酰氯碳纳米管的质量比为15:1，置于油浴锅中，加热至80℃，匀速搅拌反应20h，将溶液减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物各三遍，并在95℃充分干燥4h，制备得到壳聚糖改性碳纳米管。
实施例1：可降解的环保膜材的制备
一种可降解的环保膜材，依次含PLA层、胶水层和PLA层；胶水层中，按重量份数计，包括甲苯24份、乙酸乙酯27份、亚克力树脂46份、碳纳米管0.1 份。
胶水的制备方法为：将组分甲苯、乙酸乙酯、亚克力树脂、碳纳米管混合，然后在2公斤压力下进行过滤2次，过滤用的滤芯的孔径为0.1μm，静置0.5小时，制得胶水。
PLA层的厚度为0.01mm；膜材的厚度为0.04mm。
上述可降解的环保膜材的制备方法，包括以下步骤：
(1)涂布：取PLA薄膜，在PLA薄膜上涂布上述胶水，胶水的涂覆量为 0.2g/cm2，在PLA薄膜上涂布上述胶水时，对PLA薄膜施加的张力为2.0公斤，备用；
(2)烘烤：将经过步骤(1)处理过的PLA薄膜依次通过7个烘箱，7个烘箱的温度依次为82℃、92℃、112℃、122℃、102℃、92℃、62℃，每个烘箱的长度为4米，PLA薄膜以30米/分钟的速度依次通过这7个烘箱，制得含胶水层的PLA薄膜；
(3)压合：将步骤(2)中制得的含胶水层的PLA薄膜的胶水层表面附上一层PLA薄膜，在胶水层表面附上一层PLA薄膜之前，先对PLA薄膜进行电晕处理，电晕处理的功率为3.5kW，处理的时间为5秒，然后压合，压合的压力为2.8公斤，制得可降解的环保膜材。
实施例2：可降解的环保膜材的制备
一种可降解的环保膜材，依次含PLA层、胶水层和PLA层；胶水层中，按重量份数计，包括甲苯25份、乙酸乙酯27份、亚克力树脂45份、碳纳米管0.4 份。
胶水的制备方法为：将组分甲苯、乙酸乙酯、亚克力树脂、碳纳米管混合，然后在3.0公斤的压力下进行过滤3次，过滤用的滤芯的孔径为0.1μm，静置0.5 小时，制得胶水。
PLA层的厚度为0.01mm，膜材的厚度为0.03mm。
结合参照图1，上述可降解的环保膜材的制备方法，包括以下步骤：
(1)涂布：取PLA薄膜，在PLA薄膜上涂布上述胶水，胶水的涂覆量为 0.3g/cm2，在PLA薄膜上涂布上述胶水时，对PLA薄膜施加的张力为2.2公斤，备用；
(2)烘烤：将经过步骤(1)处理过的PLA薄膜依次通过7个烘箱，7个烘箱的温度依次为80℃、90℃、110℃、120℃、100℃、90℃、60℃，每个烘箱的长度为4米，PLA薄膜以28米/分钟的速度依次通过这7个烘箱，制得含胶水层的PLA薄膜；
(3)压合：将步骤(2)中制得的含胶水层的PLA薄膜的胶水层表面附上一层PLA薄膜(在胶水层表面附上一层PLA薄膜的过程中，对PLA薄膜施加的张力为1.5公斤)，在胶水层表面附上一层PLA薄膜之前，先对PLA薄膜进行电晕处理，电晕处理的功率为3.0kW，处理的时间为8秒，然后压合，压合的压力为2.8公斤，制得可降解的环保膜材。
实施例3：可降解的环保膜材的制备
一种可降解的环保膜材，依次含PLA层、胶水层和PLA层；胶水层中，按重量份数计，包括甲苯27份、乙酸乙酯27份、亚克力树脂44份、碳纳米管0.5 份。
胶水的制备方法为：将组分甲苯、乙酸乙酯、亚克力树脂、碳纳米管混合，然后在2.8公斤的压力下进行过滤2次，过滤用的滤芯的孔径为0.1μm，静置0.5 小时，制得胶水。
PLA层的厚度为0.01mm，膜材的厚度为0.03mm。
上述可降解的环保膜材的制备方法，包括以下步骤：
(1)涂布：取PLA薄膜，在PLA薄膜上涂布上述胶水，胶水的涂覆量为 0.5g/cm2，在PLA薄膜上涂布上述胶水时，对PLA薄膜施加的张力为2.2公斤，备用；
(2)烘烤：将经过步骤(1)处理过的PLA薄膜依次通过7个烘箱，7个烘箱的温度依次为78℃、88℃、108℃、118℃、98℃、88℃、58℃，每个烘箱的长度为4米，PLA薄膜以32米/分钟的速度依次通过这7个烘箱，制得含胶水层的PLA薄膜；
(3)压合：将步骤(2)中制得的含胶水层的PLA薄膜的胶水层表面附上一层PLA薄膜(在胶水层表面附上一层PLA薄膜的过程中，对PLA薄膜施加的张力为1公斤)，在胶水层表面附上一层PLA薄膜之前，先对PLA薄膜进行电晕处理，电晕处理的功率为4kW，处理的时间为4秒，然后压合，压合的压力为2.8公斤，制得可降解的环保膜材。
实施例4：可降解的环保膜材的制备
与实施例1相比，实施例4中胶水中的碳纳米管为制备的壳聚糖改性的碳纳米管，其余组分和制备方法与实施例1相同。
实施例5：可降解的环保膜材的制备
与实施例2相比，实施例5中胶水中的碳纳米管为制备的壳聚糖改性的碳纳米管，其余组分和制备方法与实施例2相同。
实施例6：可降解的环保膜材的制备
与实施例3相比，实施例6中胶水中的碳纳米管为制备的壳聚糖改性的碳纳米管，其余组分和制备方法与实施例3相同。
对比例1
与实施例1相比，对比例1中的胶水不含碳纳米管，其余组分和制备方法与实施例1相同。
对比例2
与实施例2相比，对比例2中膜材制备过程中的步骤(2)，7个烘箱的温度都为80℃，PLA薄膜以28米/分钟的速度依次通过这7个烘箱；其余组分和制备方法与实施例2相同。
对比例3
与实施例3相比，对比例3中的步骤(3)对PLA薄膜不进行电晕处理，其余组分和制备方法与实施例3相同。
产品效果测试
1.膜材降解性能测试
取实施例1和实施例4制得的膜材与种过玉米的土壤按质量比为1:2的比例混合，然后置于温度为37℃，相对湿度为50％，氧气体积浓度为20％，自然光照的条件下放置1个月，2个月，3个月和4个月，5个月，6个月，分别称取每个月对应的膜材的降解率(例如3个月时的降解率(％)＝(膜材初始质量-3个月时的膜材剩余质量)/膜材初始质量*100％)，结果如表1所示。
表1：膜材降解性能测试结果
Figure RE-GDA0002856040050000121
从表1可以看出，本发明实施例1制得的膜材，在1个月时，降解率以达到 25.5％，4个月时，降解率达到85.3％，5个月时降解率达到90.9％，由此可见，本发明制得的环保膜材具有良好的降解率，在自然环境中降解也不污染土壤和空气。一般PLA的降解率在6个月时为90％，但本发明实施例1制得的膜材在5 个月就能达到90.9％的降解率，表明本发明采用的胶水与PLA薄膜相互作用，可进一步加快PLA薄膜的降解。特别是实施例4，优选地将胶水中碳纳米管改为壳聚糖改性的碳纳米管，降解率有了进一步提升，5个月降解率达到92.4％，6 个月时降解率达到96.3％，说明壳聚糖改性的碳纳米管，对胶水和PLA层起到了协同作用，主要原因是壳聚糖含有大量亲水性基团，有助于PLA薄膜的降解。由此可见，本发明制得的环保膜材具有良好的降解性能，十分环保。
2.膜材机械性能测试
取实施例1-6以及对比例1-3制得的膜材，在室温下静置10天后，在相同条件下测试其拉伸强度、断裂伸长率和撕裂强度(测试标准为GB/T1040.3)，结果如表2所示。
表2：膜材机械性能测试结果
Figure RE-GDA0002856040050000131
从表2可以看出，实施例1、4与对比例1相比，对比例1的胶水层未含有碳纳米管，制备得到的膜材机械性能大打折扣，拉伸强度和断裂伸长率仅为实施例的一半，差距明显，说明本发明结构的环保膜材，通过增加一层胶水层，显著改善了PLA膜材的机械性能。
实施例2、5与对比例2相比，对比例2的胶水层烘干未经过本发明的七个温度区间，结果最终压合得到的PLA膜材机械性能也与实施例有很大差异，说明本发明方法的依次经过7个温度段烘烤步骤对胶水层的固化有特殊的功效，在对比例2恒定温度烘烤的条件下，得到的PLA膜材机械性能差异明显。
实施例3、6与对比例3相比，对比例3的PLA薄膜不进行电晕处理，制备得到的膜材机械性能也有一定的劣势，说明用电晕处理PLA薄膜可提高PLA薄膜与胶水层的附着力，进一步改善制得的膜材的机械性能。
本发明实施例1-6制得的环保膜材的机械性能良好，特别是拉伸强度和断裂伸长率明显成倍高于对比例1-3制得的膜材的拉伸强度和断裂伸长率。同时，实施例4-6与实施例1-3相比，优选对胶水中的碳纳米管进行壳聚糖改性，得到的膜材机械性能更好，这是因为壳聚糖的多羟基亲水性和交联作用可与PLA发生作用，对本发明可降解环保PLA膜材的机械性能有一定的协同改善作用。
综上，本发明实施例1-6制得的环保膜材能同时满足良好的降解性能和机械性能，具有良好的应用前景，可用于替代传统的PET膜和PP膜在食品包装或电子产品保护方面的应用。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。本领域技术人员可以理解，在本说明书的教导之下，可对本发明做出一些修改或调整。这些修改或调整也应当在本发明权利要求所限定的范围之内。

Claims (8)

1.一种用于包装的可降解的环保膜材，其特征在于，所述膜材由依次贴合的至少一层的第一PLA层、胶水层和第二PLA层组成；其中，所述胶水层由以下组分组成：按重量份数计，甲苯24-27份、乙酸乙酯27-32份、亚克力树脂44-46份、碳纳米管0.1-1份；
所述碳纳米管为壳聚糖改性的碳纳米管，所述碳纳米管的粒度大小为150nm-500nm；
所述壳聚糖改性的碳纳米管的制备步骤如下：
(1)向体积比为2-3:1的浓硫酸和浓硝酸混合溶剂中，加入碳纳米管，超声分散均匀后，加热至45-60℃，反应4-8h，过滤、洗涤并干燥，制备得到羧基化碳纳米管；
(2)向乙醇溶剂中加入羧基化碳纳米管，超声分散均匀后加入氯化亚砜，加热至60-90℃，反应10-18h，过滤、洗涤并干燥，制备得到酰氯碳纳米管；
(3)向乙醇溶剂中加入壳聚糖，缓慢滴加冰醋酸，直至壳聚糖溶解，再加入酰氯碳纳米管，加热至70-90℃，反应15-25h，除去溶剂、洗涤并干燥，制备得到壳聚糖改性的碳纳米管；
所述第一PLA层和第二PLA层相同，所述PLA层的厚度为0.01-0.1mm；所述膜材的厚度为0.02-0.25mm。
2.根据权利要求1所述的环保膜材，其特征在于，所述胶水层由胶水固化得到；所述胶水的制备方法为：将一定重量份的甲苯、乙酸乙酯、亚克力树脂、碳纳米管混合，然后在一定压力下进行过滤、静置，制得所述胶水。
3.根据权利要求2所述的环保膜材，其特征在于，所述压力为2-3.5公斤；所述过滤用滤芯的孔径为0.05-0.15μm；所述胶水的固含量为29-31%。
4.权利要求1-3中任一项所述可降解的环保膜材的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）涂布：在第一PLA薄膜层上涂布所述胶水，备用；
（2）烘烤：将经过步骤（1）处理过的PLA薄膜层进行烘烤，烘烤的过程依次经过7个温度段，7个温度段依次为80±5℃、90±5℃、110±5℃、120±5℃、100±5℃、90±5℃、60±5℃，PLA薄膜在每个温度段停留的时间为5-10秒，制得含有胶水层的PLA薄膜；
（3）压合：将步骤（2）中制得的含胶水层的PLA薄膜的胶水层表面附上一层第二PLA薄膜层，然后压合，制得所述膜材。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中胶水的涂布量为0.1g-15g/cm2；所述步骤（2）中烘烤的具体过程为：将经过步骤（1）处理过的PLA薄膜依次通过7个烘箱，7个烘箱的温度依次为80±5℃、90±5℃、110±5℃、120±5℃、100±5℃、90±5℃、60±5℃，每个烘箱的长度为3-5米，PLA薄膜以30±3米/分钟的速度依次通过7个烘箱。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中所述压合的压力为2.5-3.5公斤。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中在胶水层表面附上一层PLA薄膜之前，先对PLA薄膜进行电晕处理，电晕处理的功率为3.0-4.0kW，处理的时间为1-30秒。
8.权利要求1-3中任一项所述的可降解的环保膜材在食品包装领域中的应用。
CN202011120548.1A 2020-10-19 2020-10-19 一种可降解的环保膜材、制备方法及其应用 Active CN112406240B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011120548.1A CN112406240B (zh) 2020-10-19 2020-10-19 一种可降解的环保膜材、制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011120548.1A CN112406240B (zh) 2020-10-19 2020-10-19 一种可降解的环保膜材、制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112406240A CN112406240A (zh) 2021-02-26
CN112406240B true CN112406240B (zh) 2021-12-10

Family

ID=74841321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011120548.1A Active CN112406240B (zh) 2020-10-19 2020-10-19 一种可降解的环保膜材、制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112406240B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102717536A (zh) * 2012-04-12 2012-10-10 东华大学 一种碳纳米管导电复合膜的制备方法
CN109895468A (zh) * 2019-03-20 2019-06-18 广州江美印刷有限公司 一种可降解易印刷包装膜及其生产方法
CN111454437A (zh) * 2020-04-24 2020-07-28 张中明 一种高导热导电型的碳纳米管改性聚乳酸材料及其制法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101277336B1 (ko) * 2005-11-30 2013-06-20 도레이 카부시키가이샤 폴리락트산계 수지 적층 시트 및 그것으로 이루어지는성형체
CN101332691B (zh) * 2007-06-28 2012-06-20 伟盟工业股份有限公司 聚乳酸贴合板及其制造方法
CN105906985A (zh) * 2016-06-22 2016-08-31 安徽岳塑汽车工业股份有限公司 一种碳纳米管改性塑料外壳材料及其制备方法
CN108544826A (zh) * 2018-05-07 2018-09-18 安徽大学 一种蒙脱土基高阻隔纳米复合薄膜及其制备方法
CN211493106U (zh) * 2019-11-15 2020-09-15 湖南绿斯达生物科技有限公司 一种高强度的生物降解复合膜
CN111730945B (zh) * 2020-07-03 2022-09-30 江苏新光镭射包装材料股份有限公司 一种硬化装饰膜及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102717536A (zh) * 2012-04-12 2012-10-10 东华大学 一种碳纳米管导电复合膜的制备方法
CN109895468A (zh) * 2019-03-20 2019-06-18 广州江美印刷有限公司 一种可降解易印刷包装膜及其生产方法
CN111454437A (zh) * 2020-04-24 2020-07-28 张中明 一种高导热导电型的碳纳米管改性聚乳酸材料及其制法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112406240A (zh) 2021-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101396892B (zh) 一种化学处理金属化双向拉伸聚酯(bopet)预涂膜
CN111378554A (zh) 化工高效搅拌发酵装置
CN101402269A (zh) 一种双向拉伸增黏预涂膜
CN107902258A (zh) 全降解纸塑复合膜纸及其制备方法
CN112406240B (zh) 一种可降解的环保膜材、制备方法及其应用
CN106579958B (zh) 一次性可降解纸杯及其制备方法
EP1117745A1 (de) Klebstoff zur herstellung von verbundglas
JP2015530455A (ja) 炭素ナノ物質が結合された熱可塑性高分子及びその製造方法
CN100339456C (zh) 一种环保海绵体粘胶剂的制备方法
CN105771694A (zh) 一种应用于净化空气的过滤膜材料及其制备方法
Carbonell-Blasco et al. Polyurethane Adhesives with Chemically Debondable Properties via Diels–Alder Bonds
FR2571299A1 (fr) Procede de fabrication d'une matiere a mouler a base de resine thermodurcissable, renforcee par des fibres
CN112297571A (zh) 一种可降解的环保膜材及其制备方法和生产系统
CN108102143A (zh) 一种用聚合物包裹液相剥离石墨烯改性粉体的方法
CN113881198A (zh) 一种具有极性基团的用于胶带生产的可生物降解材料及其制备方法
WO2000009328A1 (de) Verfahren zur herstellung von verbundglas
RU2526991C1 (ru) Композиция для склеивания металлических изделий
CN112852006A (zh) 一种改善废弃聚氨酯载体表面生物相容性的方法
CN111806005A (zh) 一种防静电硅橡胶的合成工艺
CN101429366A (zh) 水性氯化聚丙烯涂料及其制备方法
CN1074433C (zh) 聚酯型淀粉塑胶及其制备方法和应用
CN108610609A (zh) 一种高收缩性聚酯薄膜及其制备方法
CN110180458A (zh) 一种橡胶用纳米碳材料压缩造粒装置及工艺方法
CN107417996A (zh) 一种芳纶纤维增强橡胶复合材料的制备方法
TWI818835B (zh) 可生物分解壓舌板原料組成及製程

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant