JP2001277454A - 多層構造シートおよびこれを用いた容器 - Google Patents
多層構造シートおよびこれを用いた容器Info
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Abstract
耐低温衝撃性、二次加工性および耐薬品性、耐熱性に優
れ、冷凍食品を保存、電子レンジにより加熱解凍するに
好適な多層構造シートおよびこれを用いた容器を提供す
る。 【解決手段】 Tgが78〜95℃の中心層、その両側に配し
たTgが100〜145℃の中間層、さらにその両側に配したエ
チレンテレフタレート単位を主体とする外層からなるポ
リエステル多層構造シート及びこれを用いた容器であっ
て、各層は特定構造単位を有し、各構成層の溶融粘度が
特定範囲に規定されている。
Description
よび二次加工性に優れ、かつ外観性、および耐薬品性に
優れた多層構造シートおよびそのシートを用いた容器に
関する。さらに詳しくは冷凍食品を保存、電子レンジに
より加熱解凍するに好適な多層構造シートおよびそのシ
ートを用いた容器に関する。
ル、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリアリレート等が知られているが、いず
れもその特性において一長一短であり、その応用範囲も
限定されたものであった。すなわち、軟質塩化ビニルシ
ートは透明性、耐衝撃性、シートを容器等に成形する際
の二次加工性には優れるものの、可塑剤およびモノマー
の溶出が問題視されている。一方、硬質塩化ビニルやポ
リメチルメタクリレートを用いたシートは透明性に優れ
るが、耐衝撃性が低く、二次加工性も悪い。また、ポリ
カーボネートシートは透明性、耐低温衝撃性に優れるも
のの、耐薬品性および二次加工性が著しく悪い。さらに
ポリエステルシートは透明性、耐薬品性、二次加工性に
は優れるものの、耐熱性、耐低温衝撃性が不充分であ
り、利用分野も限定されていた。また、特開昭49−6
1247号公報、特開昭50−96652号公報では、
ポリエステルとポリアリレートとから得られた樹脂組成
物により形成された耐熱性の向上したシートが提案され
ているが、ポリアリレートの配合比向上に伴い、耐薬品
性が低下し、また価格が上昇するという問題があった。
は、ポリエステルとポリアリレートからなる樹脂組成物
により耐熱補強層を構成し、さらにその外層にポリエス
テルからなる耐薬品補強層を位置せしめ、低価格で耐薬
品性を改善した多層構造シートが提案されているが、シ
ート各層、特に中間層に位置する耐熱補強層の厚みのバ
ラツキが大きく、多層構造シートの断面において部分的
に中間層が欠落したり膨張したりするため、波状の外観
不良が生じたり、部分的に耐熱性が不足したり、耐薬品
性が低下するという問題点があった。
決し、低価格で、透明性、耐低温衝撃性、二次加工性お
よび耐薬品性、耐熱性に優れた多層構造シートを提供す
ることである。
を解決するため鋭意検討した結果、多層構造シートを構
成する各ポリエステルの溶融粘度を特定の範囲に設定す
ることにより、各層の厚みのバラツキを小さくすること
が可能になることを見出し、本発明に至ったものであ
る。
〜95℃のポリエステル(A)からなる中心層と、該中
心層の両側に位置せしめたガラス転移点が100〜14
5℃のポリエステル(B)からなる中間層と、さらにそ
の両側に位置せしめた80モル%以上のエチレンテレフ
タレート単位を有するポリエステル(C)からなる外層
とから構成された多層構造シートであって、ポリエステ
ル(A)及びポリエステル(B)はいずれも下記、及
びの構造単位を有し、290℃、剪断速度500sec
-1における各ポリエステルの溶融粘度が |η(B)−η(A)|≦400Pa・sec かつ |η(B)−η(C)|≦450Pa・sec かつ η(B)≧400Pa・sec (η(A)、η(B)及びη(C)はそれぞれポリエス
テル(A)、ポリエステル(B)及びポリエステル
(C)の290℃、剪断速度500sec-1における溶融
粘度を示す。)を満足することを特徴とする多層構造シ
ートおよびこれを用いた容器を要旨とするものである。 −CO−C6H4−CO−OCH2CH2O− −CO−Ar1−CO−O−Ar2−X−Ar2−O− (式中、Ar1およびAr2はベンゼン環を表し、ベンゼ
ン環はアルキル基またはハロゲン原子で置換されていて
もよい。またXはメチレン基、スルホニル基、カルボニ
ル基、シクロヘキシレン基、硫黄原子または酸素原子を
表し、メチレン基の水素原子はメチル基で置換されてい
てもよい。)
層および中間層を構成する各ポリエステルの290℃、
剪断速度500sec-1における溶融粘度差を400Pa・s
ec以下でかつ、中間層および外層を構成する各ポリエス
テルの290℃、剪断速度500sec- 1における溶融粘
度差を450Pa・sec以下でかつ、中間層を構成するポ
リエステルの290℃、剪断速度500sec-1における
溶融粘度が400Pa・sec以上にすることで、各層、特
に中間層と外層の厚みのバラツキを小さくすることが可
能となり、シートに波状の外観不良が生じることがな
く、熱処理および薬品処理を施しても、部分的に変形し
たり、白化することがなく、前記特性に優れた多層構造
シートを得られる。
中心層の両側に位置せしめた中間層と、さらにその両側
に位置せしめた外層により構成されたシートである。
記、及びの構造単位を有し、ガラス転移点が78〜
95℃であることが必要である。ガラス転移点が78℃
より低いと、耐熱性が低下して好ましくない。またガラ
ス転移点が95℃より高いと、上記の構造単位の割合
が減少し、ガスバリヤー性が低下して好ましくない。
記、及びの構造単位を有し、ガラス転移点が100
〜145℃であることが必要である。ガラス転移点が1
00℃より低いと、耐熱性が低下して好ましくない。ガ
ラス転移点が145℃より高い場合には、二次加工性が
低下して好ましくない。さらにポリエステル(B)の溶
融粘度は剪断速度500sec-1、290℃において40
0Pa・sec以上であることが必要で、400〜700Pa
・secであることがより好ましい。剪断速度500se
c-1、290℃における溶融粘度が400Pa・secより低
い場合には、耐低温衝撃性が低下して好ましくない。剪
断速度500sec-1、290℃における溶融粘度が70
0Pa・secより高い場合には、中間層が欠落したり膨張
したりして層の厚みのバラツキが大きくなり 、多層構
造シートのうち、部分的に耐熱性が不足したり、耐薬品
性が低下しやすい。ポリエステル(B)の溶融粘度は上
記範囲内で任意に設定できるが、剪断速度500se
c-1、290℃において、450〜650Pa・secの範囲
のものがさらに好ましい。
モル%以上のエチレンテレフタレート単位を有すること
が必要である。エチレンテレフタレート単位が80モル
%より低いと、耐薬品性が低下して好ましくない。
(A)、(B)及び(C)の290℃、剪断速度500
sec-1における各ポリエステルの溶融粘度差を |η(B)−η(A)|≦400Pa・sec かつ|η(B)−η(C)|≦450Pa・sec とすることが必要である。各ポリエステルの溶融粘度差
が前記範囲を外れると、各層の厚みが安定せず、部分的
に耐熱性が不足したり、耐薬品性が低下して好ましくな
い。
中間層を構成するポリエステル(A)及び(B)にはリ
サイクル材を使用することもできる。
るポリエステル(A)およびポリエステル(B)は、通
常は、ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」と
略す。)又はこれを主体とするポリエステルとポリアリ
レート(以下「PAR」と略す。)とを所定の割合でエ
ステル交換反応することにより得られる。
とはテレフタル酸成分とエチレングリコ−ル成分を主成
分として溶融重縮合反応、あるいは引き続いて固相重合
されたものであり、極限粘度は0.60dl/g以上で
あることが好ましく、0.70〜1.20dl/gであ
ることがより好ましい。極限粘度が0.60dl/g未
満では実用に供することのできる強度を有したシ−トを
得ることができない。
の他の成分、例えば、酸成分として、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、2,5−ナ
フタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルスルホンジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸成分、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、イ
タコン酸等の脂肪族ジカルボン酸成分、p−オキシ安息
香酸、ε−カプロラクトン等のオキシカルボン酸成分の
ほか、2,5−ジブロムテレフタル酸、トリメリット
酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等を挙げることがで
き、またアルコ−ル成分として、ジエチレングリコ−
ル、トリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、
1,2−プロパンジオ−ル、1,3−プロパンジオ−
ル、1,4−ブタンジオ−ル、1,5−ペンタンジオ−
ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル等の脂肪族ジオ−ル成分、1,4−シクロヘキサンジ
メタノ−ル、1,4−シクロヘキサンジエタノ−ル等の
脂環基を有するジオ−ル成分、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,6−ナフタレンジオ−
ル、ハイドロキノン、レゾルシン等の芳香族ジオ−ル成
分、ビスフェノ−ルAやビスフェノ−ルSのエチレンオ
キサイド付加物等の芳香族環を有するジオ−ル成分をP
ETの特性を損なわない範囲で少量共重合されたもので
もよい。
ン酸またはその誘導体と下記で示される二価フェノ−
ル類との重合により得られる芳香族ポリエステルであ
り、その極限粘度は0.40〜1.00dl/gにある
ものが望ましい。 HO−Ar2−X−Ar2−OH (式中、Ar2およびXはと同じである。)
は、テレフタル酸成分及び/又はイソフタル酸成分が挙
げられるが、特にテレフタル酸成分とイソフタル酸成分
の混合物を用いると、得られるPARの溶融加工性の面
で好ましい。かかる混合物においては、任意にその混合
比を選ぶことができるが、テレフタル酸成分/イソフタ
ル酸成分=9/1〜1/9(モル比)が好ましく、特に
溶融加工性および性能面から7/3〜3/7(モル
比)、さらに5/5(モル比)がより好ましい。
ビスフェノールA[2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン]、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモ
フェニル)プロパン、ビスフェノールS[4,4′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン]、4,4′−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、4,4′−ジヒドロキシジフェニル
ケトン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルメタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等
が挙げられるが、ビスフェノールAが特に好ましい。ま
た、これらは単独で使用してもよいし、2種類以上混合
して使用してもよい。さらに、前記のビスフェノール類
はパラ体であるが、オルソ体もしくはメタ体のビスフェ
ノール類を使用してもよく、これらビスフェノール類に
エチレングリコール、プロピレングリコール等の共重合
成分を含んでもよい。
酸クロリド/イソフタル酸クロリド=1/1(モル比)
とビスフェノールAとの界面重合法により得られるユニ
チカ社製のUポリマー(商品名)が挙げられる。
として含有するポリエステルを製造する方法としては、
例えば、PET又はこれを主体とするポリエステルとP
ARと触媒とを反応機に仕込み、減圧下で溶融加熱して
エステル交換反応させ、反応が完結した段階で反応機よ
り払い出してペレット状にする方法がある。この際、触
媒としては酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属の化合物を用いることが好ま
しい。
エステルとPARと上記の触媒とを、タンブラーブレン
ダー等の各種のブレンダーを用いて混合した後、溶融混
練してエステル交換させ、一軸押出し機もしくは二軸押
出機を用いてペレット状にする方法(以下、この方法を
「溶融ブレンド法」と称す。)がある。
エステルとPARとを、溶融成形時に単にブレンドする
方法(以下、この方法を「成形ブレンド法」と称す。)
もある。
換効果が得られるため、溶融ブレンド法によりポリエス
テルを得るのが好ましい。
て、上記、及びの構造単位を有し、ガラス転移点が
78〜95℃であるポリエステルを得るための好ましい
方法として、上記触媒を添加したうえ、PETとPAR
とをPET/PAR=90/10〜60/40(質量%
/質量%)の比率で混合し、二軸押出機を用いて押出温
度260〜300℃で溶融混練してエステル交換させる
方法が挙げられるが、比率PET/PAR=85/15
〜70/30(質量%/質量%)で混合し、押出温度2
70〜290℃で溶融混練するのがより好ましい。
として、上記、及びの構造単位を有し、ガラス転移
点が100〜145℃であるポリエステルを得るための
好ましい方法として、上記触媒を添加したうえ、PET
とPARとをPET/PAR=55/45〜25/75
(質量%/質量%)の比率で混合し、二軸押出機を用い
て押出温度270〜340℃で溶融混練してエステル交
換させる方法が挙げられるが、比率PET/PAR=4
0/60〜30/70(質量%/質量%)で混合し、押
出温度290〜330℃で溶融混練するのがより好まし
い。
配慮して、中心層を構成するポリエステル(A)および
/又は中間層を構成するポリエステル(B)の全部もし
くは一部に、リサイクルされたポリエステルを用いても
よい。
るポリエステルを所望の溶融粘度に調整するためには、
押出機の押出温度を適宜設定するのが好ましい。すなわ
ち、例えばPET/PAR=40/60(質量%/質量
%)で、ガラス転移点が120℃のポリエステルを得る
場合においては、押出温度を320〜290℃の範囲内
で適宜設定することにより、所望の溶融粘度を有するポ
リエステル(B)を調製することができる。またリン酸
エステル、フタル酸エステル、脂肪酸エステル、オキシ
酸エステル等の可塑剤やフェノール樹脂、アミノ樹脂、
アミン化合物、イソシアネート化合物、エポキシ化合
物、酸ジクロリド、オキサゾリン化合物等の架橋剤を添
加することにより、所望の溶融粘度のポリエステルを調
製することも可能である。
従来のPET系ポリエステルで用いられている成形法を
そのまま適用して製造することができ、例えば、中心
層、中間層、外層を構成するそれぞれのポリエステルを
所定の質量割合に調整しながら、Tダイを備えた多層押
出シート成形装置で溶融押出し、冷却ローラーで冷却す
ることにより得ることができる。
均厚みは0.3〜1.5mmの範囲が好適であり、さら
に好ましくは0.4〜1.2mmがよい。このうちポリ
エステル(B)から構成される中間層の厚みの下限値は
0.02mm以上であることが好ましい。中間層厚みの
下限値が0.02mm未満であるとシートの耐熱性が不
足しやすい。また、外層を構成するポリエステル(C)
の厚みの下限値は0.02mm以上であることが好まし
い。外層厚みの下限値が0.02mm未満であるとシー
トの耐薬品性が低下しやすい。
の(A)層または(B)の内部、若しくは(A)層と
(B)層との境界面、若しくは(B)層と(C)層との
境界面に、さらに別の層としてガスバリヤー性の高いエ
チレン/ビニルアルコール共重合体、ポリメタキシレン
アジパミド、非晶性ポリアミド樹脂等のガスバリヤー層
を設けることにより、耐熱性及びガスバリヤー性に優れ
たシートとすることもできる。この場合、ガスバリヤー
層と中心層または中間層とを接着させるための接着剤層
として、無水マレイン酸グラフト変性したエチレン/酢
酸ビニル共重合体や高密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン又はポリプロピレン等を用いるのが好ましい。
形して容器を得るが、容器の厚みは、平均厚みで0.2
〜0.8mmの範囲が好適であり、特に0.25〜0.
6mmの範囲がさらに好ましい。
に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定され
るものではない。なお実施例における各種物性値の測定
は、以下の方法により実施した。 (1)極限粘度:フェノールと四塩化エタンとの等量混
合物を溶媒として、温度20℃で測定し、dl/g単位
で表した。 (2)ガラス転移温度[Tg](℃):示差走査型熱量計
(島津製作所社製、DT−40)を用いて、昇温速度
20℃/分で測定し、2nd scanの値を求めた。 (3)溶融粘度:高下式溶融粘度測定装置(島津製作所
社製フローテスターCFT−500C )を用いて、ノ
ズルL/D= 10.0/1.0、 ノズル径1.
0mm、 剪断速度500sec-1、290℃における
溶融粘度を測定し、Pa・sec単位で表した。 (4)多層構造シートの各層の厚み:多層押出シート成
形装置で得られた未延伸シートの面積1.0m2(幅5
0cm、長さ2m)当たりにシートの断面を10箇
所採取し、断面中の各層の厚みを測定し、そのバラツ
キを上下限値で表した。 (5)シートの外観:未延伸シートの面積1.0m2(幅
50cm、長さ2m)当たりの波状の外観不良の存否
を目視評価し、不良部分なきものを○、不良発生の
ものを×とした。 (6)耐薬品性:未延伸シートの面積1.0m2(幅50
cm、長さ2m)にアセトンを塗布し、白濁変化のな
いものを○、白濁など変化したものを×とした。 (7)耐熱性:恒温槽付き曲げ試験機(島津製作所製オ
ートグラフAG−2000)を用いて、未延伸シートの
曲げ弾性率が0.5MPaに低下する温度を求め
た。 (8)二次加工性:未延伸シートを表面温度160℃で
容積400ccの弁当箱様の容器(縦:16cm、 横
:10cm、 深さ:2.5cm )及び蓋(縦:
18cm、 横:12cm、 深さ:1.0cm)の
成形をサーモフォーミング成形機(日本製鋼所製)を
用いて行い、容器の割れや延伸不良、白化等の成形
不良が生じなかった割合で示した。 (9)電子レンジ処理:(8)で作製した容器に冷凍食
品(味の素社製エビピラフ)200gを加えて(8)で
作製した蓋をし、出力500Wの電子レンジにて
2分30秒間加熱解凍し、レンジの扉を開けて30秒間放冷
した後に容器を取り出し、容器の状態を観察し
た。容器の変化なきものを○、白化、収縮、変形等の不
良 が生じたものを×とした。 (10)耐低温衝撃性:(8)で作製した容器に冷凍食
品(味の素社製エビピラフ)200gを加えて(8)で
作製した蓋をし、冷凍庫内で−20℃×24時間
冷凍保存した。これを取り出し、5秒以内に高さ1.5
mから容器を落下させた。容器20個を評価した
うち、割れが生じなかった個数で示した。
H−2070)85質量部と極限粘度0.68dl/g
のPAR(ユニチカ社製Uポリマー)15質量部に酢酸ナ
トリウム0.1質量部を添加して、二軸押出機(東芝機
械社製TEM−37BS)を用いて、押出温度270℃
で溶融ブレンドした後、ストランド状に押し出し、表1
に示すガラス転移点81℃、剪断速度500sec-1、2
90℃における溶融粘度が320Pa・secを有するポリ
エステル(A1)を得た。さらに、極限粘度0.88d
l/gのPET40質量部と極限粘度0.68dl/g
のPAR60質量部に酢酸ナトリウム0.1質量部を添
加して、二軸押出機(東芝機械社製TEM−37BS)を
用いて、押出温度320℃で溶融ブレンドした後、スト
ランド状に押し出し、表1に示すガラス転移点120
℃、剪断速度500sec-1、290℃における溶融粘度
が410Pa・secを有するポリエステル(B1)を得
た。次に、多層シート押出装置(日本製鋼所社製)の3
本のシリンダーに、中心層、中間層、外層を構成するポ
リエステルとしてそれぞれ(A1)、(B1)、極限粘
度0.79dl/gのPET樹脂(ユニチカ社製SA−
3215P、剪断速度500sec-1、290℃における
溶融粘度が290Pa・sec)(C1とする)を用いて、
外層/中間層/中心層/中間層/外層=10/10/6
0/10/10の比率になるように供給し、シリンダー
からTダイまでの押出温度を290℃で押し出し、幅5
0cm、平均厚み0.60mmのシートを得た。得られ
たシートをサーモフォーミング成形機(日本製鋼所社
製)を用いて表面温度160℃で成形し、平均厚み0.
35mm、容積400ccの弁当箱様容器本体(縦:1
6cm、 横:10cm、 深さ:2.5cm )及び平
均厚み0.40mmの蓋(縦:18cm、 横:12c
m、 深さ:1.0cm)を作製した。得られたシート
および容器の物性を表2に示す。
度0.68dl/gのPAR60質量部に酢酸ナトリウ
ム0.1質量部を添加して、二軸押出機(東芝機械社製
TEM−37BS)を用いて、押出温度310℃で溶融
ブレンドした後、ストランド状に押し出し、表1に示す
ガラス転移点120℃、剪断速度500sec-1、290
℃における溶融粘度が530Pa・secを有するポリエス
テル(B2)を得た。次に、上記の多層シート押出装置
を用いて、中間層を構成するポリエステルとして(B
2)を用いた以外は実施例1と同様にシートを押し出
し、サーモフォーミングして容器及び蓋を得た。得られ
たシートおよび容器の物性を表2に示す。
度0.68dl/gのPAR60質量部に酢酸ナトリウ
ム0.1質量部を添加して、二軸押出機(東芝機械社製
TEM−37BS)を用いて、押出温度300℃で溶融
ブレンドした後、ストランド状に押し出し、表1に示す
ガラス転移点120℃、剪断速度500sec-1、290
℃における溶融粘度が590Pa・secを有するポリエス
テル(B3)を得た。次に、上記の多層シート押出装置
を用いて、中間層を構成するポリエステルとして(B
3)を用いた以外は実施例1と同様にシートを押し出
し、サーモフォーミングして容器及び蓋を得た。得られ
たシートおよび容器の物性を表2に示す。
度0.68dl/gのPAR60質量部に酢酸ナトリウ
ム0.1質量部を添加して、二軸押出機(東芝機械社製
TEM−37BS)を用いて、押出温度290℃で溶融
ブレンドした後、ストランド状に押し出し、表1に示す
ガラス転移点120℃、剪断速度500sec-1、290
℃における溶融粘度が680Pa・secを有するポリエス
テル(B4)を得た。次に、上記の多層シート押出装置
を用いて、中間層を構成するポリエステルとして(B
4)を用いた以外は実施例1と同様にシートを押し出
し、サーモフォーミングして容器及び蓋を得た。得られ
たシートおよび容器の物性を表2に示す。
H−2070)70質量部と極限粘度0.68dl/g
のPAR(ユニチカ社製Uポリマー)30質量部に酢酸ナ
トリウム0.1質量部を添加して、二軸押出機(東芝機
械社製TEM−37BS)を用いて、押出温度290℃
で溶融ブレンドした後、ストランド状に押し出し、表1
に示すガラス転移点90℃、剪断速度500sec-1、2
90℃における溶融粘度が400Pa・secを有するポリ
エステル(A2)を得た。さらに、極限粘度0.88d
l/gのPET30質量部と極限粘度0.68dl/g
のPAR70質量部に酢酸ナトリウム0.1質量部を添
加して、二軸押出機(東芝機械社製TEM−37BS)を
用いて、押出温度330℃で溶融ブレンドした後、スト
ランド状に押し出し、表1に示すガラス転移点132
℃、剪断速度500sec-1、290℃における溶融粘度
が430Pa・secを有するポリエステル(B5)を得
た。次に、上記の多層シート押出装置(日本製鋼所社
製)の3本のシリンダーに、中心層、中間層、外層を構
成するポリエステルとしてそれぞれ(A2)、(B
5)、(C1)を用いて、外層/中間層/中心層/中間
層/外層=10/10/60/10/10の比率になる
ように供給し、シリンダーからTダイまでの押出温度を
290℃で押し出し、幅50cm、平均厚み0.60m
mのシートを得た。得られたシートをサーモフォーミン
グ成形機(日本製鋼所社製)を用いて表面温度160℃
で成形し、平均厚み0.35mm、容積400ccの弁
当箱様容器本体(縦:16cm、 横:10cm、 深
さ:2.5cm )及び平均厚み0.40mmの蓋
(縦:18cm、 横:12cm、 深さ:1.0cm)
を作製した。得られたシートおよび容器の物性を表2に
示す。
度0.68dl/gのPAR70質量部に酢酸ナトリウ
ム0.1質量部を添加して、二軸押出機(東芝機械社製
TEM−37BS)を用いて、押出温度310℃で溶融
ブレンドした後、ストランド状に押し出し、表1に示す
ガラス転移点132℃、剪断速度500sec-1、290
℃における溶融粘度が600Pa・secを有するポリエス
テル(B6)を得た。次に、上記の多層シート押出装置
を用いて、中間層を構成するポリエステルとして(B
6)を用いた以外は実施例5と同様にシートを押し出
し、サーモフォーミングして容器及び蓋を得た。得られ
たシートおよび容器の物性を表2に示す。
度0.68dl/gのPAR70質量部に酢酸ナトリウ
ム0.1質量部を添加して、二軸押出機(東芝機械社製
TEM−37BS)を用いて、押出温度300℃で溶融
ブレンドした後、ストランド状に押し出し、表1に示す
ガラス転移点132℃、剪断速度500sec-1、290
℃における溶融粘度が690Pa・secを有するポリエス
テル(B7)を得た。次に、上記の多層シート押出装置
を用いて、中間層を構成するポリエステルとして(B
7)を用いた以外は実施例5と同様にシートを押し出
し、サーモフォーミングして容器及び蓋を得た。得られ
たシートおよび容器の物性を表2に示す。
の粉砕物(フレーク)をリサイクル材として35質量部
と極限粘度0.88dl/gのPET65質量部に酢酸
ナトリウム0.1質量部を添加して、二軸押出機(東芝
機械社製TEM−37BS)を用いて、押出温度280
℃で溶融ブレンドした後、ストランド状に押し出し、表
1に示すガラス転移点80℃、剪断速度500sec-1、
290℃における溶融粘度が300Pa・secを有するポ
リエステル(A3)を得た。次に、上記の多層シート押
出装置(日本製鋼所社製)の3本のシリンダーに、中心
層、中間層、外層を構成するポリエステルとしてそれぞ
れ(A3)、(B2)、(C1)を用いて、外層/中間
層/中心層/中間層/外層=10/10/60/10/
10の比率になるように供給し、シリンダーからTダイ
までの押出温度を290℃で押し出し、幅50cm、平
均厚み0.60mmのシートを得た。得られたシートを
サーモフォーミング成形機(日本製鋼所社製)を用いて
表面温度160℃で成形し、平均厚み0.35mm、容
積400ccの弁当箱様容器本体(縦:16cm、
横:10cm、 深さ:2.5cm )及び平均厚み0.
40mmの蓋(縦:18cm、 横:12cm、 深さ:
1.0cm)を作製した。得られたシートおよび容器の
物性を表2に示す。
0質量部と極限粘度0.68dl/gのPAR30質量
部に酢酸ナトリウム0.1質量部を添加して、二軸押出
機(東芝機械社製TEM−37BS)を用いて、押出温度
300℃で溶融ブレンドした後、ストランド状に押し出
し、表1に示すガラス転移点108℃、剪断速度500
sec-1、290℃における溶融粘度が500Pa・secを有
するポリエステル(B8)を得た。次に、上記の多層シ
ート押出装置を用いて、中間層を構成するポリエステル
として(B8)を用いた以外は実施例1と同様にシート
を押し出し、サーモフォーミングして容器及び蓋を得
た。得られたシートおよび容器の物性を表2に示す。
性が若干劣るが、シート各層の厚みの変動も小さく、シ
ートの外観、耐薬品性、耐熱性、二次加工性、及び容器
の電子レンジに対する耐性に優れたものであった。また
実施例7については、二次加工性が若干劣るが、シート
各層の厚みの変動も小さく、シートの外観、耐薬品性、
耐熱性、及び容器の電子レンジに対する耐性、耐低温衝
撃性に優れたものであった。また実施例2、3、4、
6、8、9はいずれもシート各層の厚みの変動も小さ
く、シートの外観、耐薬品性、耐熱性、2次加工性、及
び容器の電子レンジに対する耐性、耐低温衝撃性に優れ
たものであった。
度0.88dl/gのPET (ユニチカ社製NEH−2
070、ガラス転移点73℃、剪断速度500sec-1、
290℃における溶融粘度が340Pa・sec) B9とす
る)を用いた以外は実施例1と同様にシートを押し出
し、サーモフォーミングして容器及び蓋を得た。得られ
たシートおよび容器の物性を表2に示す。シート各層の
厚みのバラツキが小さく、シートの外観、耐薬品性、二
次加工性には優れていたが、シートの耐熱性及び容器の
電子レンジ処理耐性、耐低温衝撃性には劣るものであっ
た。
度0.68dl/gのPAR30質量部に酢酸ナトリウ
ム0.1質量部を添加して、二軸押出機(東芝機械社製
TEM−37BS)を用いて、押出温度280℃で溶融
ブレンドした後、ストランド状に押し出し、表1に示す
ガラス転移点90℃、剪断速度500sec-1、290℃
における溶融粘度が450Pa・secを有するポリエステ
ル(B10)を得た。次に、上記の多層シート押出装置
を用いて、中間層を構成するポリエステルとして(B1
0)を用いた以外は実施例1と同様にシートを押し出
し、サーモフォーミングして容器及び蓋を得た。得られ
たシートおよび容器の物性を表2に示す。シート各層の
厚みのバラツキが小さく、シートの外観、耐薬品性、二
次加工性、耐低温衝撃性には優れていたが、シートの耐
熱性にやや劣り、容器の電子レンジ処理に対する耐性に
欠けるものであった。
度0.68dl/gのPAR85質量部に酢酸ナトリウ
ム0.1質量部を添加して、二軸押出機(東芝機械社製
TEM−37BS)を用いて、押出温度320℃で溶融
ブレンドした後、ストランド状に押し出し、表1に示す
ガラス転移点160℃、剪断速度500sec-1、290
℃における溶融粘度が670Pa・secを有するポリエス
テル(B11)を得た。次に、上記の多層シート押出装
置を用いて、中間層を構成するポリエステルとして(B
11)を用いた以外は実施例1と同様にシートを押し出
した。次にサーモフォーミングして容器及び蓋を得よう
としたが、二次加工性が著しく悪く、容器を成形するこ
とができなかった。得られたシートの物性を表2に示
す。シートの外観、耐薬品性、耐熱性には優れ、シート
各層の厚みのバラツキが小さかったが、二次加工性が著
しく悪く、容器を成形する際、成形不良が多発した。
度0.68dl/gのPAR60質量部に酢酸ナトリウ
ム0.1質量部を添加して、二軸押出機(東芝機械社製
TEM−37BS)を用いて、押出温度350℃で溶融
ブレンドした後、ストランド状に押し出し、表1に示す
ガラス転移点120℃、剪断速度500sec-1、290
℃における溶融粘度が320Pa・secを有するポリエス
テル(B12)を得た。次に、上記の多層シート押出装
置を用いて、中間層を構成するポリエステルとして(B
12)を用いた以外は実施例1と同様にシートを押し出
し、サーモフォーミングして容器及び蓋を得た。得られ
たシートおよび容器の物性を表2に示す。シート各層の
厚みのバラツキが小さく、シートの外観、耐薬品性、二
次加工性、耐熱性、容器の電子レンジ処理に対する耐性
には優れていたが、耐低温衝撃性に劣るものであった。
701B)40質量部と極限粘度0.68dl/gのP
AR60質量部に酢酸ナトリウム0.1質量部を添加し
て、二軸押出機(東芝機械社製TEM−37BS)を用い
て、押出温度310℃で溶融ブレンドした後、ストラン
ド状に押し出し、表1に示すガラス転移点120℃、剪
断速度500sec-1、290℃における溶融粘度が81
0Pa・secを有するポリエステル(B13)を得た。次
に、上記の多層シート押出装置を用いて、中間層を構成
するポリエステルとして(B13)を用いた以外は実施
例1と同様にシートを押し出し、サーモフォーミングし
て容器及び蓋を得た。得られたシートおよび容器の物性
を表2に示す。シートの耐熱性、二次加工性、耐低温衝
撃性には優れていたが、シート各層の厚みのバラツキが
大きく、シートの外観、耐薬品性に劣るものになった。
また容器の電子レンジ処理に対して一部白化した部分が
あった。
701B)30質量部と極限粘度0.68dl/gのP
AR70質量部に酢酸ナトリウム0.1質量部を添加し
て、二軸押出機(東芝機械社製TEM−37BS)を用い
て、押出温度300℃で溶融ブレンドした後、ストラン
ド状に押し出し、表1に示すガラス転移点132℃、剪
断速度500sec-1、290℃における溶融粘度が96
0Pa・secを有するポリエステル(B14)を得た。次
に、上記の多層シート押出装置を用いて、中間層を構成
するポリエステルとして(B14)を用いた以外は実施
例5と同様にシートを押し出し、サーモフォーミングし
て容器及び蓋を得た。得られたシートおよび容器の物性
を表2に示す。シートの耐熱性、二次加工性、耐低温衝
撃性には優れていたが、シート各層の厚みのバラツキが
大きく、シートの外観、耐薬品性に劣るものになった。
また容器の電子レンジ処理に対して一部白化した部分が
あった。
95℃のポリエステル(A)からなる中心層と、該中心
層の両側に位置せしめたガラス転移点が100〜145
℃のポリエステル(B)からなる中間層と、さらにその
両側に位置せしめた80モル%以上のエチレンテレフタ
レート単位を有するポリエステル(C)からなる外層と
から構成された多層構造シートにおいて、各ポリエステ
ルの溶融粘度を特定の範囲に設定することにより、各層
の厚みのバラツキを小さくすることができ、耐薬品性及
び耐熱性、二次加工性に優れたシートが得られ、さらに
この多層構造シートを用いて、電子レンジ処理にも耐
え、耐低温衝撃性に優れた容器を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項1】 ガラス転移点が78〜95℃のポリエス
テル(A)からなる中心層と、該中心層の両側に位置せ
しめたガラス転移点が100〜145℃のポリエステル
(B)からなる中間層と、さらにその両側に位置せしめ
た80モル%以上のエチレンテレフタレート単位を有す
るポリエステル(C)からなる外層とから構成された多
層構造シートであって、ポリエステル(A)及びポリエ
ステル(B)はいずれも下記、及びの構造単位を有
し、290℃、剪断速度500sec-1における各ポリエ
ステルの溶融粘度が |η(B)−η(A)|≦400Pa・sec かつ |η(B)−η(C)|≦450Pa・sec かつ η(B)≧400Pa・sec (η(A)、η(B)及びη(C)はそれぞれポリエス
テル(A)、ポリエステル(B)及びポリエステル
(C)の290℃、剪断速度500sec-1における溶融
粘度を示す。)を満足することを特徴とする多層構造シ
ート。 −CO−C6H4−CO−OCH2CH2O− −CO−Ar1−CO−O−Ar2−X−Ar2−O− (式中、Ar1およびAr2はベンゼン環を表し、ベンゼ
ン環はアルキル基またはハロゲン原子で置換されていて
もよい。またXはメチレン基、スルホニル基、カルボニ
ル基、シクロヘキシレン基、硫黄原子または酸素原子を
表し、メチレン基の水素原子はメチル基で置換されてい
てもよい。) - 【請求項2】 請求項1記載の多層構造シートを用いた
容器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000102397A JP2001277454A (ja) | 2000-04-04 | 2000-04-04 | 多層構造シートおよびこれを用いた容器 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000102397A JP2001277454A (ja) | 2000-04-04 | 2000-04-04 | 多層構造シートおよびこれを用いた容器 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001277454A true JP2001277454A (ja) | 2001-10-09 |
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ID=18616289
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JP2000102397A Pending JP2001277454A (ja) | 2000-04-04 | 2000-04-04 | 多層構造シートおよびこれを用いた容器 |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2001277454A (ja) |
Cited By (1)
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WO2007063864A1 (ja) * | 2005-11-30 | 2007-06-07 | Toray Industries, Inc. | ポリ乳酸系樹脂積層シートおよびそれからなる成形体 |
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- 2000-04-04 JP JP2000102397A patent/JP2001277454A/ja active Pending
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