JP3398309B2 - シート状成形品及び透明な包装用容器 - Google Patents
シート状成形品及び透明な包装用容器Info
- Publication number
- JP3398309B2 JP3398309B2 JP25495897A JP25495897A JP3398309B2 JP 3398309 B2 JP3398309 B2 JP 3398309B2 JP 25495897 A JP25495897 A JP 25495897A JP 25495897 A JP25495897 A JP 25495897A JP 3398309 B2 JP3398309 B2 JP 3398309B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyester
- block copolymer
- glycol
- sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は透明性、成形性に優
れ、耐衝撃性、耐割れ性が改善されたポリエステル樹脂
組成物並びにそれから成るシート状成形品及び包装用容
器に関する。更に詳しくは、シート状成形品の透明性が
優れる芳香族ポリエステルに特定のポリエステルブロッ
ク共重合体を配合することよりシート状成形品の耐衝撃
性耐割れ性を改善したポリエステル樹脂組成物並びにそ
れから成るシート状成形品及び包装用容器に関する。
れ、耐衝撃性、耐割れ性が改善されたポリエステル樹脂
組成物並びにそれから成るシート状成形品及び包装用容
器に関する。更に詳しくは、シート状成形品の透明性が
優れる芳香族ポリエステルに特定のポリエステルブロッ
ク共重合体を配合することよりシート状成形品の耐衝撃
性耐割れ性を改善したポリエステル樹脂組成物並びにそ
れから成るシート状成形品及び包装用容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリエステルを主な成分としたフ
ィルム及びシートは、包装用、工業用に広く使用されて
いる。特にグリコール成分にエチレングリコールを用い
たポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称す
ることがある）及びポリエチレンナフタレート（以下、
ＰＥＮと略称することがある）は結晶化速度が遅くシー
ト状にしたときに優れた透明性を発現するため透明な包
装容器として広く用いられている。また上記のＰＥＴ、
ＰＥＮは高い弾性率を有しガラス転移温度が高いことか
ら、これらの樹脂を用いた包装容器は優れた耐熱性、機
械的強度を有している。しかしこれらの樹脂を用いた包
装容器は、落下などにより急激に強い衝撃を受けると破
損する場合がある。これは、これら樹脂は破断伸度、衝
撃強度、引き裂き強度が低いためと考えられる。
ィルム及びシートは、包装用、工業用に広く使用されて
いる。特にグリコール成分にエチレングリコールを用い
たポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略称す
ることがある）及びポリエチレンナフタレート（以下、
ＰＥＮと略称することがある）は結晶化速度が遅くシー
ト状にしたときに優れた透明性を発現するため透明な包
装容器として広く用いられている。また上記のＰＥＴ、
ＰＥＮは高い弾性率を有しガラス転移温度が高いことか
ら、これらの樹脂を用いた包装容器は優れた耐熱性、機
械的強度を有している。しかしこれらの樹脂を用いた包
装容器は、落下などにより急激に強い衝撃を受けると破
損する場合がある。これは、これら樹脂は破断伸度、衝
撃強度、引き裂き強度が低いためと考えられる。
【０００３】従来、結晶性ポリエステルの破断伸度、衝
撃強度を改善する目的で非晶性樹脂または柔軟な樹脂を
配合する手法が広く行われている。しかしこれらの手法
ではＰＥＮ、ＰＥＴからなるシート状成形品の透明性を
損なうため、透明な包装容器には用いることが困難であ
った。この問題を解決するため特開平６−９３０９５号
公報、特開平７−２２８７１３号公報等ではポリエチレ
ンテレフタレートのグリコール成分としてポリオキシア
ルキレングリコールを共重合して透明性を損なわず柔軟
化する方法が開示されている。しかしこれらの方法で
は、ＰＥＴのもつ高い弾性率、高い耐熱性が損なわれ包
装容器として使用することは困難である。また、本発明
に用いたポリエステルブロック共重合体と同様な構造を
有するエステルエーテル型ポリエステルエラストマーを
配合しても白化し著しく透明性が損なわれてしまうこと
は、特開平６−９３０９５号公報にも記載されている。
撃強度を改善する目的で非晶性樹脂または柔軟な樹脂を
配合する手法が広く行われている。しかしこれらの手法
ではＰＥＮ、ＰＥＴからなるシート状成形品の透明性を
損なうため、透明な包装容器には用いることが困難であ
った。この問題を解決するため特開平６−９３０９５号
公報、特開平７−２２８７１３号公報等ではポリエチレ
ンテレフタレートのグリコール成分としてポリオキシア
ルキレングリコールを共重合して透明性を損なわず柔軟
化する方法が開示されている。しかしこれらの方法で
は、ＰＥＴのもつ高い弾性率、高い耐熱性が損なわれ包
装容器として使用することは困難である。また、本発明
に用いたポリエステルブロック共重合体と同様な構造を
有するエステルエーテル型ポリエステルエラストマーを
配合しても白化し著しく透明性が損なわれてしまうこと
は、特開平６−９３０９５号公報にも記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ＰＥ
Ｔ及びＰＥＮの優れた透明性、弾性率を低下させること
なく耐衝撃性、引き裂き強度を改善した樹脂組成物及び
それから成るシート状成形品を得ることである。
Ｔ及びＰＥＮの優れた透明性、弾性率を低下させること
なく耐衝撃性、引き裂き強度を改善した樹脂組成物及び
それから成るシート状成形品を得ることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、芳香族ポ
リエステルに特定のポリエステルブロック共重合体を配
合することより透明性、弾性率を損なわず耐衝撃性、引
き裂き強度が改善される知見を得て、本発明に至ったも
のである。
リエステルに特定のポリエステルブロック共重合体を配
合することより透明性、弾性率を損なわず耐衝撃性、引
き裂き強度が改善される知見を得て、本発明に至ったも
のである。
【０００６】即ち本発明は、芳香族ポリエステル（Ａ）
９９.５重量％から５０重量％、ポリエステルブロック
共重合体（Ｂ）５０重量％から０.５重量％を配合して
なるポリエステル樹脂組成物からなり、ポリエステルブ
ロック共重合体（Ｂ）を構成するブロック（ア）が単独
で融点２００℃以上の結晶性を有する芳香族ポリエステ
ル、ブロック（イ）が分子量１０００以下のポリオキシ
アルキレングリコールからなり、ブロック共重合体
（Ｂ）に対し、ブロック（イ）が５〜３０重量％である
ブロック共重合体であり、散乱光量（ヘーズ）が５％以
下、引張破断伸度が２００％以上であり、熱成形が可能
であることを特徴とするシート状成形品である。以下、
本発明を詳細に説明する。
９９.５重量％から５０重量％、ポリエステルブロック
共重合体（Ｂ）５０重量％から０.５重量％を配合して
なるポリエステル樹脂組成物からなり、ポリエステルブ
ロック共重合体（Ｂ）を構成するブロック（ア）が単独
で融点２００℃以上の結晶性を有する芳香族ポリエステ
ル、ブロック（イ）が分子量１０００以下のポリオキシ
アルキレングリコールからなり、ブロック共重合体
（Ｂ）に対し、ブロック（イ）が５〜３０重量％である
ブロック共重合体であり、散乱光量（ヘーズ）が５％以
下、引張破断伸度が２００％以上であり、熱成形が可能
であることを特徴とするシート状成形品である。以下、
本発明を詳細に説明する。
【０００７】［芳香族ポリエステル（Ａ）］本発明に用
いる芳香族ポリエステル（Ａ）とは、ポリエステルを構
成する二塩基酸としてはテレフタル酸及び／又は２，６
−ナフタレンジカルボン酸、グリコール成分としてはエ
チレングリコールを主たる成分とする。
いる芳香族ポリエステル（Ａ）とは、ポリエステルを構
成する二塩基酸としてはテレフタル酸及び／又は２，６
−ナフタレンジカルボン酸、グリコール成分としてはエ
チレングリコールを主たる成分とする。
【０００８】このポリエステル樹脂組成物の透明性を損
なわない範囲で、次の成分の共重合が可能である。酸成
分としては、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、
ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、フェニルメタンジカルボン酸、ジフェニ
ルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフィドジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸などが例示され
る。
なわない範囲で、次の成分の共重合が可能である。酸成
分としては、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、
ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、フェニルメタンジカルボン酸、ジフェニ
ルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフィドジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸などが例示され
る。
【０００９】またグリコール成分としてはエチレングリ
コール、ブチレングリコールのほかにプロピレングリコ
ール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ビスフェノールＡ、レゾルシン、ハイドロキノ
ン、ジヒドロキシジフェニル等が例示される。
コール、ブチレングリコールのほかにプロピレングリコ
ール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ビスフェノールＡ、レゾルシン、ハイドロキノ
ン、ジヒドロキシジフェニル等が例示される。
【００１０】また、共重合可能なオキシカルボン酸成分
としては、オキシ安息香酸、ヒドロキシジフェニルカル
ボン酸などが例示される。これらの共重合成分の共重合
量は耐熱性と透明性の観点から好ましくは５０モル％以
下、更に好ましくは３０モル％以下、特に好ましくは１
０モル％以下である。
としては、オキシ安息香酸、ヒドロキシジフェニルカル
ボン酸などが例示される。これらの共重合成分の共重合
量は耐熱性と透明性の観点から好ましくは５０モル％以
下、更に好ましくは３０モル％以下、特に好ましくは１
０モル％以下である。
【００１１】また、特性を損なわない範囲で３官能以上
の化合物、例えばグリセリン、トリメチルプロパン、ペ
ンタエリスリトール、トリメリット酸等を共重合しても
良い。
の化合物、例えばグリセリン、トリメチルプロパン、ペ
ンタエリスリトール、トリメリット酸等を共重合しても
良い。
【００１２】本発明の構成成分である芳香族ポリエステ
ルＡ）は、芳香族２塩基酸とグリコールとを、または各
誘導体とを従来公知の芳香族ポリエステル製造方法を用
いて重縮合させて得られる。
ルＡ）は、芳香族２塩基酸とグリコールとを、または各
誘導体とを従来公知の芳香族ポリエステル製造方法を用
いて重縮合させて得られる。
【００１３】本発明に用いる芳香族ポリエステルの極限
粘度は、オルトクロロフェノールを溶媒として温度３５
℃にて測定したとき０．５〜１．５ 好ましくは０．６
〜１．２の範囲である。
粘度は、オルトクロロフェノールを溶媒として温度３５
℃にて測定したとき０．５〜１．５ 好ましくは０．６
〜１．２の範囲である。
【００１４】［ポリエステルブロック共重合体（Ｂ）］
本発明に用いるポリエステルブロック共重合体Ｂ）を構
成する結晶性を有する芳香族ポリエステルからなるブロ
ック（ア）とは、テレフタル酸またはそのエステル形成
誘導体とテトラメチレングリコールまたはそのエステル
形成誘導体からなるポリブチレンテレフタレートであ
る。
本発明に用いるポリエステルブロック共重合体Ｂ）を構
成する結晶性を有する芳香族ポリエステルからなるブロ
ック（ア）とは、テレフタル酸またはそのエステル形成
誘導体とテトラメチレングリコールまたはそのエステル
形成誘導体からなるポリブチレンテレフタレートであ
る。
【００１５】これらテレフタル酸、テトラメチレングリ
コールはそれぞれ単独で使用されるのみならず、他の第
三成分が共重合される場合も当然あり、例えば、イソフ
タル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸類、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジ
カルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族
類いずれも共重合可能である。更にテトラメチレングリ
コール以外にエチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環族ジオール類、ビスフェノールＡ、ハイ
ドロキノン等の芳香族ジオールも共重合可能である。
コールはそれぞれ単独で使用されるのみならず、他の第
三成分が共重合される場合も当然あり、例えば、イソフ
タル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸類、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジ
カルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族
類いずれも共重合可能である。更にテトラメチレングリ
コール以外にエチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環族ジオール類、ビスフェノールＡ、ハイ
ドロキノン等の芳香族ジオールも共重合可能である。
【００１６】酸成分に脂肪族系のジカルボン酸を共重合
する場合、全酸成分の１０モル％以下であることが好ま
しい。全酸成分の１０モル％を超えて共重合すると本発
明の課題である透明性及び耐熱性がが損なわれる恐れが
ある。
する場合、全酸成分の１０モル％以下であることが好ま
しい。全酸成分の１０モル％を超えて共重合すると本発
明の課題である透明性及び耐熱性がが損なわれる恐れが
ある。
【００１７】またグリコール成分にエチレングリコール
を用いると特開平６−９３０９５号公報に記載のポリエ
ステル樹脂と同様に透明性は優れるが耐熱性及び機械的
特性が損なわれる。
を用いると特開平６−９３０９５号公報に記載のポリエ
ステル樹脂と同様に透明性は優れるが耐熱性及び機械的
特性が損なわれる。
【００１８】またブロック（イ）を構成するポリオキシ
アルキレングリコールとは、ポリエチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールが挙げられるが、ポリテ
トラメチレングリコールが実用的である。本発明の課題
である透明性を維持するためには、本発明に用いるポリ
テトラメチレングリコールの分子量は５００以上１００
０以下である必要があり、好ましくは８００以上１００
０以下である。分子量１０００を超えると透明性が著し
く損なわれる。
アルキレングリコールとは、ポリエチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールが挙げられるが、ポリテ
トラメチレングリコールが実用的である。本発明の課題
である透明性を維持するためには、本発明に用いるポリ
テトラメチレングリコールの分子量は５００以上１００
０以下である必要があり、好ましくは８００以上１００
０以下である。分子量１０００を超えると透明性が著し
く損なわれる。
【００１９】また該ポリエステルブロック共重合体
（Ｂ）を構成するブロック（ア）とブロック（イ）との
重量比はブロック共重合体（Ｂ）に対しブロック（イ）
が５〜３０重量％、更に好ましくは１０〜２０重量％で
ある。３０重量％以上では、本発明のポリエステル樹脂
組成物の透明性が損なわれ、５重量％以下では衝撃及び
引き裂き強度の改善効果が少ない。
（Ｂ）を構成するブロック（ア）とブロック（イ）との
重量比はブロック共重合体（Ｂ）に対しブロック（イ）
が５〜３０重量％、更に好ましくは１０〜２０重量％で
ある。３０重量％以上では、本発明のポリエステル樹脂
組成物の透明性が損なわれ、５重量％以下では衝撃及び
引き裂き強度の改善効果が少ない。
【００２０】これらのポリエステルブロック共重合体は
通常の縮合重合方法によって製造することが可能であ
る。
通常の縮合重合方法によって製造することが可能であ
る。
【００２１】本発明のポリエステル樹脂組成物は、上記
芳香族ポリエステル（Ａ）に対しポリエステルブロック
共重合体（Ｂ）を０.５〜５０重量％、好ましくは５〜
２０重量％配合してなる。５０重量％以上では該ポリエ
ステル樹脂組成物の弾性率が低下し、包装容器として実
用に適さない。また０.５重量％未満では、ほとんど改
善効果は認められず、実用的ではない。
芳香族ポリエステル（Ａ）に対しポリエステルブロック
共重合体（Ｂ）を０.５〜５０重量％、好ましくは５〜
２０重量％配合してなる。５０重量％以上では該ポリエ
ステル樹脂組成物の弾性率が低下し、包装容器として実
用に適さない。また０.５重量％未満では、ほとんど改
善効果は認められず、実用的ではない。
【００２２】本発明に用いるポリエステル樹脂組成物
は、上記構成成分の他に、本発明の課題である透明性、
機械的特性、耐衝撃性、引き裂き性等を低下させない範
囲で着色剤、紫外線吸収剤、各種安定剤、帯電防止剤、
離型剤など、成形性、透明性を更に向上させる目的で結
晶核剤としてタルク等無機粒子、脂肪酸金属塩等を加え
ることが可能である。また、その他特性を改善する目的
で上記構成成分の他に非晶性ポリマーであるポリカーボ
ネート、ポリアリレートなどを配合することも可能であ
る。本発明に用いる樹脂組成物を製造する方法として
は、特に限定する物ではなく、一般に各構成成分を縮合
重合後溶融状態のまま混合する方法、縮合重合した各成
分を個別にペレット化した後、スクリュ式押出機等を用
いて溶融混合する方法等が挙げられる。また構成成分及
びその一部をシート又はフィルムを製造するときに兼ね
て配合混練する事も可能である。
は、上記構成成分の他に、本発明の課題である透明性、
機械的特性、耐衝撃性、引き裂き性等を低下させない範
囲で着色剤、紫外線吸収剤、各種安定剤、帯電防止剤、
離型剤など、成形性、透明性を更に向上させる目的で結
晶核剤としてタルク等無機粒子、脂肪酸金属塩等を加え
ることが可能である。また、その他特性を改善する目的
で上記構成成分の他に非晶性ポリマーであるポリカーボ
ネート、ポリアリレートなどを配合することも可能であ
る。本発明に用いる樹脂組成物を製造する方法として
は、特に限定する物ではなく、一般に各構成成分を縮合
重合後溶融状態のまま混合する方法、縮合重合した各成
分を個別にペレット化した後、スクリュ式押出機等を用
いて溶融混合する方法等が挙げられる。また構成成分及
びその一部をシート又はフィルムを製造するときに兼ね
て配合混練する事も可能である。
【００２３】本発明で用いたポリエステル樹脂組成物か
らシート状成形品を製造する方法としては、従来公知の
方法で行うことが可能である。
らシート状成形品を製造する方法としては、従来公知の
方法で行うことが可能である。
【００２４】
［試験用シートの作成］評価を行うにあたり、実施例に
記載の組成でチップ状の樹脂を２軸押出機（日本製鋼所
製ＴＥＸ３０）で溶融混練し押出し後、ストランドカッ
ターによりペレット化した。そのペレットを４０ｍｍ単
軸押出機Ｔダイにてキャスティングドラム温度６０℃に
て引き取り速度８ｍ／minで厚さ３００μｍ幅２８ｃｍ
のシート状成形品を得た。
記載の組成でチップ状の樹脂を２軸押出機（日本製鋼所
製ＴＥＸ３０）で溶融混練し押出し後、ストランドカッ
ターによりペレット化した。そのペレットを４０ｍｍ単
軸押出機Ｔダイにてキャスティングドラム温度６０℃に
て引き取り速度８ｍ／minで厚さ３００μｍ幅２８ｃｍ
のシート状成形品を得た。
【００２５】［引裂強度］JISＫ７１２８に基づき引裂
強度の測定を行った。用いた試験片はトラウザー試験片
をシート状成形品から切り出して使用した。
強度の測定を行った。用いた試験片はトラウザー試験片
をシート状成形品から切り出して使用した。
【００２６】［引張試験］JISＫ７１２７に基づきシー
ト状成形品の引張弾性率、引張破断強度、引張破断伸度
を測定した。試験片は１号型試験片形状にシート状成形
品を切り出して用いた。
ト状成形品の引張弾性率、引張破断強度、引張破断伸度
を測定した。試験片は１号型試験片形状にシート状成形
品を切り出して用いた。
【００２７】［試験用包装容器の作成］作成したシート
状成形品を用いて、真空熱成形法によって、底面直径１
０ｃｍ×高さ６ｃｍ×上部開口面直径１２ｃｍの円柱状
の容器を作成した。成形条件（プレヒート秒数、真空引
き時間等）は、適宜調整した。
状成形品を用いて、真空熱成形法によって、底面直径１
０ｃｍ×高さ６ｃｍ×上部開口面直径１２ｃｍの円柱状
の容器を作成した。成形条件（プレヒート秒数、真空引
き時間等）は、適宜調整した。
【００２８】［衝撃試験］作成した容器に水を２００ｍ
ｌ入れ、−１６℃の冷凍庫にて凍結させた。その後、冷
凍庫から取り出した直後に、高さ１.５ｍから厚さ１０
ｍｍの鋼板上に落下させ容器の割れの発生を評価した。
評価は、くり返し数１０回で行った。
ｌ入れ、−１６℃の冷凍庫にて凍結させた。その後、冷
凍庫から取り出した直後に、高さ１.５ｍから厚さ１０
ｍｍの鋼板上に落下させ容器の割れの発生を評価した。
評価は、くり返し数１０回で行った。
【００２９】［耐熱性］作成した容器にあふれるまで温
度８０℃の温水を注ぎ、自重による変形の度合いを評価
した。
度８０℃の温水を注ぎ、自重による変形の度合いを評価
した。
【００３０】［ヘーズ］透明性を評価するため作成した
シート状成形品を日本精密化学製ヘーズメーターを用い
て散乱光量（ヘーズ：％）を測定した。
シート状成形品を日本精密化学製ヘーズメーターを用い
て散乱光量（ヘーズ：％）を測定した。
【００３１】［ＰＥＴ］
ポリエチレンテレフタレート 極限粘度数０.７
［ＰＥＮ］
ポリエチレンナフタレート 極限粘度数０.５
【００３２】［ポリエステルブロック共重合体１の製
造］ジメチルテレフタレート６２重量部、テトラメチレ
ングリコール４０重量部、平均分子量１０００のポリオ
キシテトラメチレングリコール１２重量部を常法により
エステル交換反応させた後、減圧下にて重合反応させオ
ルトクロルフェノール中３５℃で測定した固有粘度が
１.３２のブロック共重合体を得た。このブロック共重
合体中のブロック（イ）に相当するポリオキシテトラメ
チレングリコールは仕込量換算で１４ｗｔ％である。
造］ジメチルテレフタレート６２重量部、テトラメチレ
ングリコール４０重量部、平均分子量１０００のポリオ
キシテトラメチレングリコール１２重量部を常法により
エステル交換反応させた後、減圧下にて重合反応させオ
ルトクロルフェノール中３５℃で測定した固有粘度が
１.３２のブロック共重合体を得た。このブロック共重
合体中のブロック（イ）に相当するポリオキシテトラメ
チレングリコールは仕込量換算で１４ｗｔ％である。
【００３３】［ポリエステルブロック共重合体２の製
造］ジメチルテレフタレート６２重量部、テトラメチレ
ングリコール４０重量部、平均分子量８００のポリオキ
シテトラメチレングリコール９重量部を常法によりエス
テル交換反応させた後、減圧下にて重合反応させオルト
クロルフェノール中３５℃で測定した固有粘度が１.１
４のブロック共重合体を得た。このブロック共重合体中
のブロック（イ）に相当するポリオキシテトラメチレン
グリコールは仕込量換算で１１ｗｔ％である。
造］ジメチルテレフタレート６２重量部、テトラメチレ
ングリコール４０重量部、平均分子量８００のポリオキ
シテトラメチレングリコール９重量部を常法によりエス
テル交換反応させた後、減圧下にて重合反応させオルト
クロルフェノール中３５℃で測定した固有粘度が１.１
４のブロック共重合体を得た。このブロック共重合体中
のブロック（イ）に相当するポリオキシテトラメチレン
グリコールは仕込量換算で１１ｗｔ％である。
【００３４】［ポリエステルブロック共重合体３の製
造］ジメチルテレフタレート２８重量部、テトラメチレ
ングリコール１８重量部、平均分子量１４００のポリオ
キシテトラメチレングリコール４０重量部を常法により
エステル交換反応させた後、減圧下にて重合反応させオ
ルトクロルフェノール中３５℃で測定した固有粘度が
１.４１のブロック共重合体を得た。このブロック共重
合体中のブロック（イ）に相当するポリオキシテトラメ
チレングリコールは仕込量換算で５６ｗｔ％である。
造］ジメチルテレフタレート２８重量部、テトラメチレ
ングリコール１８重量部、平均分子量１４００のポリオ
キシテトラメチレングリコール４０重量部を常法により
エステル交換反応させた後、減圧下にて重合反応させオ
ルトクロルフェノール中３５℃で測定した固有粘度が
１.４１のブロック共重合体を得た。このブロック共重
合体中のブロック（イ）に相当するポリオキシテトラメ
チレングリコールは仕込量換算で５６ｗｔ％である。
【００３５】［ポリエステルブロック共重合体４の製
造］ジメチルテレフタレート６２重量部、テトラメチレ
ングリコール４０重量部、平均分子量１４００のポリオ
キシテトラメチレングリコール９重量部を常法によりエ
ステル交換反応させた後、減圧下にて重合反応させた
が、相溶性が悪く生産が困難であった。
造］ジメチルテレフタレート６２重量部、テトラメチレ
ングリコール４０重量部、平均分子量１４００のポリオ
キシテトラメチレングリコール９重量部を常法によりエ
ステル交換反応させた後、減圧下にて重合反応させた
が、相溶性が悪く生産が困難であった。
【００３６】［ポリエステルブロック共重合体５の製
造］ジメチルテレフタレート７１重量部、エチレングリ
コール５０重量部、平均分子量１０００のポリオキシテ
トラメチレングリコール２５重量部を常法によりエステ
ル交換反応させた後、減圧下にて重合反応させオルトク
ロルフェノール中３５℃で測定した固有粘度が０.８３
のブロック共重合体を得た。
造］ジメチルテレフタレート７１重量部、エチレングリ
コール５０重量部、平均分子量１０００のポリオキシテ
トラメチレングリコール２５重量部を常法によりエステ
ル交換反応させた後、減圧下にて重合反応させオルトク
ロルフェノール中３５℃で測定した固有粘度が０.８３
のブロック共重合体を得た。
【００３７】［実施例１〜４、比較例１〜４］表１に記
載の組成物の特性を上記方法にて評価した。この結果を
表１に示す。
載の組成物の特性を上記方法にて評価した。この結果を
表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】実施例１〜４においては、引き裂き強度５
ｋｇ以上、引張破断伸度３００％以上で耐衝撃、耐熱性
共に良好の結果を得た。
ｋｇ以上、引張破断伸度３００％以上で耐衝撃、耐熱性
共に良好の結果を得た。
【００４０】一方なにも配合しないＰＥＴ（比較例１）
では引き裂き強度が直角方向でも４ｋｇ、引張破断伸度
２７％と靱性が低く、耐衝撃評価では成型品に割れが発
生した。
では引き裂き強度が直角方向でも４ｋｇ、引張破断伸度
２７％と靱性が低く、耐衝撃評価では成型品に割れが発
生した。
【００４１】ポリエステルブロック共重合体に用いたポ
リテトラメチレングリコールの分子量を１４０００とし
た場合（比較例２）、衝撃性、耐熱性共に良好な結果を
得たがヘーズが著しく悪化し不透明なシートとなってし
まった。
リテトラメチレングリコールの分子量を１４０００とし
た場合（比較例２）、衝撃性、耐熱性共に良好な結果を
得たがヘーズが著しく悪化し不透明なシートとなってし
まった。
【００４２】本発明における特定なポリエステルブロッ
ク共重合体を６０ｗｔ％配合した場合（比較例３）、靱
性は優れ引き裂き強度が測定できない状態であった。し
かしあまりにも軟質な為に、容器用途に向かないと共に
耐熱性が低くなり変形が発生してしまう。
ク共重合体を６０ｗｔ％配合した場合（比較例３）、靱
性は優れ引き裂き強度が測定できない状態であった。し
かしあまりにも軟質な為に、容器用途に向かないと共に
耐熱性が低くなり変形が発生してしまう。
【００４３】特開平６−９３０９５号公報、特開平７−
２２８７１３号公報に記載のポリエステルブロック共重
合体において、結晶性を有するセグメントがテレフタル
酸とエチレングリコールからなるポリエステルである場
合（比較例４）、透明性、靱性共に良好であるが、耐熱
性が劣る結果となり、包装用容器には適さない。これは
共重合化によりポリマーのガラス転移温度が低下するた
めと推測される。
２２８７１３号公報に記載のポリエステルブロック共重
合体において、結晶性を有するセグメントがテレフタル
酸とエチレングリコールからなるポリエステルである場
合（比較例４）、透明性、靱性共に良好であるが、耐熱
性が劣る結果となり、包装用容器には適さない。これは
共重合化によりポリマーのガラス転移温度が低下するた
めと推測される。
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、ＰＥＴ及び／又はＰＥ
Ｎに特定なポリエステルブロック共重合体を配合するこ
とより、優れた透明性及び耐熱性を維持したまま、靱性
（引裂強度、引張破断伸度）を改善することが可能とな
った。該組成物を用いたシートを熱成形してなる包装用
容器は、透明性、耐熱性に優れ耐衝撃、耐割れ性を備え
た。
Ｎに特定なポリエステルブロック共重合体を配合するこ
とより、優れた透明性及び耐熱性を維持したまま、靱性
（引裂強度、引張破断伸度）を改善することが可能とな
った。該組成物を用いたシートを熱成形してなる包装用
容器は、透明性、耐熱性に優れ耐衝撃、耐割れ性を備え
た。
Claims (4)
- 【請求項１】 芳香族ポリエステル（Ａ）９９.５重量
％から５０重量％、ポリエステルブロック共重合体
（Ｂ）５０重量％から０.５重量％を配合してなるポリ
エステル樹脂組成物からなり、ポリエステルブロック共
重合体（Ｂ）を構成するブロック（ア）が単独で融点２
００℃以上の結晶性を有する芳香族ポリエステル、ブロ
ック（イ）が分子量１０００以下のポリオキシアルキレ
ングリコールからなり、ブロック共重合体（Ｂ）に対
し、ブロック（イ）が５〜３０重量％であるブロック共
重合体であり、散乱光量（ヘーズ）が５％以下、引張破
断伸度が２００％以上であり、熱成形が可能であること
を特徴とするシート状成形品。 - 【請求項２】 請求項１に記載のシート状成形品からな
る透明な包装用容器。 - 【請求項３】 芳香族ポリエステル（Ａ）を構成する主
な酸成分がテレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボ
ン酸、主なグリコール成分がエチレングリコールである
請求項２に記載の透明な包装用容器。 - 【請求項４】 ポリエステルブロック共重合体（Ｂ）を
構成する結晶性を有するブロック（ア）がポリブチレン
テレフタレート、ブロック（イ）が分子量１０００以下
のポリテトラメチレングリコールである請求項２に記載
の透明な包装用容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25495897A JP3398309B2 (ja) | 1997-09-19 | 1997-09-19 | シート状成形品及び透明な包装用容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25495897A JP3398309B2 (ja) | 1997-09-19 | 1997-09-19 | シート状成形品及び透明な包装用容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192639A JPH1192639A (ja) | 1999-04-06 |
| JP3398309B2 true JP3398309B2 (ja) | 2003-04-21 |
Family
ID=17272236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25495897A Expired - Fee Related JP3398309B2 (ja) | 1997-09-19 | 1997-09-19 | シート状成形品及び透明な包装用容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3398309B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4700776B2 (ja) * | 1999-07-27 | 2011-06-15 | ダイセル化学工業株式会社 | 合成樹脂シート |
| JP4565622B2 (ja) * | 2004-07-09 | 2010-10-20 | 帝人化成株式会社 | ポリエステル組成物 |
| EP3369758B1 (en) * | 2015-10-30 | 2020-07-15 | Toray Industries, Inc. | Terminally modified polybutylene terephthalate resin, thermoplastic resin composition including same, and molded article |
-
1997
- 1997-09-19 JP JP25495897A patent/JP3398309B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1192639A (ja) | 1999-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1262523B1 (en) | Copolymerized polyester resin composition and stretched film | |
| KR20050003446A (ko) | 폴리에스테르 블렌드 조성물 및 그로부터 제조된 생분해성필름 | |
| JP3398309B2 (ja) | シート状成形品及び透明な包装用容器 | |
| JP3723157B2 (ja) | ポリ乳酸系重合体組成物 | |
| JP2002020595A (ja) | 共重合ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる延伸フィルム | |
| JPH0465103B2 (ja) | ||
| JPS5849576B2 (ja) | 成形用組成物 | |
| JPH09272790A (ja) | ポリ乳酸系重合体組成物およびその成型品 | |
| JP3395903B2 (ja) | 透明柔軟ポリエステル | |
| JPH0641329A (ja) | ポリエステル樹脂系シート成形品 | |
| JP4590925B2 (ja) | 共重合ポリエステルおよびその製造方法、並びにポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルム | |
| JPH1192641A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH1192638A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP4614761B2 (ja) | 混合樹脂組成物並びにこれを用いてなるシート及び成形品 | |
| JP3330212B2 (ja) | 包装用ポリエステル樹脂フィルム | |
| JP4068345B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびそのシート状成形体 | |
| JPH0939183A (ja) | 多層構造ポリエステルシート及びそれからなる成形品 | |
| JP2003261755A (ja) | 再生ｐｅｔ系樹脂組成物 | |
| JPH01229042A (ja) | 易切断性ポリエステルフィルム | |
| JP2003171541A (ja) | 透明耐熱軟質ポリエステル製成形体 | |
| JP3453305B2 (ja) | シート状成形品 | |
| JPH0124051B2 (ja) | ||
| JP3047298B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| WO2023171792A1 (ja) | 変性ポリエステル系エラストマー及びその製造方法 | |
| JPH11158362A (ja) | ポリエステルエラストマ製管状体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080214 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090214 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090214 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100214 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110214 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120214 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120214 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130214 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130214 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140214 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |