JPH11158362A - ポリエステルエラストマ製管状体 - Google Patents
ポリエステルエラストマ製管状体Info
- Publication number
- JPH11158362A JPH11158362A JP9342151A JP34215197A JPH11158362A JP H11158362 A JPH11158362 A JP H11158362A JP 9342151 A JP9342151 A JP 9342151A JP 34215197 A JP34215197 A JP 34215197A JP H11158362 A JPH11158362 A JP H11158362A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyester
- parts
- tubular body
- polyester elastomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】透明性や透光性を有することにより内容物が確
認でき、高温および低温での耐屈曲疲労性に優れ、ブル
ーミングや変色のない管状体を提供する。 【解決手段】低融点重合体セグメントが９０〜５０重量
％であるポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００重
量部に、側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩基を有するエ
チレン系共重合体（Ｂ）を０．２重量部以上２０重量部
未満、およびカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）を０．
０１〜３重量部、およびヒンダードフェノール系ラジカ
ル捕捉剤（ｃ）０．０５〜２．５重量部と過酸化物分解
剤（ｄ）０．０５〜２．５重量部の組み合わせからなる
酸化防止剤（Ｄ）、光安定剤（Ｅ）０．１〜５重量部、
可塑剤（Ｆ）１〜５０重量部の３種類の中から選ばれた
１種類以上を配合してなる透光性あるいは透明性を有す
るポリエステルエラストマ樹脂組成物を管状体とする。
認でき、高温および低温での耐屈曲疲労性に優れ、ブル
ーミングや変色のない管状体を提供する。 【解決手段】低融点重合体セグメントが９０〜５０重量
％であるポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００重
量部に、側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩基を有するエ
チレン系共重合体（Ｂ）を０．２重量部以上２０重量部
未満、およびカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）を０．
０１〜３重量部、およびヒンダードフェノール系ラジカ
ル捕捉剤（ｃ）０．０５〜２．５重量部と過酸化物分解
剤（ｄ）０．０５〜２．５重量部の組み合わせからなる
酸化防止剤（Ｄ）、光安定剤（Ｅ）０．１〜５重量部、
可塑剤（Ｆ）１〜５０重量部の３種類の中から選ばれた
１種類以上を配合してなる透光性あるいは透明性を有す
るポリエステルエラストマ樹脂組成物を管状体とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、透光性や透明性を
有するポリエステルエラストマ樹脂組成物を成形して得
られるポリエステルエラストマ製管状体に関する。
有するポリエステルエラストマ樹脂組成物を成形して得
られるポリエステルエラストマ製管状体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート単位のよう
な結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントと
し、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂
肪族ポリエーテル単位および／またはポリラクトンのよ
うな脂肪族ポリエステル単位をソフトセグメントとする
ポリエステルブロック共重合体は、押出成形性、射出成
形性に優れ、機械的強度が高く、耐衝撃性、弾性回復
性、柔軟性などのゴム的性質、低温および高温特性、耐
水性、耐薬品性などに優れ、さらに熱可塑性で成形加工
が容易であるため、自動車部品および電気・電子部品、
繊維、フィルムなどに用途を拡大している。
な結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントと
し、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂
肪族ポリエーテル単位および／またはポリラクトンのよ
うな脂肪族ポリエステル単位をソフトセグメントとする
ポリエステルブロック共重合体は、押出成形性、射出成
形性に優れ、機械的強度が高く、耐衝撃性、弾性回復
性、柔軟性などのゴム的性質、低温および高温特性、耐
水性、耐薬品性などに優れ、さらに熱可塑性で成形加工
が容易であるため、自動車部品および電気・電子部品、
繊維、フィルムなどに用途を拡大している。
【０００３】このように有用なポリエステルブロック共
重合体であるが、溶融時は透明であっても、冷却固化時
は白濁して不透明になるため、透光性や透明性を要求さ
れる用途には用いることができなかった。特に、管状体
においては内容物が見えるように透光性や透明性を要求
されることが多いが、この要求を満たすものは提供でき
ない現状にあった。そこで、現状では熱可塑性ポリウレ
タンエラストマが使用されることが多い。
重合体であるが、溶融時は透明であっても、冷却固化時
は白濁して不透明になるため、透光性や透明性を要求さ
れる用途には用いることができなかった。特に、管状体
においては内容物が見えるように透光性や透明性を要求
されることが多いが、この要求を満たすものは提供でき
ない現状にあった。そこで、現状では熱可塑性ポリウレ
タンエラストマが使用されることが多い。
【０００４】柔軟で透明なポリエステルエラストマ製管
状体を製造する技術は、これまでにもなかったわけでは
なく、例えば、特定のポリオキシアルキレングリコール
含量のポリエーテルエステルブロック共重合体を管状体
に押出成形した後、該管状体を面積倍率１．０５倍〜２
０倍に延伸し、且つ特定の還元粘度を保持することによ
って得たポリエステルエラストマ製管状体が特開昭５１
−３１７７６号公報に開示されている。
状体を製造する技術は、これまでにもなかったわけでは
なく、例えば、特定のポリオキシアルキレングリコール
含量のポリエーテルエステルブロック共重合体を管状体
に押出成形した後、該管状体を面積倍率１．０５倍〜２
０倍に延伸し、且つ特定の還元粘度を保持することによ
って得たポリエステルエラストマ製管状体が特開昭５１
−３１７７６号公報に開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前記、特開昭５１−３
１７７６号公報に開示されたポリエステルエラストマ製
管状体は、確かに柔軟性と透明性の付与された管状体で
あるが、実際には透明なチューブを作るのが難しく、ま
た、成形した管状体を延伸する必要があるため、生産効
率が低いうえ、外径や内径が十分コントロールされた一
定形状の管状体を得るのが難しかった。
１７７６号公報に開示されたポリエステルエラストマ製
管状体は、確かに柔軟性と透明性の付与された管状体で
あるが、実際には透明なチューブを作るのが難しく、ま
た、成形した管状体を延伸する必要があるため、生産効
率が低いうえ、外径や内径が十分コントロールされた一
定形状の管状体を得るのが難しかった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、透
光性や透明性に優れて内容物が確認でき、柔軟性、機械
的強度、弾性回復性などのゴム的性質、屈曲疲労性など
の耐久性を有し、耐薬品性、耐低温衝撃性に優れ、成形
体表面へのブルーミングや熱や光による変色がなく、通
常の成形法で安定して成形できるポリエステルエラスト
マ製管状体について鋭意検討した結果、特定の組成を有
するポリエステルブロック共重合体に、側鎖にカルボン
酸アルカリ金属塩基を有するエチレン系共重合体を特定
量配合した樹脂組成物、さらにこれにカルボン酸のアル
カリ金属塩、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤の４種類か
ら選ばれた１種類以上を配合した樹脂組成物を成形して
得られるポリエステルエラストマ製管状体を見いだし本
発明に到達した。
光性や透明性に優れて内容物が確認でき、柔軟性、機械
的強度、弾性回復性などのゴム的性質、屈曲疲労性など
の耐久性を有し、耐薬品性、耐低温衝撃性に優れ、成形
体表面へのブルーミングや熱や光による変色がなく、通
常の成形法で安定して成形できるポリエステルエラスト
マ製管状体について鋭意検討した結果、特定の組成を有
するポリエステルブロック共重合体に、側鎖にカルボン
酸アルカリ金属塩基を有するエチレン系共重合体を特定
量配合した樹脂組成物、さらにこれにカルボン酸のアル
カリ金属塩、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤の４種類か
ら選ばれた１種類以上を配合した樹脂組成物を成形して
得られるポリエステルエラストマ製管状体を見いだし本
発明に到達した。
【０００７】すなわち本発明は、主として結晶性芳香族
ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメン
ト（ａ）１０〜５０重量％と、主として脂肪族ポリエー
テル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からな
る低融点重合体セグメント（ｂ）９０〜５０重量％とを
主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体
（Ａ）１００重量部に、側鎖にカルボン酸アルカリ金属
塩基を有するエチレン系共重合体（Ｂ）を０．２重量部
以上２０重量部未満配合してなり、厚さ約２ｍｍのシー
トで測定したヘイズ値が８５％以下の、透光性あるいは
透明性を有するポリエステルエラストマ樹脂組成物を成
形して得られるポリエステルエラストマ製管状体であ
り、さらに、カルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）、酸化
防止剤（Ｄ）、光安定剤（Ｅ）０．１〜５重量部、可塑
剤（Ｆ）１〜５０重量部の４種類の中から選ばれた１種
類以上を配合してなり、厚さ約２ｍｍのシートで測定し
たヘイズ値（曇度）が８５％以下の、透光性あるいは透
明性を有するポリエステルエラストマ樹脂組成物を成形
して得られるポリエステルエラストマ製管状体である。
ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメン
ト（ａ）１０〜５０重量％と、主として脂肪族ポリエー
テル単位および／または脂肪族ポリエステル単位からな
る低融点重合体セグメント（ｂ）９０〜５０重量％とを
主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体
（Ａ）１００重量部に、側鎖にカルボン酸アルカリ金属
塩基を有するエチレン系共重合体（Ｂ）を０．２重量部
以上２０重量部未満配合してなり、厚さ約２ｍｍのシー
トで測定したヘイズ値が８５％以下の、透光性あるいは
透明性を有するポリエステルエラストマ樹脂組成物を成
形して得られるポリエステルエラストマ製管状体であ
り、さらに、カルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）、酸化
防止剤（Ｄ）、光安定剤（Ｅ）０．１〜５重量部、可塑
剤（Ｆ）１〜５０重量部の４種類の中から選ばれた１種
類以上を配合してなり、厚さ約２ｍｍのシートで測定し
たヘイズ値（曇度）が８５％以下の、透光性あるいは透
明性を有するポリエステルエラストマ樹脂組成物を成形
して得られるポリエステルエラストマ製管状体である。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
【０００９】本発明の管状体に用いられるポリエステル
エラストマ樹脂組成物におけるポリエステルブロック共
重合体（Ａ）の高融点結晶性重合体セグメント（ａ）
は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体と脂肪族ジオールから形成されるポリエステルであ
り、好ましくはテレフタル酸および／またはジメチルテ
レフタレートと１，４−ブタンジオールから誘導される
ポリブチレンテレフタレートであるが、この他に、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸あるいは
これらのエステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分
と、分子量３００以下のジオール、例えば、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコールなどの脂肪族ジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシク
ロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレ
ングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンなどの芳香族ジ
オールなどから誘導されるポリエステル、あるいはこれ
らのジカルボン酸成分およびジオール成分を２種以上併
用した共重合ポリエステルであっても良い。また、アジ
ピン酸やセバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸を共重合
してもよい。さらに３官能以上の多官能カルボン酸成
分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分な
どを５モル％以下の範囲で共重合することも可能であ
る。
エラストマ樹脂組成物におけるポリエステルブロック共
重合体（Ａ）の高融点結晶性重合体セグメント（ａ）
は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体と脂肪族ジオールから形成されるポリエステルであ
り、好ましくはテレフタル酸および／またはジメチルテ
レフタレートと１，４−ブタンジオールから誘導される
ポリブチレンテレフタレートであるが、この他に、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸あるいは
これらのエステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分
と、分子量３００以下のジオール、例えば、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコールなどの脂肪族ジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシク
ロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレ
ングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンなどの芳香族ジ
オールなどから誘導されるポリエステル、あるいはこれ
らのジカルボン酸成分およびジオール成分を２種以上併
用した共重合ポリエステルであっても良い。また、アジ
ピン酸やセバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸を共重合
してもよい。さらに３官能以上の多官能カルボン酸成
分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分な
どを５モル％以下の範囲で共重合することも可能であ
る。
【００１０】本発明の管状体に用いられるポリエステル
エラストマ樹脂組成物におけるポリエステルブロック共
重合体（Ａ）の低融点重合体セグメント（ｂ）は、脂肪
族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルであ
る。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコ
ール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピ
レンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合
体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体
などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとして
は、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペ
ート、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。これ
らの脂肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエス
テルのなかで得られるポリエステルブロック共重合体の
弾性特性や吸水特性からポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブ
チレンアジペートなどが好ましい。また、これらの低融
点重合体セグメントの数平均分子量としては共重合され
た状態において３００〜６０００程度であることが好ま
しい。
エラストマ樹脂組成物におけるポリエステルブロック共
重合体（Ａ）の低融点重合体セグメント（ｂ）は、脂肪
族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルであ
る。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコ
ール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピ
レンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合
体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体
などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとして
は、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペ
ート、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。これ
らの脂肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエス
テルのなかで得られるポリエステルブロック共重合体の
弾性特性や吸水特性からポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブ
チレンアジペートなどが好ましい。また、これらの低融
点重合体セグメントの数平均分子量としては共重合され
た状態において３００〜６０００程度であることが好ま
しい。
【００１１】本発明の管状体に用いられるポリエステル
エラストマ樹脂組成物におけるポリエステルブロック共
重合体（Ａ）中の高融点結晶性重合体セグメント（ａ）
の共重合量は１０〜５０重量％、低融点重合体セグメン
ト（ｂ）の共重合量は９０〜５０重量％である。高融点
結晶性重合体セグメント（ａ）の共重合量が１０重量％
未満であると、結晶性が不十分となり成形性や耐熱性が
悪くなる。一方、高融点結晶性重合体セグメント（ａ）
の共重合量が５０重量％をこえると、本発明の目的とす
る透光性や透明性が十分に発現しない。
エラストマ樹脂組成物におけるポリエステルブロック共
重合体（Ａ）中の高融点結晶性重合体セグメント（ａ）
の共重合量は１０〜５０重量％、低融点重合体セグメン
ト（ｂ）の共重合量は９０〜５０重量％である。高融点
結晶性重合体セグメント（ａ）の共重合量が１０重量％
未満であると、結晶性が不十分となり成形性や耐熱性が
悪くなる。一方、高融点結晶性重合体セグメント（ａ）
の共重合量が５０重量％をこえると、本発明の目的とす
る透光性や透明性が十分に発現しない。
【００１２】本発明の管状体に用いられるポリエステル
エラストマ樹脂組成物におけるポリエステルブロック共
重合体（Ａ）は公知の方法で製造することができる。例
えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰
量の低分子量グリコール、および低融点重合体セグメン
ト成分を触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得られ
る反応生成物を重縮合する方法。あるいはジカルボン酸
と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント成
分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反応
生成物を重縮合する方法。また、あらかじめ高融点結晶
性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント成
分を添加してエステル交換反応によりランダム化せしめ
る方法。高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグメ
ントを鎖連結剤でつなぐ方法。さらにポリ（ε−カプロ
ラクトン）を低融点重合体セグメントに用いる場合は、
高融点結晶性セグメントにε−カプロラクトンモノマを
付加反応させるなど、いずれの方法をとってもよい。
エラストマ樹脂組成物におけるポリエステルブロック共
重合体（Ａ）は公知の方法で製造することができる。例
えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰
量の低分子量グリコール、および低融点重合体セグメン
ト成分を触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得られ
る反応生成物を重縮合する方法。あるいはジカルボン酸
と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント成
分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反応
生成物を重縮合する方法。また、あらかじめ高融点結晶
性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント成
分を添加してエステル交換反応によりランダム化せしめ
る方法。高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグメ
ントを鎖連結剤でつなぐ方法。さらにポリ（ε−カプロ
ラクトン）を低融点重合体セグメントに用いる場合は、
高融点結晶性セグメントにε−カプロラクトンモノマを
付加反応させるなど、いずれの方法をとってもよい。
【００１３】本発明の管状体に用いられるポリエステル
エラストマ樹脂組成物における成分の一つである側鎖に
カルボン酸アルカリ金属塩基を有するエチレン系共重合
体（Ｂ）は、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸などのエチレン系不飽和カルボン酸
との共重合体を、ナトリウム、カリウム、リチウムなど
のアルカリ金属イオンで中和したもので、これらは、例
えばデュポン社から”サーリン”または三井・デュポン
ポリケミカル社から”ハイミラン”として市販されてい
るものである。中でもナトリウムイオンで中和したもの
が好ましい。
エラストマ樹脂組成物における成分の一つである側鎖に
カルボン酸アルカリ金属塩基を有するエチレン系共重合
体（Ｂ）は、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸などのエチレン系不飽和カルボン酸
との共重合体を、ナトリウム、カリウム、リチウムなど
のアルカリ金属イオンで中和したもので、これらは、例
えばデュポン社から”サーリン”または三井・デュポン
ポリケミカル社から”ハイミラン”として市販されてい
るものである。中でもナトリウムイオンで中和したもの
が好ましい。
【００１４】本発明の管状体に用いられるポリエステル
エラストマ樹脂組成物においては、ポリエステルブロッ
ク共重合体（Ａ）を１００重量部と、側鎖にカルボン酸
アルカリ金属塩基を有するエチレン系共重合体（Ｂ）を
０．２重量部以上２０重量部未満、好ましくは０．５〜
１５重量部、特に好ましくは１〜１０重量部配合する。
側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩基を有するエチレン系
共重合体（Ｂ）の配合量が０．２重量部未満では、透光
性や透明性が不十分であるうえ安定な成形性が得られ
ず、２０重量部以上では相分離が起こり、機械的な物性
と透光性や透明性が低下する。
エラストマ樹脂組成物においては、ポリエステルブロッ
ク共重合体（Ａ）を１００重量部と、側鎖にカルボン酸
アルカリ金属塩基を有するエチレン系共重合体（Ｂ）を
０．２重量部以上２０重量部未満、好ましくは０．５〜
１５重量部、特に好ましくは１〜１０重量部配合する。
側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩基を有するエチレン系
共重合体（Ｂ）の配合量が０．２重量部未満では、透光
性や透明性が不十分であるうえ安定な成形性が得られ
ず、２０重量部以上では相分離が起こり、機械的な物性
と透光性や透明性が低下する。
【００１５】本発明の管状体に用いられるポリエステル
エラストマ樹脂組成物は、厚さ約２ｍｍのシートで測定
したヘイズ値（曇度）が８５％以下のものである。ヘイ
ズ値が７０％未満のものは目視で透明である。ヘイズ値
が７０％から８５％のものは目視では半透明であるが透
光性は有する。これらのものも厚さを１ｍｍよりも薄く
すると透明になる。ヘイズ値が８５％を越えるものは不
透明で透光性も透明性も有しない。これらのものは厚さ
を０．５ｍｍよりも薄くしても不透明なままである。
エラストマ樹脂組成物は、厚さ約２ｍｍのシートで測定
したヘイズ値（曇度）が８５％以下のものである。ヘイ
ズ値が７０％未満のものは目視で透明である。ヘイズ値
が７０％から８５％のものは目視では半透明であるが透
光性は有する。これらのものも厚さを１ｍｍよりも薄く
すると透明になる。ヘイズ値が８５％を越えるものは不
透明で透光性も透明性も有しない。これらのものは厚さ
を０．５ｍｍよりも薄くしても不透明なままである。
【００１６】本発明の管状体に用いられるポリエステル
ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に、側鎖にカルボ
ン酸アルカリ金属塩基を有するエチレン系共重合体
（Ｂ）を０．２重量部以上２０重量部未満配合した樹脂
組成物は透光性や透明性に優れるが、ポリエステルブロ
ック共重合体（Ａ）における高融点結晶性重合体セグメ
ント（ａ）の共重合量が、本発明の請求範囲内において
増した場合に、透光性や透明性が若干不足してくること
がある。そのような場合は、カルボン酸のアルカリ金属
塩（Ｃ）を配合することによって、透光性や透明性を向
上することができる。この場合、本発明の管状体に用い
られるポリエステルエラストマ樹脂組成物においては、
カルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）だけをポリエステル
ブロック共重合体（Ａ）に配合して透光性や透明性を付
与する場合に比べて、少量の添加ですむのでブルーミン
グや機械的強度の低下がない。ここで用いるカルボン酸
のアルカリ金属塩（Ｃ）としては、脂肪族、脂環族また
は芳香族のカルボン酸のナトリウム、カリウム、リチウ
ムなどのアルカリ金属塩が挙げられるが、中でも炭素数
１０以上の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、および
／またはダイマー酸のアルカリ金属塩が好ましい。これ
らのカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）は、０．０１〜
３重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．１〜１重量部を配合する。
ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に、側鎖にカルボ
ン酸アルカリ金属塩基を有するエチレン系共重合体
（Ｂ）を０．２重量部以上２０重量部未満配合した樹脂
組成物は透光性や透明性に優れるが、ポリエステルブロ
ック共重合体（Ａ）における高融点結晶性重合体セグメ
ント（ａ）の共重合量が、本発明の請求範囲内において
増した場合に、透光性や透明性が若干不足してくること
がある。そのような場合は、カルボン酸のアルカリ金属
塩（Ｃ）を配合することによって、透光性や透明性を向
上することができる。この場合、本発明の管状体に用い
られるポリエステルエラストマ樹脂組成物においては、
カルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）だけをポリエステル
ブロック共重合体（Ａ）に配合して透光性や透明性を付
与する場合に比べて、少量の添加ですむのでブルーミン
グや機械的強度の低下がない。ここで用いるカルボン酸
のアルカリ金属塩（Ｃ）としては、脂肪族、脂環族また
は芳香族のカルボン酸のナトリウム、カリウム、リチウ
ムなどのアルカリ金属塩が挙げられるが、中でも炭素数
１０以上の脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、および
／またはダイマー酸のアルカリ金属塩が好ましい。これ
らのカルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）は、０．０１〜
３重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、さらに好ま
しくは０．１〜１重量部を配合する。
【００１７】本発明の管状体は、透光性や透明性に優れ
て内容物が確認でき、柔軟性、機械的強度、弾性回復性
などのゴム的性質、屈曲疲労性などの耐久性を有し、耐
薬品性、耐低温衝撃性に優れ、成形体表面へのブルーミ
ングなどがなく、通常の成形法で安定して成形できる
が、ポリエステルエラストマ樹脂組成物に酸化防止剤
（Ｄ）を配合することによって、透光性や透明性を保ち
つつ熱による変色に対する耐性を向上させることができ
る。ここで用いる酸化防止剤（Ｄ）としては、分子量が
５００以上のヒンダードフェノール系化合物、およびホ
スファイト系化合物やチオエーテル系化合物などの過酸
化物分解剤が好ましい。ヒンダードフェノール系ラジカ
ル捕捉剤と、過酸化物分解剤を組み合わせて用いるとさ
らに好ましい。これらの酸化防止剤（Ｄ）は０．１〜５
重量部を用いる。
て内容物が確認でき、柔軟性、機械的強度、弾性回復性
などのゴム的性質、屈曲疲労性などの耐久性を有し、耐
薬品性、耐低温衝撃性に優れ、成形体表面へのブルーミ
ングなどがなく、通常の成形法で安定して成形できる
が、ポリエステルエラストマ樹脂組成物に酸化防止剤
（Ｄ）を配合することによって、透光性や透明性を保ち
つつ熱による変色に対する耐性を向上させることができ
る。ここで用いる酸化防止剤（Ｄ）としては、分子量が
５００以上のヒンダードフェノール系化合物、およびホ
スファイト系化合物やチオエーテル系化合物などの過酸
化物分解剤が好ましい。ヒンダードフェノール系ラジカ
ル捕捉剤と、過酸化物分解剤を組み合わせて用いるとさ
らに好ましい。これらの酸化防止剤（Ｄ）は０．１〜５
重量部を用いる。
【００１８】本発明の管状体に用いられるポリエステル
エラストマ樹脂組成物は、光安定剤（Ｅ）を配合するこ
とによって、透光性や透明性を保ちつつ光による変色に
対する耐性を向上させることができる。ここで用いる光
安定剤（Ｅ）としては、ベンゾトリアゾール系化合物、
ベンゾフェノン系化合物、ヒンダードアミン系化合物な
どが好ましい。これらを単独で用いてもよいが、ベンゾ
トリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物
などの紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系化合物を組
み合わせて用いるとさらに好ましい。これらの光安定剤
（Ｅ）は０．１〜５重量部を配合する。
エラストマ樹脂組成物は、光安定剤（Ｅ）を配合するこ
とによって、透光性や透明性を保ちつつ光による変色に
対する耐性を向上させることができる。ここで用いる光
安定剤（Ｅ）としては、ベンゾトリアゾール系化合物、
ベンゾフェノン系化合物、ヒンダードアミン系化合物な
どが好ましい。これらを単独で用いてもよいが、ベンゾ
トリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物
などの紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系化合物を組
み合わせて用いるとさらに好ましい。これらの光安定剤
（Ｅ）は０．１〜５重量部を配合する。
【００１９】本発明の管状体に用いられるポリエステル
エラストマ樹脂組成物は、可塑剤（Ｆ）を配合すること
によって、透光性や透明性を保ちつつ柔軟性や溶融流動
性を向上させることができる。ここで用いる可塑剤
（Ｆ）としては、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリ
ット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可
塑剤、グリコールジベンゾエート系可塑剤などの芳香族
エステル系可塑剤、オキシ酸エステル系可塑剤、ペンタ
エリスリット系可塑剤、芳香族スルホンアミド系可塑
剤、フェノール系誘導体のアルキレンオキサイド付加物
系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、脂肪族エステル系可
塑剤、リン酸エステル系可塑剤などが好ましい。これら
の中でも芳香族エステル系可塑剤が特に好ましい。これ
らの可塑剤（Ｆ）は１〜５０重量部を配合する。
エラストマ樹脂組成物は、可塑剤（Ｆ）を配合すること
によって、透光性や透明性を保ちつつ柔軟性や溶融流動
性を向上させることができる。ここで用いる可塑剤
（Ｆ）としては、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリ
ット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可
塑剤、グリコールジベンゾエート系可塑剤などの芳香族
エステル系可塑剤、オキシ酸エステル系可塑剤、ペンタ
エリスリット系可塑剤、芳香族スルホンアミド系可塑
剤、フェノール系誘導体のアルキレンオキサイド付加物
系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、脂肪族エステル系可
塑剤、リン酸エステル系可塑剤などが好ましい。これら
の中でも芳香族エステル系可塑剤が特に好ましい。これ
らの可塑剤（Ｆ）は１〜５０重量部を配合する。
【００２０】本発明の管状体に用いられるポリエステル
エラストマ樹脂組成物の製造方法は特に限定されるもの
ではないが、例えば、ポリエステルブロック共重合体、
側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩基を有するエチレン系
共重合体、および必要によりカルボン酸のアルカリ金属
塩をはじめとする他の添加物を一緒に配合した原料をス
クリュー型押出機に供給し溶融混練する方法、またスク
リュー型押出機に、まずポリエステルブロック共重合体
を供給して溶融し、さらに他の供給口より側鎖にカルボ
ン酸アルカリ金属塩基を有するエチレン系共重合体、お
よび必要によりカルボン酸のアルカリ金属塩をはじめと
する他の添加物を供給混練する方法など、適宜採用する
ことができる。
エラストマ樹脂組成物の製造方法は特に限定されるもの
ではないが、例えば、ポリエステルブロック共重合体、
側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩基を有するエチレン系
共重合体、および必要によりカルボン酸のアルカリ金属
塩をはじめとする他の添加物を一緒に配合した原料をス
クリュー型押出機に供給し溶融混練する方法、またスク
リュー型押出機に、まずポリエステルブロック共重合体
を供給して溶融し、さらに他の供給口より側鎖にカルボ
ン酸アルカリ金属塩基を有するエチレン系共重合体、お
よび必要によりカルボン酸のアルカリ金属塩をはじめと
する他の添加物を供給混練する方法など、適宜採用する
ことができる。
【００２１】本発明においては、上記の樹脂組成物を適
宜な形状のダイを有する押出機を用いて溶融押出成形に
より管状体とする。
宜な形状のダイを有する押出機を用いて溶融押出成形に
より管状体とする。
【００２２】本発明の管状体は、各種の気体、液体、流
動体などを移送するための管状体として使用することが
できる。
動体などを移送するための管状体として使用することが
できる。
【００２３】
【実施例】以下に実施例によって本発明の効果を説明す
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。また、実施例中に示される
物性は次のように測定あるいは評価した。
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。また、実施例中に示される
物性は次のように測定あるいは評価した。
【００２４】・相対粘度 ｏ−クロロフェノールを溶媒とした０．５％のポリマ溶
液を２５℃で測定した。
液を２５℃で測定した。
【００２５】・融点 差動走査熱量計（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製ＤＳＣ−９１０
型）を使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分の昇温
速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定した。
型）を使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分の昇温
速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定した。
【００２６】・硬度（ショアＤスケ−ル） ＪＩＳ Ｋ７２１５に従って、デュロメーターＤスケー
ルで測定した。
ルで測定した。
【００２７】・溶融粘度指数（ＭＦＲ値） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、温度２２０℃、荷重２
１６０ｇで測定した。
１６０ｇで測定した。
【００２８】・ヘイズ値 プレス成形法によって作成した厚さ約２ｍｍのシートを
用い、直読ヘイズメーター（東洋精機社製ＮＯ．２０６
型）で測定した。
用い、直読ヘイズメーター（東洋精機社製ＮＯ．２０６
型）で測定した。
【００２９】・管状体の透明性 管状体の中に水を通し、その先端が確認できるかどうか
で判定した。
で判定した。
【００３０】○：確認できる。
【００３１】×：確認できない。
【００３２】・耐屈曲疲労性 管状体を恒温槽付きデマッチャ屈曲試験機（東洋精機製
作所製）にチャック間距離１００ｍｍで取り付け、０℃
あるいは１００℃で、屈曲回数３００回／秒、サンプル
ストローク距離２０ｍｍで試験し、亀裂が発生する回数
を測定した。
作所製）にチャック間距離１００ｍｍで取り付け、０℃
あるいは１００℃で、屈曲回数３００回／秒、サンプル
ストローク距離２０ｍｍで試験し、亀裂が発生する回数
を測定した。
【００３３】・ブルーミング 管状体を、６０℃の恒温槽中で３週間熱処理し、取り出
した後、表面への析出状態を目視で観察した。
した後、表面への析出状態を目視で観察した。
【００３４】・耐熱変色性 管状体を、８０℃の恒温槽中で４週間熱処理し、取り出
した後、変色の状態を目視で観察した。
した後、変色の状態を目視で観察した。
【００３５】・耐光変色性 管状体を、紫外線カーボンアークランプを光源とするフ
ェードオーメーター中で、槽内温度５０℃で１０時間処
理し、取り出した後、変色の状態を目視で観察した。
ェードオーメーター中で、槽内温度５０℃で１０時間処
理し、取り出した後、変色の状態を目視で観察した。
【００３６】参考例 ポリエステルブロック共重合体（Ａ−１）の製造 テレフタル酸２３４部、１，４−ブタンジオール２２８
部および数平均分子量約２０００のポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール７５４部を、チタンテトラブト
キシド０．２部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた
反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して
反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なっ
た。反応混合物に”イルガノックス”１０１０（チバガ
イギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５
部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけ
て系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下
で３時間３０分重合を行わせた。得られたポリマを水中
にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペレ
ットとした。本共重合体は、低融点重合体セグメントの
共重合量が７７重量％、相対粘度２．０５、融点１６８
℃、ショア硬度３０Ｄで、冷却固化時は白濁して不透明
であった。
部および数平均分子量約２０００のポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール７５４部を、チタンテトラブト
キシド０．２部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた
反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して
反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なっ
た。反応混合物に”イルガノックス”１０１０（チバガ
イギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５
部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけ
て系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下
で３時間３０分重合を行わせた。得られたポリマを水中
にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペレ
ットとした。本共重合体は、低融点重合体セグメントの
共重合量が７７重量％、相対粘度２．０５、融点１６８
℃、ショア硬度３０Ｄで、冷却固化時は白濁して不透明
であった。
【００３７】ポリエステルブロック共重合体（Ａ−２）
の製造 テレフタル酸３４８部、１，４−ブタンジオール３４０
部および数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール６４５部を、チタンテトラブト
キシド０．２部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた
反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して
反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なっ
た。反応混合物に”イルガノックス”１０９８（チバガ
イギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５
部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけ
て系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下
で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中
にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペレ
ットとした。本共重合体は、低融点重合体セグメントの
共重合量が６３重量％、相対粘度１．９６、融点１７８
℃、ショア硬度４０Ｄで、冷却固化時は白濁して不透明
であった。
の製造 テレフタル酸３４８部、１，４−ブタンジオール３４０
部および数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレ
ンオキシド）グリコール６４５部を、チタンテトラブト
キシド０．２部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた
反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して
反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なっ
た。反応混合物に”イルガノックス”１０９８（チバガ
イギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５
部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけ
て系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下
で２時間４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中
にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペレ
ットとした。本共重合体は、低融点重合体セグメントの
共重合量が６３重量％、相対粘度１．９６、融点１７８
℃、ショア硬度４０Ｄで、冷却固化時は白濁して不透明
であった。
【００３８】ポリエステルブロック共重合体（Ａ−３）
の製造 テレフタル酸１００部、１，４−ブタンジオ−ル１１０
部、テトラブチルチタネ−ト０．０５部を精留塔および
ヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１
９０〜２２５℃で加熱して反応水を系外に留出しながら
エステル化反応を行なった。その後、反応物を重合缶に
移液し、２５０℃に昇温しつつ、系内の圧力を０．２ｍ
ｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間重合を行わせ
た。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カ
ッティングを行なって相対粘度１．４７、融点２２５℃
のポリブチレンテレフタレ−トを得た。該ポリブチレン
テレフタレ−トとε−カプロラクトンをそれぞれ７００
ｇ／ｈｒ、１７００ｇ／ｈｒで、内径３０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ＝４０、中間部と先端部に長さ２００ｍｍの混練ユニ
ットを有するスクリュ−を備えた単軸押し出し機の最後
部供給口に供給し、シリンダ−中間部の設定温度を２４
０℃、スクリュ−回転数３０ｒｐｍで付加重合反応を行
った。次に、ダイスからポリマを水中にストランド状で
吐出し、カッティングを行なってペレットとした。該ペ
レット１００部、トリフェニルホスフィン０．１部を内
径３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４０でフルフライトスクリュ−
を備えたベント付き単軸押出機を使用して、ベント口の
真空度１０ｍｍＨｇ、押出温度２００℃、スクリュ−回
転数６０ｒｐｍで混練し、脱ε−カプロラクトンと触媒
失活を行ない、ダイスからポリマを水中にストランド状
で吐出し、カッティングを行ってペレットとした。 1Ｈ
−ＮＭＲ分析の結果、ポリカプロラクトンからなる低融
点共重合体セグメントの共重合量は７０重量％であっ
た。本共重合体は、相対粘度１．９８、融点１７３℃、
ショア硬度３５Ｄで、冷却固化時は白濁して不透明であ
った。
の製造 テレフタル酸１００部、１，４−ブタンジオ−ル１１０
部、テトラブチルチタネ−ト０．０５部を精留塔および
ヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、１
９０〜２２５℃で加熱して反応水を系外に留出しながら
エステル化反応を行なった。その後、反応物を重合缶に
移液し、２５０℃に昇温しつつ、系内の圧力を０．２ｍ
ｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間重合を行わせ
た。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カ
ッティングを行なって相対粘度１．４７、融点２２５℃
のポリブチレンテレフタレ−トを得た。該ポリブチレン
テレフタレ−トとε−カプロラクトンをそれぞれ７００
ｇ／ｈｒ、１７００ｇ／ｈｒで、内径３０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ＝４０、中間部と先端部に長さ２００ｍｍの混練ユニ
ットを有するスクリュ−を備えた単軸押し出し機の最後
部供給口に供給し、シリンダ−中間部の設定温度を２４
０℃、スクリュ−回転数３０ｒｐｍで付加重合反応を行
った。次に、ダイスからポリマを水中にストランド状で
吐出し、カッティングを行なってペレットとした。該ペ
レット１００部、トリフェニルホスフィン０．１部を内
径３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４０でフルフライトスクリュ−
を備えたベント付き単軸押出機を使用して、ベント口の
真空度１０ｍｍＨｇ、押出温度２００℃、スクリュ−回
転数６０ｒｐｍで混練し、脱ε−カプロラクトンと触媒
失活を行ない、ダイスからポリマを水中にストランド状
で吐出し、カッティングを行ってペレットとした。 1Ｈ
−ＮＭＲ分析の結果、ポリカプロラクトンからなる低融
点共重合体セグメントの共重合量は７０重量％であっ
た。本共重合体は、相対粘度１．９８、融点１７３℃、
ショア硬度３５Ｄで、冷却固化時は白濁して不透明であ
った。
【００３９】ポリエステルブロック共重合体（Ａ−４）
の製造 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸８０モル％、イソ
フタル酸２０モル％、ジオール成分として１，４−ブタ
ンジオールを使用し、ジカルボン酸成分に対して０．０
５重量％のテトラチタンブトキシドで重合したポリブチ
レンテレフタレート／イソフタレート共重合体３２０部
と、アジピン酸、１，４−ブタンジオール、アジピン酸
に対して０．０５重量％のテトラチタンブトキシドを用
いて重合したポリブチレンアジペート６８０部とを、窒
素雰囲気下、２５０℃で３０分間溶融混合後、ポリブチ
レンテレフタレート／イソフタレート共重合体とポリブ
チレンアジペートとの合計量に対して０．１重量％のリ
ン酸を添加した。得られたポリマを水中にストランド状
に吐出し、カッティングを行ってペレットとした。本共
重合体は、低融点重合体セグメントの共重合量が６８重
量％、相対粘度１．９７、融点１５８℃、ショア硬度３
８Ｄで、冷却固化時は白濁して不透明であった。
の製造 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸８０モル％、イソ
フタル酸２０モル％、ジオール成分として１，４−ブタ
ンジオールを使用し、ジカルボン酸成分に対して０．０
５重量％のテトラチタンブトキシドで重合したポリブチ
レンテレフタレート／イソフタレート共重合体３２０部
と、アジピン酸、１，４−ブタンジオール、アジピン酸
に対して０．０５重量％のテトラチタンブトキシドを用
いて重合したポリブチレンアジペート６８０部とを、窒
素雰囲気下、２５０℃で３０分間溶融混合後、ポリブチ
レンテレフタレート／イソフタレート共重合体とポリブ
チレンアジペートとの合計量に対して０．１重量％のリ
ン酸を添加した。得られたポリマを水中にストランド状
に吐出し、カッティングを行ってペレットとした。本共
重合体は、低融点重合体セグメントの共重合量が６８重
量％、相対粘度１．９７、融点１５８℃、ショア硬度３
８Ｄで、冷却固化時は白濁して不透明であった。
【００４０】実施例１〜３ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
１）、（Ａ−３）、（Ａ−４）の３種類のそれぞれ１０
０重量部に、側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩基を有す
るエチレン系共重合体として三井・デュポンポリケミカ
ル社製の”ハイミラン”１７０７（イオンタイプはナト
リウム）（Ｂ）５重量部をドライブレンドし、４５ｍｍ
φのシリンダー径を有する二軸押出機を用いて、表１に
示す温度でそれぞれ溶融混練したのちペレット化した。
このペレットを８０℃で３時間乾燥後、ポリテトラフル
オロエチレン製シート（ニチアス（株）製”ナフロン”
テープ、ＴＯＭＢＯ ９００１）にはさみ、溶融混練温
度と同じ成形温度でプレスし、６０℃で冷却したのち、
ポリテトラフルオロエチレン製シートを剥がして、厚み
約２ｍｍのシートを成形した。これらのプレスシートの
ヘイズ値を測定して結果を表１に示す。これらのシート
の下に置いた印刷物の文字は、いずれも容易に見ること
ができた。また、これらの組成物のＭＦＲ値も表１に示
す。次いで、これらの乾燥ペレットを表１に示すシリン
ダー温度およびダイ温度で、チューブ用環状ダイを有す
る４０ｍｍφシリンダー径の押出機を用いて押出し、水
で冷却して管状体とした。これらの管状体は、いずれも
透明性に優れていた。次いで、これらの管状体について
１００℃で耐屈曲疲労性を評価したが、表１に示すよう
にきわめて良好だった。
１）、（Ａ−３）、（Ａ−４）の３種類のそれぞれ１０
０重量部に、側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩基を有す
るエチレン系共重合体として三井・デュポンポリケミカ
ル社製の”ハイミラン”１７０７（イオンタイプはナト
リウム）（Ｂ）５重量部をドライブレンドし、４５ｍｍ
φのシリンダー径を有する二軸押出機を用いて、表１に
示す温度でそれぞれ溶融混練したのちペレット化した。
このペレットを８０℃で３時間乾燥後、ポリテトラフル
オロエチレン製シート（ニチアス（株）製”ナフロン”
テープ、ＴＯＭＢＯ ９００１）にはさみ、溶融混練温
度と同じ成形温度でプレスし、６０℃で冷却したのち、
ポリテトラフルオロエチレン製シートを剥がして、厚み
約２ｍｍのシートを成形した。これらのプレスシートの
ヘイズ値を測定して結果を表１に示す。これらのシート
の下に置いた印刷物の文字は、いずれも容易に見ること
ができた。また、これらの組成物のＭＦＲ値も表１に示
す。次いで、これらの乾燥ペレットを表１に示すシリン
ダー温度およびダイ温度で、チューブ用環状ダイを有す
る４０ｍｍφシリンダー径の押出機を用いて押出し、水
で冷却して管状体とした。これらの管状体は、いずれも
透明性に優れていた。次いで、これらの管状体について
１００℃で耐屈曲疲労性を評価したが、表１に示すよう
にきわめて良好だった。
【００４１】
【表１】 比較例１〜３ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
１）、（Ａ−３）、（Ａ−４）の３種類のペレットを、
８０℃で３時間乾燥後、ＭＦＲを測定するとともに、実
施例１と同様の方法でプレスシートのヘイズ値を測定し
た。結果を表１に示す。いずれのシートも不透明で、こ
れらのシートの下に置いた印刷物の文字は見えなかっ
た。次いで、これらの乾燥ペレットを用いて実施例１と
同様の方法で管状体を得た。これらの管状体はいずれも
透明性を有していなかった。また、１００℃で耐屈曲疲
労性を評価したが、本発明の管状体と比べると劣ってい
た。
１）、（Ａ−３）、（Ａ−４）の３種類のペレットを、
８０℃で３時間乾燥後、ＭＦＲを測定するとともに、実
施例１と同様の方法でプレスシートのヘイズ値を測定し
た。結果を表１に示す。いずれのシートも不透明で、こ
れらのシートの下に置いた印刷物の文字は見えなかっ
た。次いで、これらの乾燥ペレットを用いて実施例１と
同様の方法で管状体を得た。これらの管状体はいずれも
透明性を有していなかった。また、１００℃で耐屈曲疲
労性を評価したが、本発明の管状体と比べると劣ってい
た。
【００４２】実施例４〜６ 参考例で得られたポリエステルブロック共重合体（Ａ−
２）１００重量部に、側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩
基を有するエチレン系共重合体として三井・デュポンポ
リケミカル社製の”ハイミラン”１７０７（イオンタイ
プはナトリウム）（Ｂ）５重量部、チバ・ガイギー社製
のヒンダードフェノール系酸化防止剤（”イルガノック
ス”１０１０）（Ｄ−１）０．３重量部、旭電化社製の
ホスファイト系酸化防止剤（”アデカスタブ”ＰＥＰ−
４Ｃ）（Ｄ−２）０．３重量部、チバガイギー社製のヒ
ンダードアミン系光安定剤（”キマソーブ”９４４Ｌ
Ｄ）（Ｅ）０．３重量部をドライブレンドし、４５ｍｍ
φのシリンダー径を有する二軸押出機を用いて、２２０
℃で溶融混練したのちペレット化した。このペレットを
８０℃で３時間乾燥後、実施例１と同じ方法で厚み約２
ｍｍのプレスシートを成形し、シートのヘイズ値を測定
した。ヘイズ値は８１．２％で、シートの下に置いた印
刷物の文字は見ることができた。また、この組成物のＭ
ＦＲ値は５．７であった。次いで、これらの乾燥ペレッ
トをシリンダー温度２３０℃、ダイ温度２１０℃で、実
施例１と同様の管状体を得た。また実施例４の配合物
に、さらにステアリン酸ナトリウム（Ｃ）０．５重量部
を配合した組成物を、実施例４と同様にペレット化し
た。プレスシートのヘイズ値は６６．２％、ＭＦＲは
５．１であった。この組成物を用いて実施例４と同様に
管状体を製造した。また実施例４の配合物に、さらに可
塑剤としてジプロピレングリコールジベンゾエート
（Ｆ）５重量部を配合した組成物を、実施例４と同様に
ペレット化した。プレスシートのヘイズ値は８１．５
％、ＭＦＲは１０．２であった。この組成物についても
実施例４と同様に管状体を製造した。いずれも内容物が
確認できる透明性を有する管状体が得られた。実施例
４、実施例５、実施例６で得た管状体について、耐熱変
色性と耐光変色性を調べた。いずれも変色しなかった。
また、ブルーミングも生じなかった。さらに０℃で耐屈
曲疲労性を調べた。いずれも屈曲回数５０万回でも亀裂
が発生せず、たいへん優れていた。
２）１００重量部に、側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩
基を有するエチレン系共重合体として三井・デュポンポ
リケミカル社製の”ハイミラン”１７０７（イオンタイ
プはナトリウム）（Ｂ）５重量部、チバ・ガイギー社製
のヒンダードフェノール系酸化防止剤（”イルガノック
ス”１０１０）（Ｄ−１）０．３重量部、旭電化社製の
ホスファイト系酸化防止剤（”アデカスタブ”ＰＥＰ−
４Ｃ）（Ｄ−２）０．３重量部、チバガイギー社製のヒ
ンダードアミン系光安定剤（”キマソーブ”９４４Ｌ
Ｄ）（Ｅ）０．３重量部をドライブレンドし、４５ｍｍ
φのシリンダー径を有する二軸押出機を用いて、２２０
℃で溶融混練したのちペレット化した。このペレットを
８０℃で３時間乾燥後、実施例１と同じ方法で厚み約２
ｍｍのプレスシートを成形し、シートのヘイズ値を測定
した。ヘイズ値は８１．２％で、シートの下に置いた印
刷物の文字は見ることができた。また、この組成物のＭ
ＦＲ値は５．７であった。次いで、これらの乾燥ペレッ
トをシリンダー温度２３０℃、ダイ温度２１０℃で、実
施例１と同様の管状体を得た。また実施例４の配合物
に、さらにステアリン酸ナトリウム（Ｃ）０．５重量部
を配合した組成物を、実施例４と同様にペレット化し
た。プレスシートのヘイズ値は６６．２％、ＭＦＲは
５．１であった。この組成物を用いて実施例４と同様に
管状体を製造した。また実施例４の配合物に、さらに可
塑剤としてジプロピレングリコールジベンゾエート
（Ｆ）５重量部を配合した組成物を、実施例４と同様に
ペレット化した。プレスシートのヘイズ値は８１．５
％、ＭＦＲは１０．２であった。この組成物についても
実施例４と同様に管状体を製造した。いずれも内容物が
確認できる透明性を有する管状体が得られた。実施例
４、実施例５、実施例６で得た管状体について、耐熱変
色性と耐光変色性を調べた。いずれも変色しなかった。
また、ブルーミングも生じなかった。さらに０℃で耐屈
曲疲労性を調べた。いずれも屈曲回数５０万回でも亀裂
が発生せず、たいへん優れていた。
【００４３】比較例４ ポリエステルブロック共重合体組成物のかわりに、日本
ミラクトラン（株）製”ミラクトラン”Ｅ４９０（熱可
塑性ポリウレタンエラストマ）を用いて、実施例１と同
様に成形体を作った。これについて実施例４、実施例
５、実施例６と同様に耐熱変色性と耐光変色性を調べ
た。どちらの試験でも明らかに黄変していた。さらに０
℃で耐屈曲疲労性を調べたところ、屈曲回数５千回で破
断した。
ミラクトラン（株）製”ミラクトラン”Ｅ４９０（熱可
塑性ポリウレタンエラストマ）を用いて、実施例１と同
様に成形体を作った。これについて実施例４、実施例
５、実施例６と同様に耐熱変色性と耐光変色性を調べ
た。どちらの試験でも明らかに黄変していた。さらに０
℃で耐屈曲疲労性を調べたところ、屈曲回数５千回で破
断した。
【００４４】
【発明の効果】本発明は特定のポリエステルブロック共
重合体に、側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩基を有する
エチレン系共重合体を特定量配合した、透明性や透光性
を有する樹脂組成物から成形したポリエステルエラスト
マ製管状体を得るものである。さらに酸化防止剤や光安
定剤を配合した樹脂組成物を用いることによって変色の
小さい管状体を得ることができる。さらに可塑剤を配合
することによって柔軟性を高めた管状体を得ることがで
きる。カルボン酸のアルカリ金属塩を配合するとさらに
管状体の透明性が増す。本発明のポリエステルエラスト
マ製管状体は、透明性や透光性を有し、高温および低温
での耐屈曲疲労性に優れ、ブルーミングや変色がなく、
内容物が確認できる管状体として有用である。
重合体に、側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩基を有する
エチレン系共重合体を特定量配合した、透明性や透光性
を有する樹脂組成物から成形したポリエステルエラスト
マ製管状体を得るものである。さらに酸化防止剤や光安
定剤を配合した樹脂組成物を用いることによって変色の
小さい管状体を得ることができる。さらに可塑剤を配合
することによって柔軟性を高めた管状体を得ることがで
きる。カルボン酸のアルカリ金属塩を配合するとさらに
管状体の透明性が増す。本発明のポリエステルエラスト
マ製管状体は、透明性や透光性を有し、高温および低温
での耐屈曲疲労性に優れ、ブルーミングや変色がなく、
内容物が確認できる管状体として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 23:08） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 23:00
Claims (5)
- 【請求項１】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
らなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）１０〜５０
重量％と、主として脂肪族ポリエーテル単位および／ま
たは脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグ
メント（ｂ）９０〜５０重量％とを主たる構成成分とす
るポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部
に、側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩基を有するエチレ
ン系共重合体（Ｂ）を０．２重量部以上２０重量部未満
配合してなり、厚さ約２ｍｍのシートで測定したヘイズ
値（曇度）が８５％以下の、透光性あるいは透明性を有
するポリエステルエラストマ樹脂組成物を成形して得ら
れるポリエステルエラストマ製管状体。 - 【請求項２】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
らなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）１０〜５０
重量％と、主として脂肪族ポリエーテル単位および／ま
たは脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグ
メント（ｂ）９０〜５０重量％とを主たる構成成分とす
るポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部
に、側鎖にカルボン酸金属塩基を有するエチレン系共重
合体（Ｂ）を０．２重量部以上２０重量部未満、および
カルボン酸のアルカリ金属塩（Ｃ）０．０１〜３重量
部、酸化防止剤（Ｄ）０．１〜５重量部、光安定剤
（Ｅ）０．１〜５重量部、可塑剤（Ｆ）１〜５０重量部
の４種類の中から選ばれた１種類以上を配合してなり、
厚さ約２ｍｍのシートで測定したヘイズ値（曇度）が８
５％以下の、透光性あるいは透明性を有するポリエステ
ルエラストマ樹脂組成物を成形して得られるポリエステ
ルエラストマ製管状体。 - 【請求項３】高融点結晶性重合体セグメント（ａ）がポ
リブチレンテレフタレート単位で構成される請求項１ま
たは請求項２記載のポリエステルエラストマ製管状体。 - 【請求項４】低融点重合体セグメント（ｂ）がポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコール単位で構成される請
求項１または請求項２記載のポリエステルエラストマ製
管状体。 - 【請求項５】側鎖にカルボン酸アルカリ金属塩基を有す
るエチレン系共重合体（Ｂ）が、エチレンとアクリル酸
あるいはメタクリル酸等の不飽和カルボン酸との共重合
体をナトリウムで中和したものである請求項１または請
求項２記載のポリエステルエラストマ製管状体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34215197A JP3931311B2 (ja) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | ポリエステルエラストマ製管状体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34215197A JP3931311B2 (ja) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | ポリエステルエラストマ製管状体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11158362A true JPH11158362A (ja) | 1999-06-15 |
| JP3931311B2 JP3931311B2 (ja) | 2007-06-13 |
Family
ID=18351526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34215197A Expired - Fee Related JP3931311B2 (ja) | 1997-11-26 | 1997-11-26 | ポリエステルエラストマ製管状体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3931311B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007336666A (ja) * | 2006-06-14 | 2007-12-27 | Sekisui Chem Co Ltd | 配線ベース部材および配線カバー部材 |
| WO2008133262A1 (ja) * | 2007-04-24 | 2008-11-06 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | ポリエステルエラストマー組成物及びその製造方法 |
| CN110709000A (zh) * | 2017-06-30 | 2020-01-17 | 富士胶片株式会社 | 内窥镜用挠性管、内窥镜型医疗器械、内窥镜用挠性管基材包覆用树脂组合物及内窥镜用挠性管基材包覆用树脂组合物的组 |
-
1997
- 1997-11-26 JP JP34215197A patent/JP3931311B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007336666A (ja) * | 2006-06-14 | 2007-12-27 | Sekisui Chem Co Ltd | 配線ベース部材および配線カバー部材 |
| WO2008133262A1 (ja) * | 2007-04-24 | 2008-11-06 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | ポリエステルエラストマー組成物及びその製造方法 |
| CN110709000A (zh) * | 2017-06-30 | 2020-01-17 | 富士胶片株式会社 | 内窥镜用挠性管、内窥镜型医疗器械、内窥镜用挠性管基材包覆用树脂组合物及内窥镜用挠性管基材包覆用树脂组合物的组 |
| EP3646900A4 (en) * | 2017-06-30 | 2020-07-01 | FUJIFILM Corporation | ENDOSCOPE FLEXIBLE TUBE, ENDOSCOPE-LIKE MEDICAL DEVICE, RESIN COMPOSITION FOR COATING OF ENDOSCOPE FLEXIBLE TUBE SUBSTRATE, AND HARDENED RESIN COMPOSITION FOR COATING OF ENDOSCOPE FLEXIBLE TUBE SUBSTRATE |
| CN110709000B (zh) * | 2017-06-30 | 2021-11-12 | 富士胶片株式会社 | 内窥镜型医疗器械、内窥镜用挠性管及其基材包覆用树脂组合物及该包覆用树脂组合物的组 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3931311B2 (ja) | 2007-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1460106B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR20090088383A (ko) | 열가소성 탄성중합체 블렌드 조성물 | |
| JP3423062B2 (ja) | カレンダー加工用ポリエステルエラストマ組成物 | |
| JP2011132293A (ja) | 基板収納容器ガスケット用熱可塑性エラストマー樹脂組成物および基板収納容器用ガスケット成形体 | |
| JP3598474B2 (ja) | 樹脂組成物、その製造方法、およびそれからなるホットメルト接着剤 | |
| JP4380808B2 (ja) | ポリエステルエラストマ樹脂組成物 | |
| JP3931311B2 (ja) | ポリエステルエラストマ製管状体 | |
| JP5208821B2 (ja) | ポリ乳酸系二軸延伸フィルム | |
| EP0397495B1 (en) | Elastomer compositions made from blends of copolyester elastomers and copolymers of ethylene and ethyl acrylate | |
| EP0397491B1 (en) | Blends of copolyester elastomers and chlorinated polyethylene | |
| JP2001233950A (ja) | 共重合ポリエステルエーテル及びそれからなるフィルム | |
| JPH11158358A (ja) | カレンダー加工用ポリエステルエラストマ組成物 | |
| JP4032322B2 (ja) | キーパッド | |
| JP4614761B2 (ja) | 混合樹脂組成物並びにこれを用いてなるシート及び成形品 | |
| JP2001354842A (ja) | カレンダー成形用ポリエステル組成物 | |
| JP3215282B2 (ja) | 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 | |
| JPH11158302A (ja) | 凹凸を有するフィルムあるいはシート成形体 | |
| JP3398309B2 (ja) | シート状成形品及び透明な包装用容器 | |
| JP4068345B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびそのシート状成形体 | |
| JP3097762B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2005187733A (ja) | ポリエステルエラストマ樹脂組成物 | |
| WO1993022384A1 (en) | Clear copolyester/polycarbonate blends | |
| JP2005187732A (ja) | ポリエステルエラストマ樹脂組成物 | |
| JPH1192638A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2000327889A (ja) | ポリエステル樹脂組成物およびその成形品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20040226 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20040226 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040924 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060814 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061003 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061128 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070227 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070302 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110323 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110323 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120323 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120323 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130323 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140323 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |