JP3723157B2 - ポリ乳酸系重合体組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性、透明性、耐衝撃性、柔軟性などが改良された生分解性ポリマー組成物およびその成型品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自然環境保護の見地から、自然環境中で分解する生分解性ポリマー及びその成型品が求められている。近年、脂肪族ポリエステルなどの自然分解性樹脂が開発されつつあり、特にポリ乳酸は融点が１７０〜１８０℃と十分に高く、しかも透明性にすぐれるため包装材料などとして大いに期待されている。しかしポリ乳酸は、その剛直な分子構造のために、耐衝撃性が劣り脆いという欠点がある。さらに意外にも、ポリ乳酸を射出成型したり押出し成型した製品は耐熱変形性に劣り、その融点以下の５０〜１００℃程度の比較的低温でも容易に熱変形することを、本発明者らは見出だした。食品用包装容器の多くは、当然耐熱変形性が高いことが必要であり、また一般の容器や包装材でも成型後の輸送、保管中や使用中に、例えば４０〜６０℃程度の温度にさらされることがあり、それに耐える熱変形温度の高いものが求められる。さらに、包装材料や容器では、高い透明性が要求される場合が多い。従来の脂肪族ポリエステルの成型品は、耐熱性と透明性とを両立させることは難しく、両者を満足する生分解性包装材料や容器が求められている。さらにポリ乳酸は、溶融粘度が高く、製造や成型が困難という問題がある。 ポリ乳酸に他の脂肪族ポリエステルをブロック共重合して、柔軟性や透明性に優れるポリマーが得られることは、特開平７−１７３２６６号に開示されている。しかし、耐熱変形性の改良、特に耐熱性と透明性とを合せ持つものについては、知られていないのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、自然環境下で完全に分解可能であり、且つ熱変形温度と透明性が共に改良され、しかも溶融流動性が改善されて実用性が大幅に高められた、新規なポリ乳酸系重合体組成物およびその成型品を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記本発明の目的は、次の（１）、（２）、（３）及び（４）の項目を全て満足する新規重合体組成物、およびその成型品によって達成される。
【０００５】
（１）ポリＬ−乳酸ホモポリマー、ポリＤ−乳酸ホモポリマー、ポリＬ／Ｄ乳酸共重合体より選ばれたポリエステル重合体（Ａ）と、脂肪族ジカルボン酸および鎖状ジオールを成分とする結晶性ポリエステルセグメントとポリ乳酸セグメントとが結合されているポリエステルブロック共重合体（Ｂ）とが混合されている。
【０００６】
（２）組成物中の重合体（Ａ）のポリ乳酸セグメントの結晶の融点が、１４０℃以上であり、且つその溶融吸熱量が、１０ジュール／グラム以上である。
【０００７】
（３）組成物中の重合体（Ｂ）の上記ジカルボン酸とジオールを成分とするセグメントの結晶の融点が、６０〜１３０℃の範囲であり、且つ重合体（Ｂ）の構成成分中の乳酸由来の成分の比率が３〜５０重量％である。
【０００８】
（４）重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との混合比率（Ａ／Ｂ）が、９７／３〜４０／６０の範囲である。
【０００９】
ここで、ポリエステル重合体（Ａ）とは、重合体中のＬ−乳酸及び／又はＤ−乳酸由来の成分が５０％以上のポリエステルを言い、ポリＬ−乳酸ホモポリマー、ポリＤ−乳酸ホモポリマー、ポリＬ／Ｄ乳酸共重合体、及びそれらに他の成分を５０重量％以下共重合又は／及び混合したものをすべて包含する。結晶性重合体とは、熱処理又は／及び延伸により十分結晶化したポリマー試料を、走査型示差熱量計（ＤＳＣ）やＸ線回折装置によって分析したとき、主鎖の結晶が検出可能なものを言い、例えばＤＳＣでは結晶の溶融による吸熱ピークが０．５ジュール（Ｊ）／グラム（ｇ）以上、特に１Ｊ／ｇ以上であれば検出は容易である。また、ポリマーの融点は、十分結晶化、乾燥したポリマーを、窒素ガス中、試料量１０ｍｇ、昇温速度１０℃度／ｍｉｎでＤＳＣ分析した時の、溶融による吸熱のピーク値温度とする。また、セグメントは、ポリマー分子鎖の一部分を言い、ブロックと言うこともある。
【００１０】
ポリ乳酸に共重合可能な成分としては、エステル結合形成性のものがよく知られており、例えば（１）グリコール酸、ヒドロキシブチルカルボン酸などのような脂肪族ヒドロキシカルボン酸、（２）グリコリド、ブチロラクトン、カプロラクトンなどの脂肪族ラクトン、（３）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどのような脂肪族ジオール、（４）ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン／プロピレングリコール（共重合体）、ポリブチレンエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレン／プロピレングリコールなどのポリアルキレンエーテルおよびそのオリゴマー、（５）両末端に水酸基を持つポリブチレンカーボネート、ポリヘキサンカーボネート、ポリオクタンカーボネートなどの脂肪族ポリカーボネートおよびそのオリゴマー、（６）コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。この他にテレフタル酸、イソフタル酸、スルホイソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族成分も応用可能である。上記ポリエステル重合原料は、ポリ乳酸にランダム共重合又は／及びブロック共重合することが出来る。一般に、ランダム共重合ではポリマーの結晶性が損なわれる傾向が強く、結晶性を保つには、第２成分の共重合比率（重量比）は２０％程度以下、特に１〜１０％程度が好ましいことが多い。一方ブロック共重合では、あまり結晶性を損なわずに例えば耐衝撃性や柔軟性などを改良することが出来る。また、上記ポリエステル重合原料以外に、例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、単官能化合物、３官能以上の多官能化合物を副次的に用いることも出来る。
【００１１】
本発明の組成物を構成する重合体（Ｂ）は、脂肪族ジカルボン酸及び鎖状ジオールを成分とする結晶性セグメントとポリ乳酸セグメントが結合されたものである。脂肪族ジカルボン酸は、炭素数４〜２０程度のアルキル基をもつものが好ましく、例えばコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸などが挙げられる。
【００１２】
鎖状ジオールは、脂肪族ジオール、エーテル結合を持つジオールおよびカーボネート結合を持つジオールを包含する。脂肪族ジオールは、炭素数２〜１２程度のアルキル基を持つものが好ましく、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオールなどが挙げられる。エーテル結合を持つジオールは、炭素数２〜８程度のアルキル基をもつものが好ましく、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヒドロキシエチル／ヒドロキシプロピルエーテル、ビスヒドロキシエトキシヘキサンなどが挙げられる。カーボネート結合を持つジオールは、炭素数４〜８程度のアルキル基を持つ物が好ましく、例えばビスヒドロキシブチレンカーボネート、ビスヒドロキシヘキサンカーボネートなどが挙げられる。
【００１３】
ポリ乳酸のガラス転移温度は約６０℃で、脂肪族ポリエステルの中では特別に高く、しかも結晶化温度も約１００℃と相当高い。このため、射出成型、押出し成型などで溶融状態から急冷されると、ポリ乳酸はほぼ非結晶状態となり、（透明性は優れるが）、ガラス転移点付近から結晶化温度までの温度領域（５０〜１００℃）では、重力や外力によって容易に変形する傾向があることが判明した。重合体（Ｂ）を構成する脂肪族ジカルボン酸及び鎖状ジオールを成分とする結晶性セグメントの組成物中の融点は、６０〜１３０℃の範囲であるが、そのガラス転移点や結晶化温度は常温以下で、溶融状態から急冷されても結晶化する。そこでこの低融点の結晶性ポリマーを含む本発明組成物の成型品は、その低融点結晶により４０〜１２０℃程度の熱に耐え、それ以上の温度では重合体（Ａ）を構成するポリ乳酸が結晶化しそれによって成型品は熱に耐え変形しない。つまり比較的低温での熱変形と、比較的高温での熱変形を、融点（及び結晶化温度）の異なる２種の結晶性ポリマーの混合によって、それぞれ分担させて防ぐのである。
【００１４】
しかし、脂肪族ジカルボン酸及び鎖状ジオールからなる低融点ポリマーとポリ乳酸とは、相溶性がやや低く、混合物は白濁し透明性が低下する傾向がある。本発明は、重合体（Ｂ）に重合体（Ａ）の主成分であるポリ乳酸セグメントを導入し、両者の相溶性を改良し上記白濁を抑制・改良するものである。この効果を得るには、重合体（Ｂ）に含まれるポリ乳酸成分の量は、３〜５０重量％の範囲である必要があり、５〜３０％が特に好ましく、７〜２０％の範囲が最も広く用いられる。重合体（Ｂ）の中の乳酸成分が少な過ぎると、両成分の相溶性改善が不足となり、多すぎると脂肪族ジカルボン酸及び鎖状ジオールからなる低融点ポリマーの結晶化を妨げるからである。同様に、両成分の親和性を改良するために、重合体（Ａ）に、脂肪族ジカルボン酸及び鎖状ジオールからなる低融点ポリマーを少量（例えば３０％以下、特に３〜２０％）ブロック共重合することも、本発明の好ましい実施態様である。
【００１５】
重合体（Ｂ）の主成分は、融点６０〜１３０℃の脂肪族結晶性ポリエステルで、具体例としては、ポリエチレンスベレート（融点約６５℃）、ポリエチレンセバケート（融点約７５℃）、ポリエチレンデカンジカルボキシレート（融点約８６℃）、ポリブチレンサクシネート（融点約１１７℃）、ポリブチレンアジペート（融点約７２℃）、ポリブチレンセバケート（融点約６６℃）などが挙げられる。これらのホモポリマーに、ポリ乳酸をブロック共重合することにより、融点をあまり低下させないで、ポリ乳酸を主成分とする重合体（Ａ）との親和性が高められる。組成物の透明性を阻害する第１要因は、前記のように混合状態（特にミクロ相分離）であり、これは成分間の親和性の改良で改善される。第２要因は、ポリマーの球晶である。勿論、ポリマーを非晶性にすると、前記のように耐熱性が得られない。そこで球晶のサイズ（直径）を出来るだけ小さく、可視光線の波長（４００〜８００ｎｍ）よりもかなり小さい１００ｎｍ以下、特に８０ｎｍ以下とすることが好ましい。球晶のサイズは、（１）共重合法と（２）結晶核剤の応用の２つの方法で制御することが出来る。
【００１６】
共重合法には、ブロック共重合とランダム共重合とがあるが、いずれにせよ、結晶性（融点）を保ちつつ、しかも結晶性をある程度抑制する必要がある。ランダム共重合では、結晶性セグメント（ホモポリマー部分）の平均の長さを、比較的容易に制御することが出来る。例えば異種の成分を１モル％ランダム共重合すれば、結晶性セグメントの平均の長さは重合度１００程度と推測される。１０モル％ならば結晶性セグメントの平均の長さは重合度１０程度と推測されるが、実際に結晶としてＤＳＣなどで検出され、耐熱性に効果をもたらすには、結晶性セグメントの平均重合度は２０程度以上が必要と推測される。
【００１７】
球晶サイズを抑制するには、結晶性セグメントの平均重合度は１０００程度以下、特に５００程度以下が必要と推測される。異種成分の結晶妨害作用は、その成分の立体構造などにより異なるので、一概に言えないが、ランダム共重合の場合、必要な異種（共重合）成分量は、大略０．０５〜５モル％程度の範囲が適当であることが多い。ブロック共重合の場合は、非常に複雑だが、必要な異種（共重合）成分量は、大略１〜５０重量％程度、特に３〜３０重量％程度が適当であることが多い。共重合の組み合わせの例としては、ポリエチレンセバケート／ポリブチレンセバケート、ポリエチレンセバケート／ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンサクシネート／ポリブチレンアジペート、ポリブチレンサクシネート／ポリエチレンアジペートなど、異種のジカルボン酸又は／及び異種のグリコールの組み合わせがあげられる。もちろん、その他の原料例えばラクタムやヒドロキシカルボン酸も応用出来る。一般に、側鎖、芳香核や脂環基を持つもの（例えばプロピレングリコール、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、スルホイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジメタノールなど）は、結晶妨害効果が強く、少量で有効である。
【００１８】
結晶核剤は、無機粒子、有機化合物粒子、有機化合物結晶粒子など、それを核としてポリマーが結晶化するものである。結晶核剤が完全に働くと、すべての球晶の中心に１個の核剤粒子が存在する筈である。従って、核剤粒子を多くすれば、球晶サイズは小さくなる。例えば、直径１０ｎｍの核剤粒子の周りに直径１００ｎｍの球晶があれば、核剤の混合（体積）比率は１／１０００＝０．１％である。球晶の直径が５０ｎｍであれば、体積比率は１／１２５＝０．８％である。核剤が完全には働かないことや、その比重を考慮すると、球晶を十分小さくするには、直径１００ｎｍ以下、特に５０ｎｍ以下の核剤を０．１〜５重量％程度、特に、０．２〜３％程度ポリマーに混合することが好ましい。
【００１９】
脂肪族ポリエステルの核剤としては、タルク、珪酸カルシウム、窒化ボロン、チタン酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、酸化亜鉛、炭酸カルシゥムなどの無機粒子、サッカリンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、ポリ乳酸系ポリマーよりも融点の高いポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどのポリマーその他の有機化合物の微粒子が挙げられる。核剤は、結晶化度を低下させずに球晶のサイズを小さくすることが可能で、製品の耐熱性の観点からは、優れた方法である。勿論、核剤法と共重合法を併用することも好ましい。
【００２０】
本発明組成物を構成するポリマーの分子量は、特に限定されない。しかし、重合体（Ａ）のポリマー部分は組成物の骨格をなすものであり、成型品に十分な強度をもたせるためには、その平均分子量は５万以上が好ましく、８〜３０万が特に好ましく、１０〜２０万の範囲が最も広く用いられる。一方、重合体（Ｂ）のポリマー部分は、成型品の耐熱性に寄与するもので、分子量は１万以上が好ましく、２〜３０万が特に好ましく３〜２０万の範囲が最も広く用いられる。
【００２１】
本発明組成物の溶融粘度は、特に限定されないが、通常の溶融成型条件、例えば温度１５０〜２５０℃程度、多くの場合１７０〜２３０℃、最も多くの場合１８０〜２２０℃において、５００〜２００００ポイズ程度、多くの場合１０００〜１００００ポイズ、最も多くの場合１５００〜８０００ポイズが好ましい。溶融粘度の温度依存性やせん断速度依存性は、小さいことが望ましいが、本発明組成物は、溶融流動性改善成分（ポリエーテル、ポリカーボネートなど）を含むため、比較的分子量が高くても比較的低温で成型可能であり、成型性にすぐれ、強度、柔軟性、耐衝撃性などに優れた成型品を得ることが出来る。
【００２２】
本発明の組成物は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）とを混合することにより、容易に製造される。混合方法や混合装置は、特に限定されないが、連続的に処理出来るものが、工業的に有利で好ましい。例えば、両ポリマー（Ａ）、（Ｂ）のペレットを所定比率で混合し、１軸のスクリュー押出機や２軸の混練押出機などで溶融し、直ちに射出成型したり製膜または紡糸してもよい。また両成分を溶融混合した後、一旦ペレット化し、その後で必要に応じて溶融成型してもよい。同じく、両ポリマーをそれぞれ別の押出機などで溶融し、所定比率で静止混合器または／及び機械的攪拌装置で混合し、直ちに成型しても良く、一旦ペレット化してもよい。押出機などの機械的攪拌による混合と、静止混合器とを組み合わせてもよい。溶剤を用い、溶液状態で混合しても良い。
【００２３】
溶融混合法では、ポリマーの劣化、変質、エステル交換反応による共重合体化を、実質的に防ぐことが必要で、出来るだけ低温で短時間内に混合することが好ましい。例えば温度は、２３０℃以下、特に好ましくは２１０℃以下、最も好ましくは１９０℃以下、時間は３０分間以内、特に２０分以内、最も好ましくは１０分以内で混合することが好ましい。溶融による変質やエステル交換を防ぐには、分子末端の水酸基やカルボキシル基、残留モノマーや重合触媒を除去または低減しておくことが望ましい。エステル交換反応が無視出来ないほど（実質的に）起こると、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）のブロック又はランダム共重合体が生成し、組成物の結晶性や耐熱性が低下する。
【００２４】
本発明組成物には、金属粒子、無機系または有機系粒子その他の充填剤、結晶核剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、染料、顔料などの着色剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、離型剤、撥水剤、可塑剤、抗菌剤その他の添加剤を配合することが出来る。
【００２５】
以下の実施例において、％、部は特に断らない限り重量比である。脂肪族ポリエステルの分子量は、試料の０．１％クロロホルム溶液のＧＰＣ分析において、分子量１０００以下の成分を除く高分子成分の分散の重量平均値である。
【００２６】
【実施例】
［実施例１］
光学純度９９．５％以上のＬ−ラクチド９７部、分子量８０００のポリエチレングリコール（以下ＰＥＧと記す）５部、酸化防止剤としてチバガイギー社のイルガノックス１０１０をＰＥＧに対して０．１％、重合触媒としてオクチル酸錫１００ｐｐｍ、結晶核剤として直径９ｎｍの窒化ボロン０．５％を混合し、２軸混練部押出機に連続供給し１８５℃で１５分間反応した後、口金より押出し水で冷却後切断してポリＬ−乳酸／ＰＥＧ＝約９５／５のブロック共重合体のチップＣ１を得た。チップＣ１を、乾燥後、１４０℃の窒素気流中で３時間熱処理（固相重合）したのち、塩酸を０．１％含むアセトンで洗浄し、さらに塩酸を含まぬアセトンで５回洗浄し、触媒および残存モノマーを完全に除去し、乾燥してチップＡ１を得た。チップＡ１の分子量は１３．３万、融点は１７０℃であった。ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）／ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）＝４／１（モル比）のランダム共重合物で、分子量１２．７万、融点９２℃のものをＣＰ１とする。ＣＰ１を９０部、Ｌ−ラクチド１１部、結晶核剤として直径８ｎｍのシリカ粒子０．８％、オクチル酸錫をＬ−ラクチドに対して１００ｐｐｍ混合し、以下チップＡ１と同様にしてチップＢ１を得た。ＰＢＳ／ＰＢＡ共重合体ＣＰ１は、ＰＢＡが２０モル％ランダム共重合されているが、ＰＢＳとＰＢＡは分子構造が近いため、ＰＢＡの結晶妨害作用は弱く、共重合体は結晶性を保つ。しかしＣＰ１は、融点がＰＢＳより約２５℃低下しており、球晶の発達のため不透明である。チップＢ１は、ＣＰ１／ポリ乳酸＝約９０／１０のブロック共重合体で、分子量１３．１万、融点８９℃、透明度は、ブロック共重合の効果と結晶核剤の効果が共に作用して、ＣＰ１よりかなり改良されている。
【００２７】
チップＡ１とチップＢ１とを４／１で混合し、さらにイルガノックス１０１０を全体の５０ｐｐｍとなるよう加えつつ、２００℃の２軸混練押出機で平均４分間溶融混合し、２００℃のＴ型口金より押し出し、冷却ロールで冷却固化して厚さ０．３ｍｍのシートＳ１を得た。シートＳ１を７５℃の型を用い圧空成型し、電気ひげそり器の容器（ブリスター）ＢＬ１を製造した。なお、シートＳ１を１２０℃で２時間熱処理（結晶化）した試料のＤＳＣ分析で、融点として９０℃と１６９℃の２つの吸熱ピークが観測され、それぞれの吸熱量は、７．０Ｊ／ｇ及び３７．９Ｊ／ｇであった。この２つの吸熱ピークは、それぞれＰＢＳ／ＰＢＡ共重合体セグメントとポリ乳酸セグメントの結晶の融点である。
【００２８】
比較のため、ポリＬ−乳酸ホモポリマー（未変性品）で、分子量１３．５万、融点１７５℃のものを用い、溶融温度２２０℃でシート化し、以下ブリスターＢＬ１と同様にしてブリスターＢＬ２を得た。同じく比較のため、上記ＰＢＳ／ＰＢＡ＝４／１（モル比）のランダム共重合体ＣＰ１を用い、溶融温度２００℃でシート化し、６５℃で圧空成型してブリスターＢＬ３を得た。同じく比較のため、上記ポリ乳酸ホモポリマーのチップと、ランダム共重合体ＣＰ１のチップとを４／１で混合し、以下ＢＬ１と同様にしてブリスターＢＬ４を得た。各ブリスターを、熱帯地方を船で輸送することを想定した耐熱変形試験、すなわち６０℃、相対湿度８０％の空気中に１００時間静置した後、変形の程度および透明性を評価した。その結果を表１に示す。表１に見るように、本発明によるブリスターは熱変形がほとんどなく透明性にすぐれ内部の商品がよく見える。他方、比較例は耐熱変形性および透明性の一方または両方が劣っている。
【００２９】
【表１】

［実施例２］
実施例１のＰＥＧのかわりに、分子量８０００、両末端が水酸基のポリヘキサンカーボネートを用い、以下実施例１のＡ１と同様ににして、ポリ乳酸との共重合体Ａ２を得た。以下実施例１のブリスターＢＬ１とほぼ同様にして、ただしＡ２のチップとＰＢＳ／ＰＢＡ共重合体とポリ乳酸の共重合体Ｂ１のチップを４／１で混合して溶融成型してシートを作成、圧空成型してブリスターＢＬ５を得た。ブリスターＢＬ５を耐熱変形試験を行ったところ、ほとんど変形は見られず、ほぼ透明で、内部の商品はよく見えた。なお、ブリスターＢＬ５を熱処理したもののＤＳＣ分析では、融点として９０℃と１６９℃の２つの吸熱ピークが観測され、それぞれの吸熱量は、７．２Ｊ／ｇ及び３５．９Ｊ／ｇであった。この二つの吸熱ピークは、それぞれＰＢＳ／ＰＢＡ共重合体セグメントとポリ乳酸セグメントの結晶の融点である。
【００３０】
【発明の効果】
本発明により、透明性は優れるが、射出成型や押出し成型などで溶融状態から急冷されたとき、ガラス転移点（約６０℃）と結晶化温度（約１００℃）との間で、成型品が（自重などで）大きく変形するポリ乳酸の欠点が大幅に改善され、透明性と耐熱変形性の両方に優れる生分解性重合体組成物を得ることができる。更に本発明組成物は、溶融流動性に優れるポリエーテルなどの成分およびガラス転移点が常温以下（多くの場合０℃以下）の成分を持つため、別の効果として溶融成型性、製造の容易性、成型品の耐衝撃性、柔軟性、透明性に優れ、各種容器などの成型品の製造に極めて好適に応用される。同様に、本発明重合体組成物は、その優れた透明性、耐熱性、耐衝撃性、柔軟性、成型性などを生かし（必要に応じ延伸して）、優れたシート、フィルム、繊維、各種成型品を製造することができる。
【００３１】
本発明により、ポリ乳酸系樹脂の実用性が著るしく高まり、地球環境の保全に大きく貢献することが期待される。

Claims (1)

1. 次の（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）の項目を全て満足する重合体組成物。
   （１）ポリＬ−乳酸ホモポリマー、ポリＤ−乳酸ホモポリマー、ポリＬ／Ｄ乳酸共重合体より選ばれたポリエステル重合体（Ａ）と、脂肪族ジカルボン酸および鎖状ジオールを成分とする結晶性ポリエステルセグメントとポリ乳酸セグメントとが結合されているポリエステルブロック共重合体（Ｂ）とが混合されており、重合体（Ａ）及び/又は重合体（Ｂ）の脂肪族ポリエステルには核剤が含まれている。
   （２）組成物中の重合体（Ａ）のポリ乳酸セグメントの結晶の融点が、１４０℃以上であり、且つその溶融吸熱量が、１０ジュール／グラム以上である。
   （３）組成物中の重合体（Ｂ）の上記ジカルボン酸とジオールを成分とするセグメントの結晶の融点が、６０〜１３０℃の範囲であり、且つ重合体（Ｂ）の構成成分中の乳酸由来の成分の比率が３〜５０重量％である。
   （４）重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との混合比率（Ａ／Ｂ）が、９７／３〜４０／６０の範囲である。
   （５）前記脂肪族ポリエステルに含まれる核剤が、タルク、珪酸カルシウム、窒化ボロン、チタン酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、酸化亜鉛、炭酸カルシウム及びサッカリンのナトリウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である。