JPH089673B2 - ポリエステル樹脂組成物よりなるシート及びその熱成形体 - Google Patents

ポリエステル樹脂組成物よりなるシート及びその熱成形体

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JPH089673B2
JPH089673B2 JP63280419A JP28041988A JPH089673B2 JP H089673 B2 JPH089673 B2 JP H089673B2 JP 63280419 A JP63280419 A JP 63280419A JP 28041988 A JP28041988 A JP 28041988A JP H089673 B2 JPH089673 B2 JP H089673B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はポリエステルフイルム又はシート(以下単に
シートということもある)並びにその熱成形体に関し、
更に詳しくは、例えば高温充填する飲食品用の耐熱変形
性及び耐衝撃性の優れた容器を効率よく成形し得るポリ
エステルのフイルム又はシート並びにその熱成形体に関
する。
[従来技術] ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートより
なるフイルム又はシートは熱成形により、トレイ或いは
カップに成形可能であり、各種容器用の原材料として広
く使用されている。特にポリオレフィン樹脂がポリエス
テルに添加されたポリエチレンテレフタレート(以下PE
Tと略記する場合がある)フイルム又はシートを、PETが
結晶化し得る条件で、熱成形せしめた成形品(熱成形
体)は、特開昭59−62660号公報に記載の如く、耐熱性
が優れており、オーブン,電子レンジによる食品処理の
可能なオーブナブルトレイの如き耐熱容器として使用し
得る。しかしながら、かかる技術より得られるPET製容
器は、機械的特性、特に低温で取り扱う際の耐衝撃性が
極端に低下する欠点を有しており、その改善が望まれて
いた。
[発明の目的] 本発明はかような事情を背景としてなされたものであ
り、優れた耐熱性を有し、かつ氷点下の温度条件で使用
される際にも耐衝撃性が優れた容器を成形し得る材料の
開発にある。しかも成形材料となるフイルム又はシート
は成形時に好ましい熱成形条件にて成形可能なものを開
発する点にある。
しかして、本発明は、衛生性にも優れたポリエステル
フイルム又はシート、並びに該ポリエステルフイルム又
はシートより得られる熱成形体を提供することを目的と
する。
[発明の構成] 本発明者は、ポリエステルフイルム又はシート並びに
その熱成形体に関して鋭意研究の結果、特定のポリオレ
フィン樹脂及び結晶核剤を特定の割合でポリエステルと
溶融混合せしめた樹脂組成物を用いてよりなるポリエス
テルフイルム又はシート並びにこのポリエステルフイル
ム又はシートを熱成形せしめて得られる熱成形体にて、
前記欠点を克服し得ることを見出した。
さらに、特定のポリオレフィン樹脂及び結晶核剤、必
要に応じて着色剤、を特定の割合で溶融混合せしめて得
られるポリエステル組成物よりなる層と特定のポリオレ
フィン樹脂及び(又は)結晶核剤を特定の割合で配合せ
しめた別の組成のポリエステルよりなる層を組合せた2
層又はそれ以上の多層で構成される多層フイルム又はシ
ート並びに該フイルム及びシートを熱成形せしめて得ら
れる熱成形体においても前述の欠点を改善し得ることを
見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は以下の各項より構成される。
(1) エチレンテレフタレートを繰返し単位とする固
有粘度0.65以上のポリエステル(A)100重量部と、エ
チレン及び無水マレイン酸を共重合せしめたポリプロピ
レン(B)1乃至30重量部とを混合せしめた樹脂組成物
(I)よりなるポリエステル(A)成分の密度が1.36g/
cm3以下、好ましくは実質的非晶状態のフイルム又はシ
ート、 (2) 請求項1に記載された樹脂組成物(I)に結晶
核剤(C)を、ポリエステル(A)100重量部に対し
て、0.1乃至2重量部含有せしめた樹脂組成物(II)よ
りなるフイルム又はシート、 (ここに、結晶核剤とは、グラファイト,カーボンブラ
ック,酸化マグネシウム,珪酸カルシウム,珪酸マグネ
シウム,タルク,カオリン,炭酸カルシウム,炭酸マグ
ネシウム,炭酸ナトリウム,炭酸カリウム,酸化亜鉛,
アルミナ,硫酸バリウム及び硫酸カルシウムの群から選
ばれる少なくとも1種のものをいう。) (3) 請求項1又は2に記載された樹脂組成物(I)
又は樹脂組成物(II)に着色剤等の添加剤(D)を含有
せしめた樹脂組成物(III)よりなるフイルム又はシー
ト、 (4) ポリエステル(A),共重合ポリプロピレン
(B),結晶核剤(C)及び添加剤(D)のいずれかの
混合比率の異なる樹脂組成物を積層して少なくとも2層
とした多層フイルム又はシート、 (5) 請求項1乃至4のいずれかに記載された単層も
しくは多層からなるフイルム又はシートを熱成形して得
られる熱成形体。
本発明を説明する。
本発明においてポリエステルとはポリエチレンテレフ
タレートのホモポリマーは勿論のこと、テレフタル酸成
分の一部を例えばイソフタル酸,ナフタリンジカルボン
酸,ジフェニルジカルボン酸,ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸,ジフェニルエーテルジカルボン酸,ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸;
ヘキサヒドロテレフタル酸,ヘキサヒドロイソフタル酸
等の如き脂環族ジカルボン酸;アジピン酸,セバチン
酸,アゼライン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸;p−β−
ヒドロキシエトキシ安息香酸,p−オキシ安息香酸,ε−
オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の他の二官能性カ
ルボン酸の一種以上の成分で、及び/又はエチレングリ
コール成分の一部を例えばトリメチレングリコール,テ
トラメチレングリコール,ヘキサメチレングリコール,
デカメチレングリコール,ネオペンチルグリコール,ジ
エチレングリコール,1,1−シクロヘキサンジメチロー
ル,1,4−シクロヘキサンジメチロール,2,2−ビス(4−
β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン,ビス(4
−β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホン等の他の
グリコールの一種以上の成分で置換したコポリエステル
を包含する。該コポリエステル中の共重合成分の総割合
な全酸成分に対し3モル%以下であることが好ましい。
これらのうちポリエチレンテレフタレートのホモポリマ
ーが好ましい。
本発明では、少量の変性を許容するエチレンテレフタ
レート系ポリマー100重量部に、エチレン及び無水マレ
イン酸を共重合せしめたポリプロピレン(以下Co−PPと
略記する場合がある)を1乃至30重量部溶融混合せしめ
る。混合割合が1重量部よりも低いと、熱成形体の低温
度での靭性改良効果が低いため、また30重量部よりも高
いと、前記靭性改良効果が不良となる他、肉厚分布の良
好な成形体が得難いこと、熱成形体の耐熱変形性が不良
となること等のため好ましくない。Co−PPの特に好まし
い混合割合は、ポリエステル100重量部に対し5〜15重
量部である。
該Co−PPの共重合比率は、エチレンが5〜30モル%,
無水マレイン酸0.5〜5モル%であり、ビカット(Vica
t)軟化点が70〜85℃,密度0.88〜0.92g/cm3,メルトフ
ローレイト(以下MFRと略記する場合がある)4〜8の
ものが、ポリエステル中に極めて微細に分散され、靭性
向上効果が大きい。
本発明に用いるポリエステルフイルム又はシートと
は、ポリエチレンテフタレートを主成分とし前記Co−PP
及び結晶核剤を配合せしめた実質的にポリエステル成分
が非晶質のものであり、フイルムやシートを構成するポ
リエチレンテレフタレートの固有粘度は0.65以上であ
る。
固有粘度(IVと略記する場合がある)が0.65よりも低
いと、熱成形体の衝撃強度が低下するため好ましくな
い。
本発明で混合せしめる結晶核剤はグラファイト,カー
ボンブラック,酸化マグネシウム,珪酸カルシウム,珪
酸マグネシウム,タルク,カオリン,炭酸カルシウム,
炭酸マグネシウム,炭酸ナトリウム,炭酸カリウム,酸
化亜鉛,アルミナ,硫酸バリウム及び硫酸カルシウム等
の無機物質であり、これをポリエチレンテレフタレート
100重量部に対して0.1乃至2重量部溶融混合せしめる。
結晶核剤の好ましい混合割合は0.3乃至1.0重量部であ
り、混合割合が0.1重量部より少ないと結晶核剤効果が
小さく、熱成形体を成形する際のフイルムやシートの予
熱時間が長くかかり、生産性からみて好ましくない。ま
た2重量部よりも多いと押出機により押出したフイルム
又はシートに該結晶核剤が異物状に析出し、シートの外
観を損ねるので好ましくない。
熱成形前における本発明のフイルム又はシートの密度
は、ポリエステル成分の密度が1.36g/cm3以下であり、
好ましくはフイルム又はシートは実質的に非晶質のもの
であって、引張衝撃強度が60Kg・cm/cm2以上のものであ
る。フイルムやシートが結晶化していると、熱成形によ
り成形体を製造する際に、成形体の賦型性が不良となる
こと、また引張衝撃強度が60Kg・cm/cm2よりも低いと、
熱成形体の衝撃強度が低くなること等のため好ましくな
い。かかる非晶質のポリエステルフイルム又はシート
は、本発明の組成物を押出機により溶融混合せしめた
後、スリット状のダイスから吐出せしめ、冷却ドラムに
より急冷することにより得られる。
尚、PETとCo−PPとの溶融混練の程度は、Co−PPの分
散粒子径が10μm以下となるようによく混練し、均一化
することが好ましい。
Co−PPを微分散せしめる手段としては、例えばCo−PP
高濃度ペレットをあらかじめ押出機により作成し、シー
ト製造時にマスターペレットとして使用する手段、2軸
押出機或いは高圧縮比率の単軸押出機にてシートを製造
する手段等が有効である。
また、本発明の2層以上からなる多層フイルム又はシ
ートをスリット状のダイスから吐出せしめる際には、本
発明の組成物を溶融混合せしめる混練(溶融混練)手段
を2又は3以上用い、溶融混合せしめた後に、2基(2
口)以上の多層用ダイスより吐出せしめ、冷却ドラムに
より急冷することにより製造することができる。
多層のフイルム又はシートは、ポリエステル(A),C
o−PP(B),結晶核剤(C)及び着色剤(D)の配合
比率を変化させて、その組成の異なる組成物を積層して
造ることができる。冷えば、ポリエチレンテレフタレー
ト,Co−PP及び結晶核剤からなる樹脂組成物(II)にお
いて、結晶化核剤としてタルクを少量含むものと、硫酸
バリウムを含むものとを積層して2層シートとすること
ができる。勿論、同一の結晶核剤を使用して、その配合
量を変えて2種の樹脂組成物からなるシート積層物を造
ることも可能である。
本発明の熱成形体は、上記ポリエステルフイルム又は
シートを熱成形して得られる成形体である。本発明で言
う熱成形とは、フイルム又はシートを加熱軟化せしめて
所望の型に押し当て、型と材料の間隙にある空気を排除
し、大気圧により型に密着せしめ成形する真空成形、或
いは大気圧以上の圧縮空気によりフイルム又はシートを
型に密着せしめる圧空成形及び真空,圧空を併用する成
形等を総称する。
本発明の熱成形体は、落下衝撃試験における低温耐衝
撃強度が80cm以上であり、靭性が優れたものであるが、
更に耐熱寸法安定性(耐熱性ともいう)も良好なものに
するには、本発明のポリエステルフイルム又はシート
を、成形可能な温度まで加熱せしめたのち、金型温度を
PETのガラス転移温度(以後Tgと略記する場合がある)
以上に保って成形することにより得られる。該金型温度
が高い程耐熱性が良好となるが、あまり高過ぎると靭性
が低下するので好ましくない。金型温度の上限は、Co−
PPの配合割合により異なるが、低温耐衝撃強度が80cm以
上の範囲とすることが好ましく、例えば130℃以下であ
る。
なお、本発明の目的を損わない範囲で、着色剤,無機
充填剤,バリア性改良ポリマー,紫外線吸収剤或いは耐
熱溶融安定性を改良するための安定剤を含有させてもよ
い。
[発明の効果] 本発明のポリエステルフイルム又はシートは、耐熱,
耐衝撃性の優れた熱成形体に成形でき、また熱成形体は
例えばカレーの如き食品用の容器として有利に使用でき
る。
[実施例] 以下実施例により本発明を詳述する。
なお、主な物性値の測定条件は次のとおりである。
(1) 固有粘度[IV] o−クロロフェノール又はフェノール/テトラクロル
エタン混合溶媒中で不純物を別した溶液にて35℃で測
定。
(2) 密度[ρ]; 四塩化炭素とn−ヘプタンにより作成した密度勾配管
により25℃にて測定。
(3) ガラス転移温度[Tg]; 示差熱量計(セイコー電子工業株式会社製DSC−20
型)により20℃/minの昇温速度で測定。
(4) 昇温時結晶化ピーク温度[TCI]; Tgと同様の条件で測定。
(5) 融点(ポリエステル)[TmE]; Tgと同様の条件で測定。
(6) 降温時結晶化ピーク温度[TCD]; 示差熱量計にて290℃で3分間保持したサンプルを20
℃/minの降温速度で測定。
(7) 融点(ポリオレフィン)[Tmo]; TCDと同様の条件で測定。
(8) 熱収縮率[SH]; 内容積Voのトレイを所定温度の熱水を充填せしめた
後、室温まで冷却した際のトレイ容積VHより次式で算
(9) 引張衝撃強度[Ti]; テスター産業(株)製 引張衝撃試験機によりサンプ
ルより打抜いたダンベルの強度を20℃にて測定。
(10) 低温耐衝撃強度; トレイに水を充填し、蓋材にヒートシールせしめたの
ち、日立製作所製 EC−800MH−1型冷凍冷蔵庫内で、
温度がマイナス20℃となるまで冷却したのち、トレイ底
部を下向にして、コンクリート床面に落下せしめ、トレ
イが破壊しない限界落下高さを求めた。
(11) 成形性; 浅野研究所製 FC−1APA−W型真空圧空成形機に、ト
レイ状金型を装着し、所定金型温度でシート加熱条件を
種々変えて真空成形を行なった際の離型性,シートタ
レ,型トレース性等の特性を評価。
(12) 耐熱温度[℃]; トレイの熱水収縮率が5%以内となる熱水温度上限。
実施例1〜7及び比較例1〜2 固有粘度0.81のPETペレットを160℃で5時間乾燥し
て、ペレット中の水分が0.005wt%程度の乾燥ペレット
を得た。
この乾燥PETペレットにCo−PP及び結晶核剤を表−1
に示す割合でブレンドして種々の組成のものを得、これ
らを夫々先端にシート押出し用ダイスを装着してある40
mmスクリュー径の押出機に供給した。押出機シリンダー
設定温度240〜280℃の条件にて溶融混練し、押出シート
を冷却ロールにて冷却して肉厚約0.3mmの種々の組成の
ポリエステルシートを得た。各シートの密度を表−1に
示した。
これらのシートはそのポリエステル成分が実質的に非
晶状態であった。
これらのシートを浅野研究所製 FC−1APA−W型真空
圧空成形機に、金型として彫込形状,縦135mm,横58mm,
深さ18mmの凹型トレイ型を装置し、金型温度を80℃い保
って、成形時間5秒の条件で真空成形を行なった。かく
して得られたトレイの耐熱性,耐衝撃性,成形性を評価
した。評価結果を表−1に示す。表−1の結果より明ら
かなように、本発明のシートは熱成形性が良好であり、
かつ該シートより得られた熱成形体は、耐熱性,低温耐
衝撃性が良好であったのに対して、比較例に示す如くCo
−PP及び結晶核剤の配合割合が本発明の範囲外の場合
は、シートの熱成形性,或いは熱成形体の性能が不良で
あった。
実施例8〜10及び比較例3〜6 PETを表−2に示す固有粘度のものに変え、また本発
明のものとは異なるポリオレフィンを用いた他は実施例
1と同様にしてポリエステルシートを得、更に実施例1
と同様に熱成形により成形体を得た。シートの物性及び
トレイの物性を表−2に示す。
表−2より明らかな如く、固有粘度が0.6と低いシー
トの場合、或いは本発明のものとは異なるポリオレフィ
ンを用いたシートの場合には、シートの熱成形性或いは
熱成形体の性能が不良であった。
実施例11〜15及び比較例7〜8 固有粘度0.81のPETペレットを実施例1と同様に乾燥
し、乾燥ペレットを得た。この乾燥ペレット,Co−PP,結
晶核剤及び着色剤を表−4に示す割合でブレンドした
後、先端に2層又は3層シート押出用ダイスを装着して
ある65mmスクリュー径の押出機と50mmスクリュー径の押
出機に供給した。この場合65mm径押出機には表−3のA
配合剤を、50mm径押出機には表−3のB配合剤を供給し
た。押出機シリンダー設定温度240〜280℃の条件にて溶
融混練し、ダイスより吐出せしめ、冷却ドラムにて冷却
して肉厚約0.25mmのポリエステルシートを得た。各シー
トの密度を表−3に示す。該シートを実施例1と同様に
熱成形し、かくして得られた熱成形体の耐熱性,低温耐
衝撃性,成形性を評価した。評価結果を表−3に示し
た。
表−3の示した結果より明らかなように、外層(表−
3のA層)及び内層(表−3のB層)のCo−PP及び結晶
核剤の配合量が本発明の範囲内の場合は熱成形性が良好
であり、かつ得られた熱成形体は耐熱性,低温耐衝撃性
が良好であったのに対して比較例に示す如くCo−PP及び
結晶核剤の配合量が本発明の範囲外の場合には、熱成形
性及び熱成形体の性能が不良であった。
なお、表−2に示した比較例に使用したポリオレフィ
ンは表−4に示したものを用いた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 67/02 23:08) B29K 67:00 (72)発明者 松林 徹 東京都千代田区内幸町2丁目1番1号 帝 人株式会社東京本社内 (56)参考文献 特開 昭63−128059(JP,A)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】エチレンテレフタレートを主たる繰返し単
    位とする固有粘度0.65以上のポリエステル(A)100重
    量部と、エチレン及び無水マレイン酸を共重合せしめた
    ポリプロピレン(B)1乃至30重量部とを混合せしめた
    樹脂組成物(I)よりなるポリエステル(A)成分の密
    度が1.36g/cm3以下であるフイルム又はシート。
  2. 【請求項2】請求項1に記載された樹脂組成物(I)に
    結晶核剤(C)を、ポリエステル(A)100重量部に対
    して、0.1乃至2重量部含有せしめた樹脂組成物(II)
    よりなるフイルム又はシート。 但し、結晶核剤とは、グラファイト,カーボンブラッ
    ク,酸化マグネシウム,珪酸カルシウム,珪酸マグネシ
    ウム,タルク,カオリン,炭酸カルシウム,炭酸マグネ
    シウム,炭酸ナトリウム,炭酸カリウム,酸化亜鉛,ア
    ルミナ,硫酸バリウム及び硫酸カルシウムの群から選ば
    れる少なくとも1種のものをいう。
  3. 【請求項3】請求項1又は2に記載された樹脂組成物
    (I)又は樹脂組成物(II)に着色剤等の添加剤(D)
    を含有せしめた樹脂組成物(III)よりなるフイルム又
    はシート。
  4. 【請求項4】請求項1乃至3に記載された組成範囲から
    なる樹脂組成物(I)、樹脂組成物(II)、結晶核剤を
    含有しない樹脂組成物(III)及び結晶核剤を含有する
    樹脂組成物(III)の群より選ばれる少なくとも2種の
    樹脂組成物(但し、同一の成分からなる組成物の場合に
    は混合比率の異なるものに限る)を積層して多層となし
    たフイルム又はシート。
  5. 【請求項5】請求項1乃至4のいずれかに記載された単
    層もしくは多層からなるフイルム又はシートを熱成形し
    て得られる熱成形体。
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