JP4694975B2 - オレフィンの重合方法 - Google Patents
オレフィンの重合方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4694975B2 JP4694975B2 JP2006021769A JP2006021769A JP4694975B2 JP 4694975 B2 JP4694975 B2 JP 4694975B2 JP 2006021769 A JP2006021769 A JP 2006021769A JP 2006021769 A JP2006021769 A JP 2006021769A JP 4694975 B2 JP4694975 B2 JP 4694975B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- component
- solid catalyst
- polymerization
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 70
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 26
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 141
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 123
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 83
- -1 oxy compound Chemical class 0.000 claims description 71
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 52
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 39
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 29
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 11
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052735 hafnium Chemical group 0.000 claims description 5
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 219
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 84
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 64
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 52
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 50
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 38
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 38
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 38
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 33
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 32
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 32
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 32
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 20
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 16
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 15
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 15
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 15
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 14
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 12
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 12
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 11
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JZZIHCLFHIXETF-UHFFFAOYSA-N dimethylsilicon Chemical group C[Si]C JZZIHCLFHIXETF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 4
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JJDZBQREKCLIOM-UHFFFAOYSA-L CC1=CC(C=C1)[Zr](Cl)(Cl)(C1C=CC(C)=C1)=[Si](C)C Chemical compound CC1=CC(C=C1)[Zr](Cl)(Cl)(C1C=CC(C)=C1)=[Si](C)C JJDZBQREKCLIOM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- QAHYSATYLGMNPK-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=C(C=2CC3=CC(=CC=C3C2C=C1)C(C)(C)C)[Zr+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=C(C=2CC3=CC(=CC=C3C2C=C1)C(C)(C)C)[Zr+2] QAHYSATYLGMNPK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QENNBJNUWVIVLX-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C=C(C=C1)CCCC)C1C=C(C=C1)CCCC)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1C=C(C=C1)CCCC)C1C=C(C=C1)CCCC)C QENNBJNUWVIVLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJTQEAXBIXXILJ-UHFFFAOYSA-L CC(C)=[Zr](Cl)(Cl)(C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C21 Chemical compound CC(C)=[Zr](Cl)(Cl)(C1C=CC=C1)C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C21 XJTQEAXBIXXILJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 2
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N Diphosphine Natural products PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- FCLIIKLPCZLTFC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C=1C=C(C=2CC3=CC=C(C=C3C2C1)C(C)(C)C)[Zr+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C=1C=C(C=2CC3=CC=C(C=C3C2C1)C(C)(C)C)[Zr+2] FCLIIKLPCZLTFC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QNNHENFGCRKWNY-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=CC=C1 QNNHENFGCRKWNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZDZAFMZBBSFPPE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=CC=C1 ZDZAFMZBBSFPPE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NZXSASCGUGQKEB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 NZXSASCGUGQKEB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IWXYQCAMKBOOCW-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC(C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 IWXYQCAMKBOOCW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ITIHWVPSAGXNGP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 ITIHWVPSAGXNGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SRDOMKALHPEHIJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 SRDOMKALHPEHIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000000223 arsonoyl group Chemical group [H][As](*)(*)=O 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N cyclohexylidene Chemical group [C]1CCCCC1 FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical group O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 2
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWUTZVAVRCTQQR-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=CC(C)(C)C=1C=C2C=3C=C(C=C(C3CC2=CC1)C1C=CC=C1)C(C)(C)C Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=CC(C)(C)C=1C=C2C=3C=C(C=C(C3CC2=CC1)C1C=CC=C1)C(C)(C)C CWUTZVAVRCTQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWRYMSWIZYUPIQ-UHFFFAOYSA-N C1(CCCCC1)=[Zr](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C3C=C(C=C3)C(C)(C)C.[Cl].[Cl].C3(CCCCC3)=[Zr](C3=CC(=CC=2C1=CC(=CC=C1CC32)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C3C=C(C=C3)C(C)(C)C Chemical compound C1(CCCCC1)=[Zr](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C3C=C(C=C3)C(C)(C)C.[Cl].[Cl].C3(CCCCC3)=[Zr](C3=CC(=CC=2C1=CC(=CC=C1CC32)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C3C=C(C=C3)C(C)(C)C SWRYMSWIZYUPIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- XXAMNASAPGLDCW-UHFFFAOYSA-L CC1=CC(C)=C(C)C1[Zr](Cl)(Cl)(=[Si](C)C)C1C(C)=C(C)C=C1C Chemical compound CC1=CC(C)=C(C)C1[Zr](Cl)(Cl)(=[Si](C)C)C1C(C)=C(C)C=C1C XXAMNASAPGLDCW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DNEHYTOIAJFQCO-UHFFFAOYSA-L CC1=CC=C(C)C1[Zr](Cl)(Cl)(C1C(C)=CC=C1C)=[Si](C)C Chemical compound CC1=CC=C(C)C1[Zr](Cl)(Cl)(C1C(C)=CC=C1C)=[Si](C)C DNEHYTOIAJFQCO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LMNJIRLUFGKYMP-UHFFFAOYSA-L C[Si](C)=[Zr](Cl)(Cl)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 Chemical compound C[Si](C)=[Zr](Cl)(Cl)(C1C=CC=C1)C1C=CC=C1 LMNJIRLUFGKYMP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXSCBKDQUBPFI-UHFFFAOYSA-L Cl[Zr](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)(=C(C)C)Cl Chemical compound Cl[Zr](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C)(=C(C)C)Cl GOXSCBKDQUBPFI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSFWLENEFREVLY-UHFFFAOYSA-N [(3-tert-butylcyclopenta-2,4-dien-1-ylidene)-phenylmethyl]benzene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC1=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KSFWLENEFREVLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQRORZQDDVIORM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC(C(=C1)C)[Zr+2]C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)(C)C1=CC(C(=C1)C)[Zr+2]C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C VQRORZQDDVIORM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HDLCMYGGCMOYGB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C3C=CC2=CC=CC=C32 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C3C=CC2=CC=CC=C32 HDLCMYGGCMOYGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LUHWJIVYPSAKFA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C(C)(C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C(C)(C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C LUHWJIVYPSAKFA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OYENRVFHCYJUKJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C OYENRVFHCYJUKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XZMCCCNIJZNHIO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C XZMCCCNIJZNHIO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DDOFUCLDTKSCBR-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=CC=C1 DDOFUCLDTKSCBR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FIJCYJKSMYMTSS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 FIJCYJKSMYMTSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YSILIJJUODOADG-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C YSILIJJUODOADG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AYYWWOWWADXQIA-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C AYYWWOWWADXQIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YSKYROZBWNSJNP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C YSKYROZBWNSJNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BAAQZDCCXHWKDI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C BAAQZDCCXHWKDI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SSBZEFBGQCOEIH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)C(C1=CC=CC=C1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 SSBZEFBGQCOEIH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BZGUPKAOAWYNSR-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C BZGUPKAOAWYNSR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XBXVMAYTXLXZKH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=CC=C1 XBXVMAYTXLXZKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QYYVDJSJHYAHPV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C QYYVDJSJHYAHPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HYGGDSMAZDKEBZ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C HYGGDSMAZDKEBZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IVDUEHSIBKJZEB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C IVDUEHSIBKJZEB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VGLPGIVMYLZXEO-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C VGLPGIVMYLZXEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GKFORBKKLYPNCX-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 GKFORBKKLYPNCX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CRPPTMFOPSIPKP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C CRPPTMFOPSIPKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JMSDOPIGAYBDIM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C JMSDOPIGAYBDIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XVWIYFRPSYTLRH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(=CC=CC=C1)CC=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=CC=C1 XVWIYFRPSYTLRH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JRAPYOKYIOUPFX-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Zr+2]C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C JRAPYOKYIOUPFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HWDCOYAQPKQJIV-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C3C=CC2=CC=CC=C32 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C3C=CC2=CC=CC=C32 HWDCOYAQPKQJIV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QMZVEFZKQZYIHZ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C QMZVEFZKQZYIHZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BRBBZHVRTOQHBD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=C(C=CC=2C3=CC=C(C=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 BRBBZHVRTOQHBD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UEJZIJKLKUWGMN-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 UEJZIJKLKUWGMN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BFKMMXYEXLAUNJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)C1C=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)C1C=CC2=CC=CC=C12 BFKMMXYEXLAUNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VWPKZSCFEDXZEE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C VWPKZSCFEDXZEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QEDBQOZPOJBQEU-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(CCCCC1)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C QEDBQOZPOJBQEU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UISLCSLJZIEKSM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C12=CC(C(C)(C)C)=CC=C2CC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=C1)=C1CCCCC1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C12=CC(C(C)(C)C)=CC=C2CC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2[Zr+2](C1C2=CC=CC=C2C=C1)=C1CCCCC1 UISLCSLJZIEKSM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FJMJPZLXUXRLLD-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1=CC2=CC=CC=C2C1[Zr+2]([SiH](C)C)C1C2=CC=CC=C2C=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=CC2=CC=CC=C2C1[Zr+2]([SiH](C)C)C1C2=CC=CC=C2C=C1 FJMJPZLXUXRLLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JNFZFLROXSDGGH-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1C2=CC=C(C(C)(C)C)C=C2C2=C1C([Zr+2](C1C3=CC=CC=C3C=C1)=C(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1C2=CC=C(C(C)(C)C)C=C2C2=C1C([Zr+2](C1C3=CC=CC=C3C=C1)=C(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2 JNFZFLROXSDGGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QHHWGTHGQRDBHQ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1C2=CC=CC=C2C2=C1C([Zr+2](C1C3=CC=CC=C3C=C1)=C(C)C)=CC=C2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1C2=CC=CC=C2C2=C1C([Zr+2](C1C3=CC=CC=C3C=C1)=C(C)C)=CC=C2 QHHWGTHGQRDBHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RXTJYZGQYBJVSE-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1C2=CC=CC=C2C2=C1C([Zr+2])=CC=C2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1C2=CC=CC=C2C2=C1C([Zr+2])=CC=C2 RXTJYZGQYBJVSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DVZOXNSVGDWNFB-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC(C)(C)C1=CC=C2C3=CC=C(C(C)(C)C)C([Zr+2](C4C5=CC=CC=C5C=C4)=C(C)C)=C3CC2=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C)(C)C1=CC=C2C3=CC=C(C(C)(C)C)C([Zr+2](C4C5=CC=CC=C5C=C4)=C(C)C)=C3CC2=C1 DVZOXNSVGDWNFB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YFECQPYISGOYIG-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC(C)(C)C1=CC=C2C3=CC=C(C(C)(C)C)C([Zr+2](C4C5=CC=CC=C5C=C4)[SiH](C)C)=C3CC2=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C)(C)C1=CC=C2C3=CC=C(C(C)(C)C)C([Zr+2](C4C5=CC=CC=C5C=C4)[SiH](C)C)=C3CC2=C1 YFECQPYISGOYIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GBUUAQMMMLMUGS-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC(C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C)=[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C GBUUAQMMMLMUGS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BFKNKBVXIHAUAM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC(C)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1)C(C)(C)C BFKNKBVXIHAUAM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QMUDOHCFQLGPLF-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC1=CC=CC1(C)[Zr++] Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC1=CC=CC1(C)[Zr++] QMUDOHCFQLGPLF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SAFARKQOHBBKPI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC1C(C2(C(=C3C=4C=CC=CC=4CC3=C3C2(C(C(C(C3(C)[Zr+2])C)C)C)C)C=C1)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC1C(C2(C(=C3C=4C=CC=CC=4CC3=C3C2(C(C(C(C3(C)[Zr+2])C)C)C)C)C=C1)C)C SAFARKQOHBBKPI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GLUNRWXKENHFGI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C3C=CC2=CC=CC=C32 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C3C=CC2=CC=CC=C32 GLUNRWXKENHFGI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JDIBNIWYAIEXMM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr+2](C1(C(C(C(C2(C3(C(=C4C=5C=CC=CC=5CC4=C21)C=CC(C3C)C)C)C)C)C)C)C)C1C=CC=C1 JDIBNIWYAIEXMM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JYGZFDSYYYUVQY-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr+2](C1=CC(=CC=2C3=CC(=CC=C3CC1=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1C=CC=C1 JYGZFDSYYYUVQY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JCMGJGQGUHFUCZ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)C1C=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[SiH](C)[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)C1C=CC2=CC=CC=C12 JCMGJGQGUHFUCZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JLPISSRBFBDDRM-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1(C(=CC=C1)C)C)C1(C(=CC=C1)C)C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[Si](=[Zr+2](C1(C(=CC=C1)C)C)C1(C(=CC=C1)C)C)C JLPISSRBFBDDRM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RJDOZRNNYVAULJ-UHFFFAOYSA-L [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[F-].[F-].[Mg++].[Mg++].[Mg++].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[F-].[F-].[Mg++].[Mg++].[Mg++].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] RJDOZRNNYVAULJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001583 allophane Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011208 chromatographic data Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 125000005299 dibenzofluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC5CC4=C21)C=CC=C3)* 0.000 description 1
- ZTGOUSAYHCYNCG-UHFFFAOYSA-O dicalcium;sodium;dioxido(oxo)silane;hydron Chemical compound [H+].[Na+].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O ZTGOUSAYHCYNCG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910001649 dickite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]C UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical group C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000002363 hafnium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052884 pectolite Inorganic materials 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001828 phenalenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical group PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVPDJRWVVGJXFY-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.4.0.02,4.05,7]dodec-10-ene Chemical compound C12C(C3C(C4CC=CCC14)C3)C2 HVPDJRWVVGJXFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095068 tetradecene Drugs 0.000 description 1
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910006592 α-Sn Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
(E)固体状担体と
(A)下記一般式(I)で示される周期律表第4族のメタロセン化合物(a−1)と、
(B)下記一般式(III)示される周期律表第4族のメタロセン化合物と、
(C)(c−1) 有機金属化合物
(c−2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(c−3) 成分(A)、成分(B)と反応してイオン対を形成する化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物、
から得られる固体状触媒成分、および必要に応じて
(D)有機アルミニウム化合物
からなる重合触媒を用いて、
[1] 190℃における溶融張力[MT(g)]と、200℃、角速度1.0rad/秒におけるせん断粘度[η*(P)]との比[MT/η*(g/P)]が、1.20×10 −4 〜9.00×10 −4 の範囲にある。
[2] 200℃におけるゼロせん断粘度[η 0 (P)]とGPC−粘度検出器法(GPC−VISCO)により測定された重量平均分子量〔Mw(v)〕が、下記関係式(Eq−1)を満たす。
[a] 前記成分(E)と前記成分(C)を混合接触させ、次いで前記成分(A)および前記成分(B)の混合成分を接触させる方法、または
[b] 前記成分(E)と前記成分(C)を混合接触させ、次いで前記成分(A)を混合接触させて得られる固体触媒成分(K-1)と、前記成分(E)と前記成分(C)を混合接触させ、次いで成分(B)を混合接触させて得られる固体触媒成分(K-2)とをブレンドする方法である。
本発明の重合方法は、
(E)固体状担体と
(A)下記一般式(I)で示される周期律表第4族のメタロセン化合物(a−1)と、
(B)下記一般式(III)示される周期律表第4族のメタロセン化合物と、
(C)(c−1) 有機金属化合物
(c−2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(c−3) 成分(A)、成分(B)と反応してイオン対を形成する化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物、
から得られる固体状触媒成分〔以下の説明では、該触媒成分を「固体触媒成分(K)」と略称する場合がある〕、および必要に応じて
(D)有機アルミニウム化合物
からなる重合触媒を用いて、オレフィンを重合する方法である。
次に、本発明の固体触媒成分(K)を製造する上で用いる各成分について説明する。
であっても異なっていてもよい。
成分(B)は、下記一般式(III)で示される周期律表第4族のメタロセン化合物である。
本発明に係わる固体触媒成分において、前記成分(A)、成分(B)で表わされる化合物とともに用いられる、(c-1) 有機金属化合物、(c-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(c-3) 成分(A)、成分(B)と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物については、本出願人による特開平11-315109号公報やEP0874005A1中に開示された化合物を制限無く使用することができる。
(i) 成分(E)と成分(C)を混合接触させ、次いで成分(A)を混合接触させて固体触媒成分(K-1)を調製し、別途、成分(E)と成分(C)を混合接触させ、次いで成分(B)を混合接触させて固体触媒成分(K-2)を調製し、該固体触媒成分(K-1)と該固体触媒成分(K-2)をブレンドして固体触媒成分(K)を調製する方法。
(ii) 成分(A)と成分(C)とを混合接触させ、次いで成分(E)を接触させて固体触媒成分(K-1)を調製し、別途、成分(B)と成分(C)とを混合接触させ、次いで成分(E)を接触させて固体触媒成分(K-2)を調製し、該固体触媒成分(K-1)と該固体触媒成分(K2)をブレンドして固体触媒成分(K)を調製する方法。
(iii)成分(E)と成分(C)を混合接触させ、次いで成分(A)を接触させた後に、成分(B)を接触させて固体触媒成分(K)を調製する方法
(iv)成分(E)と成分(C)を混合接触させ、次いで成分(B)を接触させた後に、成分(A)を接触させて固体触媒成分(K)を調製する方法
(v) 成分(E)と成分(C)を混合接触させ、次いで成分(A)および成分(B)の混合成分を接触させて固体触媒成分(K)を調製する方法
(vi) 成分(A)と成分(B)の混合成分と成分(C)を接触させ、次いで成分(E)を接触させて固体触媒成分(K)を調製する方法
などが挙げられる。
本発明に係わる重合方法によって得られるエチレン系重合体は、下記用件(Q1)および(Q2)を共に満足する。
(Q1) ゲルパーミエイションクロマトグラフイー(GPC)により、3つのピーク(a,b,c)が観測され、各々のピークトップのLog Mが以下の範囲内に存在する。
5.1≦Log Mc≦5.9
(Q2)GPCにおける、LogMa、Log Mb、Log Mcでのピークの高さを順に、Ha、Hb、Hcとした場合、以下の条件を満足する。
x:0.43〜0.85、y:0.10〜0.50、z:0.06〜0.35
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)は、ウォーターズ(Waters)モデル「Alliance GPC 2000」ゲル浸透クロマトグラフ(高温サイズ排除クロマトグラフ)により得られる分子量分布曲線から計算したものであり、操作条件は、下記の通りである:
使用装置及び条件
測定装置;ゲル浸透クロマトグラフ allianceGPC2000型(Waters社)
解析ソフト;クロマトグラフィデータシステムEmpower(Waters社)
カラム;TSKgel GMH6- HT×2+TSKgel GMH6-HTL×2
(内径7.5mm×長さ30cm,東ソー社)
移動相;o-ジクロロベンゼン[=ODCB](和光純薬 特級試薬)
検出器;示差屈折計(装置内蔵)
カラム温度;140℃
流速;1.0mL/min
注入量;500μL
サンプリング時間間隔;1秒
試料濃度;0.15%(w/v)
分子量較正 単分散ポリスチレン(東ソー社)/分子量495から分子量2060万
分子量分布および各種平均分子量は、Z. Crubisic, P. Rempp, H. Benoit, J. Polym. Sci., B5, 753 (1967)に記載された汎用較正の手順に従い、ポリエチレン分子量換算として計算された。
[1](G1)、(G2)、(G3)の数値データにおいて、Log(分子量)を0.02間隔に分割し、さらに分子量曲線の面積が1となるように強度[dwt/d(log分子量)]を規格化する。
[2](G2)と(G3)との合成曲線(G4)を作成する。
[3] 各分子量における(G1)の強度と(G4)の強度との差の絶対値が0.0004以下となるように、(G2)、及び(G3)の各分子量における強度を一定の比率で任意に変更する。なお、高分子量側では生成するcピークの影響により、(G1)の強度と(G4)の強度との差の絶対値が0.0004より大きくなってしまうため、より低分子量側で(G1)の強度と(G4)の強度との差の絶対値が0.0004以下となるように、(G2)、及び(G3)の強度を変更していく。
[4] ピークトップより高分子量側おける(G1)と(G4)との重なり合わない部分(G5)[(G1)−(G4)]をcピークとする。成分(A)に起因するポリマーのGPC面積百分率 Sa、成分(B)に起因するポリマーのGPC面積百分率 Sb、cピークのGPC面積百分率 Scは以下のように算出される。
Sb=S(G3)/S(G1)
Sc=S(G5)/S(G1)
ここで、S(G2)、S(G3)は強度を変更した後の(G2)、(G3)のピーク面積であり、S(G1)、S(G5)は各々(G1)、(G5)のピーク面積である。
本発明の重合方法によって得られたエチレン系重合体は、190℃における2.16 kg荷重でのメルトフローレート(MFR)が0.1〜100 g/10分の範囲の場合、要件[1]、[2]を同時に満たす。
[1] 190℃における溶融張力[MT(g)]と、200℃、角速度1.0 rad/秒におけるせん断粘度[η*(P)]との比[MT/η*(g/P)]が、1.20×10-4〜9.00×10-4、好ましくは、1.50×10-4〜9.00×10-4、より好ましくは、2.00×10-4〜7.00×10-4の範囲にある。
[2] 200℃におけるゼロせん断粘度[η0(P)]とGPC-粘度検出器法(GPC-VISCO)により測定された重量平均分子量〔Mw(v)〕は、下記関係式(Eq-1)を満たす。
(Eq-6)におけるdが最小となるよう行われる。
内容積260Lの攪拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、250℃で10時間乾燥したシリカ(SiO2:平均粒子径12μm)10kgを90.5Lのトルエンに懸濁した後、0〜5℃まで冷却した。この懸濁液にメチルアルモキサンのトルエン溶液(Al原子換算で3.0mmol/mL)45.5Lを30分間かけて滴下した。この際、系内の温度を0〜5℃に保った。引き続き0〜5℃で30分間反応させた後、約1.5時間かけて95〜100℃まで昇温して、引き続き95〜100℃で4時間反応させた。その後常温まで降温して、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで2回洗浄した後、トルエンを加えて全量129Lとし、固体成分(S−1)のトルエンスラリーを調製した。得られた固体成分の一部を採取し、濃度を調べたところ、スラリー濃度:137.5g/L、Al濃度:1.1mol/Lであった。
窒素置換した200mLのガラス製フラスコにトルエン50mLを入れ、上記で調製した固体成分(S−1)のトルエンスラリー(固体部換算で2.0g)を装入した。次に、メタロセン化合物(A−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.004mmol/mL)18.1mLを滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで2回洗浄し、デカンスラリーとした(固体触媒成分X−1)。
引き続き、上記で調製した固体触媒成分(X−1)のヘキサンスラリーを10℃まで冷却した後、TiBAl 2.64mmol、1−ヘキセン0.267mlを添加し、常圧下15L/hでエチレンのフィードを開始した。25℃において、固体触媒成分によるエチレンの積算吸収量5.15Lになるまで重合を行い、重合終了後、系内を窒素に置換し予備重合を終了した。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで3回洗浄し、デカンスラリーとし予備重合触媒(XP−1)を調製した。得られた予備重合触媒(XP−1)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.065mg/mL、Al濃度5.46mg/mLであった。
上記、固体触媒成分(X−1)、予備重合触媒(XP−1)の調製において、メタロセン化合物(A−1)の代わりに、メタロセン化合物(B−1)を用いた以外は、固体触媒成分(X−1)、予備重合触媒(XP−1)の調製と同様に行い、予備重合触媒(XP−2)を調製した。得られた予備重合触媒(XP−2)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.063mg/mL、Al濃度3.72mg/mLであった。
充分に窒素置換した内容積1リットルのSUS製オートクレーブに精製ヘプタン 500mLを入れ、エチレンを流通し、液相および気相をエチレンで飽和させた。次に、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.20vol%)を用いて、系内を置換した後、1−ヘキセン10mL、トリイソブチルアルミニウム 0.375mmolを添加し、さらに予備重合触媒(XP−1)をジルコニウム換算で0.0025ミリモル、予備重合触媒(XP−2)をジルコニウム換算で0.00028ミリモル装入し(ジルコニウム原子のモル比で予備重合触媒(XP−1)/予備重合触媒(XP−2)=90/10)、80℃に昇温して、0.78MPa・Gにて90分間重合を行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体65.3gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表1に、また、GPCチャートを図1に記す。
窒素置換した200mLのガラス製フラスコにトルエン50mLを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(S−1)のトルエンスラリー(固体部換算で2.0g)を装入した。次に、あらかじめ混合したメタロセン化合物(A−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.0015mmol/mL)44.0mLとメタロセン化合物(B−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.0015mmol/mL)1.83mLの混合液を滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで2回洗浄し、デカンスラリーとした(固体触媒成分X−3)。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−1)と(B−1)の混合モル比は、(A−1)/(B−1)=96/4である。また、得られた固体触媒成分(X−3)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.061mg/mL、Al濃度3.71mg/mLであった。
充分に窒素置換した内容積1リットルのSUS製オートクレーブに精製ヘプタン 500mLを入れ、エチレンを流通し、液相および気相をエチレンで飽和させた。次に、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.10vol%)を用いて、系内を置換した後、1−ヘキセン10mL、トリイソブチルアルミニウム 0.375mmolを添加し、さらに固体触媒成分(X−3)をジルコニウム換算で0.0025ミリモル装入し、80℃に昇温して、0.78MPa・Gにて90分間重合を行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体46.2gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表1に記す。
実施例9の固体触媒成分(X−3)の調製において、メタロセン化合物(A−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.002mmol/mL)34.4mLとメタロセン化合物(B−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.001mmol/mL)3.6mLを用いた以外は、実施例9の固体触媒成分(X−3)の調製と同様の方法で行い、固体触媒成分(X−4)を調製した。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−1)と(B−1)の混合モル比は、(A−1)/(B−1)=95/5である。また、得られた固体触媒成分(X−4)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.062mg/mL、Al濃度3.64mg/mLであった。
実施例9の重合において、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.2vol%)、ジコニウム換算で0.0025ミリモルの固体触媒成分(X−4)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体71.1gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表2に、GPCチャートを図2に記す。
実施例9の固体触媒成分(X−3)の調製において、固体成分(S−1)のトルエンスラリーの装入量を固体部換算で1.0gとし、かつ、メタロセン化合物(A−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.002mmol/mL)16.6mL、メタロセン化合物(B−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.001mmol/mL)2.89mLを使用した以外は、実施例9と同様の方法で固体触媒成分を調製した(X−5)。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−1)と(B−1)の混合モル比は、(A−1)/(B−1)=92/8である。また、得られた固体触媒成分(X−5)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.058mg/mL、Al濃度3.52mg/mLであった。
実施例9の重合において、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.064vol%)を用い、重合温度を70℃、1−ヘキセン量を30mL、ジコニウム換算で0.0031ミリモルの固体触媒成分(X−5)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体44.5gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表2に記す。
実施例9の固体触媒成分(X−3)の調製において、メタロセン化合物(A−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.002mmol/mL)32.5mL、メタロセン化合物(B−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.001mmol/mL)7.23mLを使用した以外は、実施例9と同様の方法で固体触媒成分を調製した(X−6)。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−1)と(B−1)の混合モル比は、(A−1)/(B−1)=90/10である。また、得られた固体触媒成分(X−6)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.065mg/mL、Al濃度3.77mg/mLであった。
実施例9の重合において、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.064vol%)、を用い、重合温度を70℃、1−ヘキセン量を30mLに変更し、ジルコニウム換算で0.0026ミリモルの固体触媒成分(X−6)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体92.9gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表2に記す。
実施例9の固体触媒成分(X−3)の調製において、固体成分(S−1)のトルエンスラリーの装入量を固体部換算で1.9gとし、かつ、メタロセン化合物(A−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.0015mmol/mL)40.3mL、メタロセン化合物(B−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.0015mmol/mL)5.50mLを使用した以外は、実施例9と同様の方法で固体触媒成分を調製した(X−7)。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−1)と(B−1)の混合モル比は、(A−1)/(B−1)=88/12である。また、得られた固体触媒成分(X−7)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.059mg/mL、Al濃度3.43mg/mLであった。
実施例9の重合において、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.75vol%)、ジルコニウム換算で0.0025ミリモルの固体触媒成分(X−7)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体71.3gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表2に記す。
窒素流通下、250℃で10時間乾燥したシリカ(SiO2:平均粒子径60μm)5.9gを、100mLのトルエンに懸濁した後、0℃まで冷却した。この懸濁液にメチルアルモキサンのトルエン溶液(Al原子換算で3.06mmol/mL)25.8mLを1時間かけて滴下した。この際、系内の温度を0〜2℃に保った。引き続き0℃で30分間反応させた後、1.5時間かけて95℃まで昇温し、その温度で4時間反応させた。その後60℃まで降温し、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで3回洗浄した後、トルエンを加え、固体成分(S−2)のトルエンスラリーを調製した。得られた固体成分(S−2)の一部を採取し、濃度を調べたところ、スラリー濃度:0.164g/mL、Al濃度:1.28mmol/mLであった。
実施例9の固体触媒成分(X−3)の調製において、固体成分(S−1)の代わりに、上記調製した固体成分(S−2)を用い、メタロセン化合物(A−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.004mmol/mL)17.6mLとメタロセン化合物(B−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.002mmol/mL)3.91mLを用いた以外は、実施例9の固体触媒成分(X−3)の調製と同様の方法で行い、固体触媒成分(X−8)を調製した。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−1)と(B−1)の混合モル比は、(A−1)/(B−1)=90/10である。また、得られた固体触媒成分(X−8)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.079mg/mL、Al濃度4.27mg/mLであった。
実施例9の重合において、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.65vol%)、ジルコニウム換算で0.0022ミリモルの固体触媒成分(X−8)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体55.0gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表3に記す。
実施例9の固体触媒成分(X−3)の調製において、固体成分(S−1)の代わりに、上記調製した固体成分(S−2)を用い、メタロセン化合物(A−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.004mmol/mL)13.7mLとメタロセン化合物(B−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.002mmol/mL)11.7mLを用いた以外は、実施例9の固体触媒成分(X−3)の調製と同様の方法で行い、固体触媒成分(X−9)を調製した。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−1)と(B−1)の混合モル比は、(A−1)/(B−1)=70/30である。
実施例1の予備重合触媒(XP−1)の調製において、固体触媒成分(X−1)の代わりに固体触媒成分(X−9)を用いた以外は、予備重合触媒(XP−1)の調製と同様の方法で行い、予備重合触媒(XP−9)を調製した。さらに得られた予備重合触媒(XP−9)のデカンスラリーのデカンを窒素下フィルターろ過により除去し、次に室温、真空条件で1時間乾燥することで、予備重合触媒(XP−9)の紛体を調製した。予備重合触媒(XP−9)の紛体の116.2mgを採取して、Zr,Al含量を調べたところ、Zr0.085mg、Al濃度4,82mgであった。
充分に窒素置換した内容積2リットルのSUS製オートクレーブにNaCl 250gを入れ、真空下、100℃でオートクレーブ内、ならびにNaClを十分に乾燥した。次に、エチレン−ブテン混合ガス(ブテン濃度:5.2vol%)で系内を置換した後、トリイソブチルアルミニウム 0.375mmolを添加し、さらに予備重合触媒(XP−9)をジルコニウム換算で0.007ミリモル装入し、80℃、0.78MPa・Gにて90分間重合を行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ブテン共重合体97.0gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表3に記す。
窒素流通下、250℃で10時間乾燥したシリカ(SiO2:平均粒子径50μm)30gを、460mLのトルエンに懸濁した後、0℃まで冷却した。この懸濁液にメチルアルモキサンのトルエン溶液(Al原子換算で1.52mmol/mL)140mLを1時間かけて滴下した。この際、系内の温度を0〜2℃に保った。引き続き0℃で30分間反応させた後、1.5時間かけて95℃まで昇温し、その温度で4時間反応させた。その後60℃まで降温し、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで3回洗浄した後、トルエンを加え、固体成分(S−3)のトルエンスラリーを調製した。得られた固体成分(S−3)の一部を採取し、濃度を調べたところ、スラリー濃度:0.1665g/mL、Al濃度:0.697mmol/mLであった。
窒素置換した200mLのガラス製フラスコにトルエン50mLを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(S−3)のトルエンスラリー(固体部換算で1.0g)を装入した。次に、あらかじめ混合したメタロセン化合物(A−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.0015mmol/mL)11.2mLとメタロセン化合物(B−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.0015mmol/mL)2.8mLの混合液を滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで2回洗浄し、デカンスラリーとした(固体触媒成分X−10)。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−1)と(B−1)の混合モル比は、(A−1)/(B−1)=80/20である。また、得られた固体触媒成分(X−10)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.037mg/mL、Al濃度2.27mg/mLであった。
実施例9の重合において、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.45vol%)、ジルコニウム換算で0.01ミリモルの固体触媒成分(X−10)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体87.4gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表3に、GPCチャートを図3に記す。
窒素置換した200mLのガラス製フラスコにトルエン50mLを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(S−3)のトルエンスラリー(固体部換算で2.0g)を装入した。次に、あらかじめ混合したメタロセン化合物(A−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.001mmol/mL)37.6mLとメタロセン化合物(B−2)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.001mmol/mL)4.18mLの混合液を滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで2回洗浄し、デカンスラリーとした(固体触媒成分X−11)。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−1)と(B−2)の混合モル比は、(A−1)/(B−2)=90/10である。また、得られた固体触媒成分(X−11)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.035mg/mL、Al濃度2.46mg/mLであった。
実施例9の重合において、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.31vol%)、ジルコニウム換算で0.003ミリモルの固体触媒成分(X−11)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体38.4gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表1に記す。
窒素置換した200mLのガラス製フラスコにトルエン25mLを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(S−3)のトルエンスラリー(固体部換算で1.0g)を装入した。次に、あらかじめ混合したメタロセン化合物(A−2)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.001mmol/mL)15.8mLとメタロセン化合物(B−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.001mmol/mL)5.25mLの混合液を滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで2回洗浄し、デカンスラリーとした(固体触媒成分X−12)。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−2)と(B−1)の混合モル比は、(A−2)/(B−1)=75/25である。また、得られた固体触媒成分(X−12)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.035mg/mL、Al濃度2.40mg/mLであった。
実施例9の重合において、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.55vol%)、ジルコニウム換算で0.003ミリモルの固体触媒成分(X−12)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体49.7gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表2に記す。
窒素置換した200mLのガラス製フラスコにトルエン25mLを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(S−3)のトルエンスラリー(固体部換算で1.0g)を装入した。次に、あらかじめ混合したメタロセン化合物(A−2)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.001mmol/mL)18.2mLとメタロセン化合物(B−2)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.001mmol/mL)2.72mLの混合液を滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで2回洗浄し、デカンスラリーとした(固体触媒成分X−13)。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−2)と(B−2)の混合モル比は、(A−2)/(B−2)=87/13である。また、得られた固体触媒成分(X−13)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.033mg/mL、Al濃度2.27mg/mLであった。
実施例9の重合において、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.31vol%)、ジルコニウム換算で0.003ミリモルの固体触媒成分(X−13)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体42.1gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表2記す。
窒素置換した200mLのガラス製フラスコにトルエン50mLを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(S−3)のトルエンスラリー(固体部換算で2.0g)を装入した。次に、あらかじめ混合したメタロセン化合物(A−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.002mmol/mL)19.7mLとメタロセン化合物(B−3)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.0015mmol/mL)1.67mLの混合液を滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで2回洗浄し、デカンスラリーとした(固体触媒成分X−14)。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−1)と(B−3)の混合モル比は、(A−1)/(B−3)=94/6である。また、得られた固体触媒成分(X−14)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.072mg/mL、Al濃度4.86mg/mLであった。
実施例9の重合において、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.20vol%)、ジルコニウム換算で0.0039ミリモルの固体触媒成分(X−14)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体42.4gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表2記す。
窒素置換した200mLのガラス製フラスコにトルエン50mLを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(S−3)のトルエンスラリー(固体部換算で1.0g)を装入した。次に、あらかじめ混合したメタロセン化合物(A−3)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.002mmol/mL)2.25mLとメタロセン化合物(B−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.002mmol/mL)9.01mLの混合液を滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで2回洗浄し、デカンスラリーとした(固体触媒成分X−15)。固体触媒成分調製時のメタロセン化合物(A−3)と(B−1)の混合モル比は、(A−3)/(B−1)=20/80である。また、得られた固体触媒成分(X−15)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.015mg/mL、Al濃度1.27mg/mLであった。
実施例9の重合において、エチレンガスを用い、重合温度70℃、1−ヘキセン30ml、ジルコニウム換算で0.0005ミリモルの固体触媒成分(X−15)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体72.0gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表3に、GPCチャートを図4に記す。
[固体触媒成分(X−16)の調製]
窒素置換した200mLのガラス製フラスコにトルエン50mLを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(S−3)のトルエンスラリー(固体部換算で1.0g)を装入した。次に、あらかじめ混合した遷移金属化合物(A−4)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.001mmol/mL)4.18mLとメタロセン化合物(B−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.0015mmol/mL)11.15mLの混合液を滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで2回洗浄し、デカンスラリーとした(固体触媒成分X−16)。固体触媒成分調製時の遷移金属化合物(A−4)とメタロセン化合物(B−1)の混合モル比は、(A−4)/(B−1)=20/80である。また、得られた固体触媒成分(X−16)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.034mg/mL、Al濃度2.17mg/mLであった。
実施例9の重合において、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.02vol%)、ジルコニウム換算で0.001ミリモルの固体触媒成分(X−16)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体67.7gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表3に、GPCチャートを図5に記す。
[固体触媒成分(X−17)の調製]
窒素置換した200mLのガラス製フラスコにトルエン25mLを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(S−3)のトルエンスラリー(固体部換算で1.0g)を装入した。次に、あらかじめ混合した遷移金属化合物(A−5)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.001mmol/mL)2.09mLとメタロセン化合物(B−1)のトルエン溶液(Zr原子換算で0.0015mmol/mL)12.54mLの混合液を滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで2回洗浄し、デカンスラリーとした(固体触媒成分X−17)。固体触媒成分調製時の遷移金属化合物(A−5)とメタロセン化合物(B−1)の混合モル比は、(A−5)/(B−1)=10/90である。また、得られた固体触媒成分(X−17)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.035mg/mL、Al濃度2.19mg/mLであった。
実施例9の重合において、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.31vol%)、ジルコニウム換算で0.0011ミリモルの固体触媒成分(X−17)を用いた以外は、実施例9と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体66.4gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表3に、GPCチャートを図6に記す。
〔比較例1〕
[固体触媒成分(X−18)の調製]
窒素置換した200mLのガラス製フラスコにトルエン50mLを入れ,攪拌した,上記で調製した固体成分(S−3)のトルエンスラリー(固体部換算で2.0g)を装入した。次に、特開平8−31126に記載のメタロセン化合物であるジメチルシリルビス(インデニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液(Zr原子換算で0.0015mmol/mL)32.1mLを滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、デカンで2回洗浄し、デカンスラリーとした(固体触媒成分X−18)。得られた固体触媒成分(X−18)のデカンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度0.043mg/mL、Al濃度2.49mg/mLであった。
充分に窒素置換した内容積1リットルのSUS製オートクレーブに精製ヘプタン 500mLを入れ、エチレンを流通し、液相および気相をエチレンで飽和させた。次に、水素−エチレン混合ガス(水素濃度:0.54vol%)を用いて、系内を置換した後、1−ヘキセン15mL、トリイソブチルアルミニウム 0.375mmol、ジルコニウム換算で0.001ミリモルの固体触媒成分(X−18)をこの順に装入した。80℃に昇温して、0.78MPa・Gにて90分間重合を行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体86.7gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表3に、GPCチャートを図7に記すが、得られた重合体のη0は6.0×10-13×Mw-[η] 3.4より大きく、またGPCチャートより1種類のメタロセン化合物を用いた場合、3つのピークを生成しないことが容易に分かる。
〔比較例2〕
重 合
実施例1の重合において、ジルコニウム換算で0.0025ミリモルの予備重合触媒(XP−1)のみを用いた以外は、実施例1と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体51.0gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表3に、GPCチャートを図8に記す。
〔比較例3〕
重 合
実施例1の重合において、ジルコニウム換算で0.0025ミリモルの予備重合触媒(XP−2)のみを用いた以外は、実施例1と同様の方法で行った。得られたポリマーを10時間、真空乾燥し、エチレン・1−ヘキセン共重合体51.0gを得た。得られた重合体のGPC解析結果、並びに諸物性を表3に、GPCチャートを図9に記す。
Claims (5)
- (E)固体状担体と、
(A)下記一般式(I)で示される周期律表第4族のメタロセン化合物(a−1)と、
〔一般式(I)中、R1〜R8は水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基(アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールアルキル基)からなる群から選ばれる基であり、それぞれ同一でも異なってもよく、Q1 はケイ素含有基、Xは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C20の炭化水素基、C1〜C20のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基およびリン含有基から選択された基である。Mはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。〕
(B)下記一般式(III)示される周期律表第4族のメタロセン化合物と、
〔一般式(III)中、R15〜R26は、水素原子、炭素数1〜20の炭化水素基(アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールアルキル基)、炭素数3〜20のアルキルシリル基、炭素数3〜20のアルキルゲルマニウム基からなる群から選ばれる基であり、それぞれ同一でも異なってもよく、また、隣接した置換基は互いに結合して環を形成してもよい。Q2は炭素数1〜20のアルキレン基、アルキリデン基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基であり、Xは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なってもよく 、Mはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。〕
(C) (c-1) 有機金属化合物
(c-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(c-3) 成分(A)、成分(B)と反応してイオン対を形成する化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物、
から得られる固体触媒成分、および必要に応じて
(D)有機アルミニウム化合物
からなる重合触媒を用いて、
190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR)が0.1〜100g/10分の範囲の場合、要件[1]、[2]を同時に満たすオレフィンを重合するオレフィンの重合方法。
[1] 190℃における溶融張力[MT(g)]と、200℃、角速度1.0rad/秒におけるせん断粘度[η*(P)]との比[MT/η*(g/P)]が、1.20×10 −4 〜9.00×10 −4 の範囲にある。
[2] 200℃におけるゼロせん断粘度[η 0 (P)]とGPC−粘度検出器法(GPC−VISCO)により測定された重量平均分子量〔Mw(v)〕が、下記関係式(Eq−1)を満たす。
- 前記要件[2]において、200℃におけるゼロせん断粘度[η 0 (P)]とGPC−粘度検出器法(GPC−VISCO)により測定された重量平均分子量〔Mw(v)〕が、下記関係式(Eq−2)を満たすことを特徴とする請求項1記載の重合方法。
- 固体触媒成分が、前記成分(E)と前記成分(C)を混合接触させ、次いで前記成分(A)および前記成分(B)の混合成分を接触させて得られることを特徴とする請求項1または請求項2記載の重合方法。
- 固体触媒成分が、前記成分(E)と前記成分(C)を混合接触させ、次いで前記成分(A)を混合接触させて得られる固体触媒成分(K-1)と、前記成分(E)と前記成分(C)を混合接触させ、次いで成分(B)を混合接触させて得られる固体触媒成分(K-2)とのブレンドであることを特徴とする請求項1または請求項2記載の重合方法。
- オレフィンが、エチレン、および炭素数4〜10のα-オレフィンから選らばれる1種以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の重合方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006021769A JP4694975B2 (ja) | 2005-01-31 | 2006-01-31 | オレフィンの重合方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005024078 | 2005-01-31 | ||
JP2005024078 | 2005-01-31 | ||
JP2006021769A JP4694975B2 (ja) | 2005-01-31 | 2006-01-31 | オレフィンの重合方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006233208A JP2006233208A (ja) | 2006-09-07 |
JP4694975B2 true JP4694975B2 (ja) | 2011-06-08 |
Family
ID=37041209
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006021769A Active JP4694975B2 (ja) | 2005-01-31 | 2006-01-31 | オレフィンの重合方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4694975B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5154754B2 (ja) * | 2005-01-31 | 2013-02-27 | 三井化学株式会社 | エチレン系重合体およびこれから得られる成形体 |
KR101096836B1 (ko) | 2006-07-31 | 2011-12-22 | 가부시키가이샤 프라임 폴리머 | 에틸렌계 수지 또는 에틸렌계 수지 조성물로 이루어지는 필름 또는 적층체 |
JP5405806B2 (ja) * | 2007-11-19 | 2014-02-05 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用触媒およびそれを用いたエチレン系重合体の製造方法 |
JP2009173798A (ja) * | 2008-01-25 | 2009-08-06 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン系重合体、該エチレン系重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれらから得られる成形体 |
US20100292421A1 (en) | 2007-11-19 | 2010-11-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Bridged metallocene compound, olefin polymerization catalyst containing the same, and ethylene polymer obtained with the catalyst |
US8501891B2 (en) | 2007-11-30 | 2013-08-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Ethylene-α-olefin copolymer and molded article |
JP2009197226A (ja) * | 2008-01-25 | 2009-09-03 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン共重合体、該エチレン共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれらから得られる成形体 |
JP5587556B2 (ja) * | 2008-01-25 | 2014-09-10 | 三井化学株式会社 | エチレン系重合体、該エチレン系重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれらから得られる成形体 |
DE112011100914T5 (de) | 2010-03-15 | 2013-01-03 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Ethylen-a-Olefin-Copolymer und Formteil |
WO2012133717A1 (ja) | 2011-03-30 | 2012-10-04 | 日本ポリエチレン株式会社 | エチレン系重合体、ポリエチレン系樹脂組成物とその用途、オレフィン重合用触媒成分、該成分を含むオレフィン重合用触媒および該触媒を用いたエチレン系重合体の製造方法 |
JP2013053308A (ja) * | 2011-08-11 | 2013-03-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン重合体の製造方法、エチレン系重合体および成形体 |
EP2923756B1 (en) | 2012-11-26 | 2018-05-30 | Braskem S.A. | Metallocene catalyst supported by hybrid supporting means, process for producing same, polymerization process for producing an ethylene homopolymer or copolymer with broad or bimodal molar mass distribution, use of the supported metallocene catalyst and ethylene polymer with broad or bimodal molar mass distribution |
JP5769788B2 (ja) * | 2013-12-10 | 2015-08-26 | 三井化学株式会社 | エチレン系重合体、該エチレン系重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれらから得られる成形体 |
JP6574589B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2019-09-11 | 株式会社プライムポリマー | エチレン系重合体およびこれから得られる成形体 |
JP6711340B2 (ja) * | 2017-10-27 | 2020-06-17 | 日本ポリエチレン株式会社 | エチレン系重合体の製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002105132A (ja) * | 2000-07-26 | 2002-04-10 | Mitsui Chemicals Inc | ポリマーおよびその製造方法 |
JP2004182715A (ja) * | 2002-09-27 | 2004-07-02 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン重合用の架橋メタロセン化合物およびそれを用いたオレフィンの重合方法 |
JP2005002333A (ja) * | 2003-05-20 | 2005-01-06 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン系重合体 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2812566B2 (ja) * | 1990-08-08 | 1998-10-22 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
JPH072935A (ja) * | 1993-06-15 | 1995-01-06 | Showa Denko Kk | ポリオレフィン製造用触媒成分およびポリオレフィンの製造方法 |
JPH09151204A (ja) * | 1995-09-29 | 1997-06-10 | Nippon Oil Co Ltd | ポリオレフィンの製造方法 |
-
2006
- 2006-01-31 JP JP2006021769A patent/JP4694975B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002105132A (ja) * | 2000-07-26 | 2002-04-10 | Mitsui Chemicals Inc | ポリマーおよびその製造方法 |
JP2004182715A (ja) * | 2002-09-27 | 2004-07-02 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン重合用の架橋メタロセン化合物およびそれを用いたオレフィンの重合方法 |
JP2005002333A (ja) * | 2003-05-20 | 2005-01-06 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン系重合体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006233208A (ja) | 2006-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4694975B2 (ja) | オレフィンの重合方法 | |
CN107636029B (zh) | 包含氟化载体的催化剂组合物及其使用方法 | |
JP5154754B2 (ja) | エチレン系重合体およびこれから得られる成形体 | |
US7678866B2 (en) | Polyethylene composition and process for producing same | |
JP4972284B2 (ja) | オレフィン重合のための複数触媒系及びそれらから生成されたポリマー | |
JP5405806B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびそれを用いたエチレン系重合体の製造方法 | |
JP2006233206A (ja) | エチレン系重合体およびこれから得られる成形体 | |
JP5587556B2 (ja) | エチレン系重合体、該エチレン系重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれらから得られる成形体 | |
KR20080100439A (ko) | 저급의 긴 사슬 가지화를 갖는 고분자를 제조하기 위한 중합 반응 촉매 | |
WO2004104055A1 (ja) | エチレン系重合体 | |
KR20100072226A (ko) | 낮은 용융 탄성의 고분자를 제조하기 위한 중합 촉매 | |
CN108026115A (zh) | 可用于链穿梭的多头或双头组合物及其制备方法 | |
JPH11292912A (ja) | オレフィン重合用触媒及びポリオレフィンの製造方法 | |
JP6049383B2 (ja) | 易カット性ラミネートフィルム | |
JP2024500735A (ja) | オレフィン系重合体およびその製造方法 | |
JP2002105132A (ja) | ポリマーおよびその製造方法 | |
JP2005507961A (ja) | メタロセン触媒オレフィン共重合体の溶融特性の調節方法 | |
JP2005002333A (ja) | エチレン系重合体 | |
KR100467277B1 (ko) | 분기형 폴리올레핀 및 그 제조방법 | |
JP6021748B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびそれを用いたオレフィン系重合体の製造方法 | |
JP2009197226A (ja) | エチレン共重合体、該エチレン共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれらから得られる成形体 | |
JP6207181B2 (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
JP2009173798A (ja) | エチレン系重合体、該エチレン系重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれらから得られる成形体 | |
JP6190594B2 (ja) | オレフィン重合用触媒の製造方法およびこれにより得られるオレフィン重合用触媒を用いたエチレン系重合体の製造方法 | |
JP6559490B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびエチレン系重合体の合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080708 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20090227 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101102 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101109 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110111 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110222 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110224 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140304 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4694975 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |