JP2005002333A - エチレン系重合体 - Google Patents
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【解決手段】エチレンと炭素数3〜10のα-オレフィンから得られる共重合体であって、下記要件(i)、(ii)、(iii)および(iv)を同時に満たすエチレン系重合体。(i) 190℃における、2.16kg荷重でのメルトフローレート[MFR2(g/10min)]が0.01〜10の範囲にあること。(ii)メルトテンション[MT(g)]と前記メルトフローレート[MFR2(g/10min)]が、MT ≧ 3.2×MFR2 -0.55で表わされる関係式を満たすこと。(iii)流動の活性化エネルギ-[Ea]が、30(KJ/mol)未満であること。(iv)スウェル比が1.36以上であること。
【選択図】 図1
Description
(i) 190℃における、2.16kg荷重でのメルトフローレート[MFR2(g/10min)]が0.01〜10の範囲にあること。
(ii) メルトテンション[MT(g)]と前記メルトフローレート[MFR2(g/10min)]が、
(A1)下記一般式[I]で表される第4族遷移金属化合物、
(A2)下記一般式[II]で表される第4族遷移金属化合物、並びに
(B)(b-1) 有機金属化合物、
(b-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(b-3) 遷移金属化合物(A1)又は(A2)と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくとも1種の化合物が
(C)固体状担体に担持されている固体状触媒成分の存在下、エチレンと炭素数3〜10のα-オレフィンを共重合することにより好適に得られることを特徴としている。
(i) 190℃における、2.16kg荷重でのメルトフローレート[MFR2(g/10min)]が0.01〜10の範囲にあること。
(ii) メルトテンション[MT(g)]と前記メルトフローレート[MFR2(g/10min)]が、下記不等式(Eq-1)を満たすこと。
(iv) スウェル比が1.36以上であること
本発明のエチレン系重合体は、エチレン単独重合体またはエチレンと炭素数3〜10のα-オレフィンから得られる共重合体、すなわちエチレンに由来する構造単位を必須成分として含有し、更に炭素数3〜10のα-オレフィンに由来する構造単位をも含む。炭素数3〜10のα-オレフィンは一種類であってもよいし、異なる二種類以上であってもよい。ここで炭素原子数が3〜10のα-オレフィン(以下単に「α-オレフィン」と略称する場合がある。)としては、例えば、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセンなどが挙げられる。本発明においては、これらのα-オレフィンの中で、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテンから選ばれる少なくても1種に由来する構成単位を含むことが好ましく、1-ヘキセンに由来する構成単位を含むことが特に好ましい。また本発明のエチレン系重合体中には、炭素原子数3〜10のα-オレフィンから導かれる構成単位を、通常0〜5.0mol%、好ましくは0.05〜1.0mol%、特に好ましくは、0.1〜0.5mol%含むエチレン系重合体である。
本発明のエチレン系重合体の、190℃における、2.16kg荷重でのメルトフローレート[MFR2(g/10min)]が0.01〜10の範囲にある。メルトフローレート[MFR2(g/10min)]の好ましい範囲は0.01〜5、更に好ましい範囲は0.1〜5の範囲にある。
本発明のエチレン系重合体は、前記の2.16kg荷重でのメルトフローレート[MFR2(g/10min)]の範囲で、このメルトフローレート値とメルトテンション[MT(g)]が下記の不等式(Eq-1)を満たしていることに一つの特徴がある。好ましくは下記不等式(Eq-2)、特に好ましくは下記不等式(Eq-3)を満たす。
本発明のエチレン系重合体の流動活性化エネルギ-[Ea]は、30(KJ/mol)未満、好ましくは10〜28(KJ/mol)、特に好ましくは20〜28(KJ/mol)である。Eaがこのような範囲にあると、流動性に優れる点で有利となる。
本発明のエチレン系重合体のスウェル比が1.36以上、好ましくは1.40以上である。スウェル比がこのような範囲にあると中空成形を行う際に肉厚分布が小さく均一なものが得られる。
本発明のエチレン系重合体の密度が、910〜970(kg/m3)、好ましくは920〜970 (kg/m3)、より好ましくは930〜970(kg/m3)の範囲にある。
本発明のエチレン系重合体の極限粘度[η]は、1.0〜5.0(dl/g)、好ましくは1.5〜3.0(dl/g)の範囲にある。
本発明のエチレン系重合体の極限粘度([η](dl/g))と、190℃、21.6kg荷重でのメルトフローレート[MFR20(g/10min)]が以下の不等式(Eq-4)を満たす。また、好ましくは不等式(Eq-5)を満たす。
(A1) 下記一般式[I]で表される第4族遷移金属化合物、
(A2) 下記一般式[II]で表される第4族遷移金属化合物並びに
(B)(b-1) 有機金属化合物、
(b-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(b-3) 遷移金属化合物(A1)、(A2)と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくとも1種の化合物が
(C)固体状担体に担持されている重合触媒の存在下、エチレンと、前述の炭素数3〜10のα-オレフィンを共重合することにより好適に得られる。
(A1)下記一般式[I]で表される第4族遷移金属化合物
Xは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、nが2以上の場合は、Xで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またXで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
(A2)一般式[II]で表される第4族遷移金属化合物
本発明に係わる、一般式[II]で表される第4族遷移金属化合物は下記のような架橋性メタロセン化合物である。
tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(クミル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(クミル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(クミル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(クミル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(クミル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(クミル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−フェニル−エチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−フェニル−エチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−フェニル−エチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−フェニル−エチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−フェニル−エチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−フェニル−エチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(シクロヘキシルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(シクロヘキシルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(1−シクロヘキシル−エチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(シクロペンチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(シクロペンチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(シクロペンチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(シクロペンチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(シクロペンチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ナフチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ナフチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ナフチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ナフチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ナフチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ナフチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ナフチルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン (シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(ビフェニルメチル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロペンチリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、シクロヘキシリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、アダマンチリデン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジエチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6−ジtert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル) ハフニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)チタニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(ジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ハフニウムジクロリド、モノフェニルモノメチルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)チタニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル) チタニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)チタニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-t-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-n-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-n-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-n-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチ
ルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-n-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(m-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、 (p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジメチル、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、(p-トリル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-イソプロピルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-tert-ブチルフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(p-トリル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジメチル、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-tert-ブチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(p-n-エチルフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(4-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(4-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(4-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(4-ビフェニル)(フェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ(4-ビフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-t-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、または上記記載化合物の「シクロペンタジエニル」を「(3−tert−ブチル−5−メチル−シクロペンタジエニル)」や「(3,5−ジメチル−シクロペンタジエニル)」等変えた化合物、ジルコニウムをハフニウム、チタニウム等に変えた化合物なども同様に挙げられる。
本発明で用いられる(C)固体状担体は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
[1] 成分(A1)及び成分(B)を担体(C)に担持した触媒成分、成分(A2)及び成分(B)を担体(C)に担持した触媒成分を任意の順序で重合器に添加する方法。
[2] 成分(A1)と成分(A2)と成分(B)とを担体(C)に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。
油等の脂肪族炭化水素;シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物等を挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
(1)エチレン系重合体粒子および所望により添加される他の成分を、押出機、ニーダー等を用いて機械的にブレンドして、所定の大きさにカットする方法。
(2)エチレン系重合体および所望により添加される他の成分を適当な良溶媒(例えば、ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の炭化水素溶媒)に溶解し、次いで溶媒を除去、しかる後に押出機、ニーダー等を用いて機械的にブレンドして、所定の大きさにカットする方法。
デカリン溶媒を用いて、135℃で測定した値である。すなわち造粒ペレット約20mgをデカリン15mlに溶解し、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を5ml追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに2回繰り返し、濃度(C)を0に外挿した時のηsp/Cの値を極限粘度として求める(下式参照)。
[η]=lim(ηsp/C) (C→0)
190℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、100kg/cm2の圧力で0.5mm厚のシートを成形し(スペーサー形状; 240×240×0.5mm厚の板に45×45×0.5mm、9個取り)、20℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、100kg/cm2の圧力で圧縮することで冷却して測定用試料を作成した。熱板は5mm厚のSUS板を用いた。このプレスシートを120℃で1時間熱処理し、1時間かけて直線的に室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定した。
ウォーターズ社製GPC-150Cを用い以下のようにして測定した。分離カラムは、TSKgel GMH6-HT及びTSKgel GMH6-HTLであり、カラムサイズはそれぞれ内径7.5mm、長さ600mmであり、カラム温度は140℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン(和光純薬工業)および酸化防止剤としてBHT(武田薬品)0.025重量%を用い、1.0ml/minで移動させ、試料濃度は0.1重量%とし、試料注入量は500μlとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がMw<1,000およびMw>4×106については東ソー社製を用い、1,000≦Mw≦4×106についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。分子量計算は、ユニバーサル校正して、ポリエチレンに換算して求めた値である。
マイクロソフト社製エクセル(登録商標)97のビジュアル・ベーシックを用いてプログラムを作成した。分離する2つの曲線は対数正規分布として、収束計算により分子量分布曲線を分子量が異なる2つの曲線に分離した。分離した2つの曲線を再合成した曲線とGPCで実測した分子量曲線とを比較して、両者がほぼ一致するように初期値を変更しながら計算を実行する。計算はLog(分子量)を0.02間隔に分割して行う。実測した分子量曲線の面積と分離した2つの曲線を再合成した曲線の面積とが1になるように強度を規格化し、各分子量における実測の強度(高さ)と再合成した曲線の強度(高さ)との差の絶対値を実測の強度(高さ)で割った値が、分子量が10,000〜1,000,000の範囲で0.4以下、好ましくは0.2以下、より好ましくは0.1以下であり、2つに分離したピークの最大位置では0.2以下、好ましくは0.1以下となるまで曲線の分離計算を繰り返す。この際、低分子量側に分離されたピークのMw/Mnと高分子量側に分離されたピークのMw/Mnとの差が1.5以下となるようにする。低分子量成分と高分子量成分のポリマーブレンド比(BR)は下記式で算出した。
BR = SL/SH
SL; GPCチャートにおける低分子量成分側の面積
SH; GPCチャートにおける高分子量成分側の面積
メルトフローレートは、下記のように測定する。すなわち、JIS K7210に準じて製作されたテスター産業(株)製自動MFR測定計に、JIS K7210に規定する寸法を満たすオリフィスを取付け、バレル(試料を入れる部分)を190℃に昇温し、保持する。バレルに試料4gを入れ、ピストンを装着し、気泡抜きを行い、6分間予熱する。予熱後、2.16Kgまたは21.6kgの荷重を加えて試料を押出し、10分間当たりに押し出される試料の重量を算出しメルトフローレートとする。
メルトテンション(MT)は、溶融させたエチレン系重合体を一定速度で延伸したときの応力を測定することにより決定される。すなわち、東洋精機製作所製、MT測定機を用い、樹脂温度190℃、押し出し速度15mm/分、巻取り速度7.85m/分、ノズル径2.09mmφ、ノズル長さ8mmの条件で行った。
スウェル比は、下記のように測定する。すなわち、東洋精機製作所製 キャピログラフ−IBにノズル径(D0)=3.0mmφ、長さ(L)=3mmのノズルを取り付け、バレル(試料を入れる部分)を190℃に昇温し、保持する。バレルに試料約10gを入れ、ピストンを装着し、気泡抜きを行い、6分間予熱する。予熱後、0.25、0.5、1、2.5、5、10、25sec-1の各ずり速度で試料を押出し、ノズル出口より15mm下方のストランド径(Di)をレーザー光線により測定する。このようにして測定したストランド径(Di)とノズル径(D0)との比(SRi= Di/D0)を求める。
Eaは下記のように測定する。すなわち、TAインスツルメント社製ストレスレオメータSR-5000を用い、窒素雰囲気下、150℃,190℃,230℃の各温度にて0.1rad/secから100rad/secの測定周波数範囲にて溶融粘弾性測定を行う。樹脂にせん断を加えるための冶具としては直径25mmのパラレルプレートを使用する。各温度で得られる流動曲線から190℃を基準温度にマスターカーブを作成し、そのシフトファクターaTの温度依存性から、アレニウスの式log aT =(Ea/2.303R)(1/T-1/T0) (R:気体定数,T:絶対温度,T0:基準温度)を用いてEaを算出する。
窒素流通下、150℃で5時間乾燥したシリカ(旭硝子社製)30gを466mlのトルエンに懸濁した後、メチルアルモキサンのトルエン溶液(Al原子換算で308mmol/ml)134.3mlを25℃で30分かけて滴下した。滴下終了後、30分かけて114℃まで昇温し、その温度で4時間反応させた。その後60℃まで降温し、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで3回洗浄した後、トルエンを加え、固体成分(E)のトルエンスラリーを調製した。得られた固体成分(E)の一部を採取し、濃度を調べたところ、スラリー濃度;0.1189g/ml、Al濃度;0.8377mmol/mlであった。
窒素置換した300mlのガラス製フラスコにトルエン71.05mlを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(E)のトルエンスラリー8.95ml(固体部換算で1.06g)を装入した。次に、下記化合物(1) 0.0165mmol及び下記化合物(2)0.0135mmolを含むトルエン溶液20.0mlを15分かけて滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘプタンで3回洗浄し、ヘプタン100mlを加えて固体触媒成分(F)のヘプタンスラリーを調製した。得られた固体触媒成分(F)のヘプタンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度;0.000201mmol/ml、Al濃度;0.0615mmol/mlであった。
充分に窒素置換したSUS製1リットルオートクレーブに、室温でヘプタン500mlを装入し、エチレンで液相および気相を飽和させた。その後、1-ヘキセンを3ml、トリイソブチルアルミニウム(東ソーファインケム社製)のヘプタン溶液(アルミニウム原子換算0.5mmol/ml)を1.0ml、固体触媒成分(F)0.746ml(ジルコニウム換算0.00015mmol)加え、80℃に昇温し、全圧が8kg/cm2-G になるようエチレン/水素混合ガス(水素濃度:0.06mol%)を供給しながら、3時間重合を行った。重合の停止は少量のメタノールを添加することにより行った。
窒素置換した300mlのガラス製フラスコにトルエン35.52mlを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(E)のトルエンスラリー4.48ml(固体部換算で0.533g)を装入した。次に、上記実施例1で使用した化合物(1)0.0128mmol及び下記の化合物(3)0.0022mmolを含むトルエン溶液10.0mlを15分かけて滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘプタンで3回洗浄し、ヘプタン100mlを加えて固体触媒成分(G)のヘプタンスラリーを調製した。得られた固体触媒成分(G)のヘプタンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度;0.000105mmol/ml、Al濃度;0.0328mmol/mlであった。
充分に窒素置換したSUS製1リットルオートクレーブに、室温でn-ヘプタン500mlを装入し、エチレンで液相および気相を飽和させた。その後、1-ヘキセンを3ml、トリイソブチルアルミニウム(東ソーファインケム社製)のヘプタン溶液(アルミニウム原子換算0.5mmol/ml)を1.0ml、固体触媒成分(G)0.762ml(ジルコニウム換算0.00008mmol)加え、80℃に昇温し、全圧が8kg/cm2-G になるようエチレン/水素混合ガス(水素濃度:0.06mol%)を供給しながら、3時間重合を行った。重合の停止は少量のメタノールを添加することにより行った。
窒素置換した300mlのガラス製フラスコにトルエン35.52mlを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(E)のトルエンスラリー4.48ml(固体部換算で0.533g)を装入した。次に、下記の化合物(4)0.0116mmol及び上記実施例2で使用した化合物(3)0.0034mmolを含むトルエン溶液10.0mlを15分かけて滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘプタンで3回洗浄し、ヘプタン100mlを加えて固体触媒成分(H)のヘプタンスラリーを調製した。得られた固体触媒成分(H)のヘプタンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度;0.000110mmol/ml、Al濃度;0.0280mmol/mlであった。
充分に窒素置換したSUS製1リットルオートクレーブに、室温でヘプタン500mlを装入し、エチレンで液相および気相を飽和させた。その後、1-ヘキセンを3ml、トリイソブチルアルミニウム(東ソーファインケム社製)のヘプタン溶液(アルミニウム原子換算0.5mmol/ml)を1.0ml、固体触媒成分(H)0.455ml(ジルコニウム換算0.00005mmol)加え、80℃に昇温し、全圧が8kg/cm2-G になるようエチレン/水素混合ガス(水素濃度:0.06mol%)を供給しながら、3時間重合を行った。重合の停止は少量のメタノールを添加することにより行った。
窒素置換した300mlのガラス製フラスコにトルエン35.52mlを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(E)のトルエンスラリー4.48ml(固体部換算で0.533g)を装入した。次に、上記実施例3で使用した化合物(4)0.006mmol及び上記実施例2で使用した化合物(3)0.009mmolを含むトルエン溶液10.0mlを15分かけて滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘプタンで3回洗浄し、ヘプタン100mlを加えて固体触媒成分(J)のヘプタンスラリーを調製した。得られた固体触媒成分(J)のヘプタンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度;0.000121mmol/ml、Al濃度;0.0307mmol/mlであった。
充分に窒素置換したSUS製1リットルオートクレーブに、室温でヘプタン500mlを装入し、エチレンで液相および気相を飽和させた。その後、1-ヘキセンを3ml、トリイソブチルアルミニウム(東ソーファインケム社製)のヘプタン溶液(アルミニウム原子換算0.5mmol/ml)を1.0ml、固体触媒成分(J)0.207ml(ジルコニウム換算0.000025mmol)加え、80℃に昇温し、全圧が8kg/cm2-G になるようエチレンを供給しながら、3時間重合を行った。重合の停止は少量のメタノールを添加することにより行った。
窒素置換した300mlのガラス製フラスコにトルエン35.52mlを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(E)のトルエンスラリー4.48ml(固体部換算で0.533g)を装入した。次に、下記の化合物(5)0.00975mmol及び上記実施例2で使用した化合物(3)0.00525mmolを含むトルエン溶液10.0mlを15分かけて滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘプタンで3回洗浄し、ヘプタン100mlを加えて固体触媒成分(K)のヘプタンスラリーを調製した。得られた固体触媒成分(K)のヘプタンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度;0.000117mmol/ml、Al濃度;0.0321mmol/mlであった。
充分に窒素置換したSUS製1リットルオートクレーブに、室温でヘプタン500mlを装入し、エチレンで液相および気相を飽和させた。その後、1-ヘキセンを3ml、トリイソブチルアルミニウム(東ソーファインケム社製)のヘプタン溶液(アルミニウム原子換算0.5mmol/ml)を1.0ml、固体触媒成分(K)0.214ml(ジルコニウム換算0.000025mmol)加え、80℃に昇温し、全圧が8kg/cm2-G になるようエチレン/水素混合ガス(水素濃度:0.06mol%)を供給しながら、3時間重合を行った。重合の停止は少量のメタノールを添加することにより行った。
窒素置換した300mlのガラス製フラスコにトルエン35.52mlを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(E)のトルエンスラリー4.48ml(固体部換算で0.533g)を装入した。次に、上記実施例5で使用した化合物(5)0.0105mmol及び下記化合物(6)0.0045mmolを含むトルエン溶液10.0mlを15分かけて滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘプタンで3回洗浄し、ヘプタン100mlを加えて固体触媒成分(L)のヘプタンスラリーを調製した。得られた固体触媒成分(L)のヘプタンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度;0.000120mmol/ml、Al濃度;0.0324mmol/mlであった。
充分に窒素置換したSUS製1リットルオートクレーブに、室温でヘプタン500mlを装入し、エチレンで液相および気相を飽和させた。その後、1-ヘキセンを3ml、トリイソブチルアルミニウム(東ソーファインケム社製)のヘプタン溶液(アルミニウム原子換算0.5mmol/ml)を1.0ml、固体触媒成分(L)0.208ml(ジルコニウム換算0.000025mmol)加え、80℃に昇温し、全圧が8kg/cm2-G になるようエチレン/水素混合ガス(水素濃度:0.06mol%)を供給しながら、3時間重合を行った。重合の停止は少量のメタノールを添加することにより行った。
窒素置換した300mlのガラス製フラスコにトルエン35.52mlを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(E)のトルエンスラリー4.48ml(固体部換算で0.533g)を装入した。次に、上記実施例5で使用した化合物(5)0.0105mmol及び下記の化合物(7)0.0045mmolを含むトルエン溶液10.0mlを15分かけて滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘプタンで3回洗浄し、ヘプタン100mlを加えて固体触媒成分(M)のヘプタンスラリーを調製した。得られた固体触媒成分(M)のヘプタンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度;0.000125mmol/ml、Al濃度;0.0317mmol/mlであった。
充分に窒素置換したSUS製1リットルオートクレーブに、室温でヘプタン500mlを装入し、エチレンで液相および気相を飽和させた。その後、1-ヘキセンを3ml、トリイソブチルアルミニウム(東ソーファインケム社製)のヘプタン溶液(アルミニウム原子換算0.5mmol/ml)を1.0ml、固体触媒成分(M)0.200ml(ジルコニウム換算0.000025mmol)加え、80℃に昇温し、全圧が8kg/cm2-G になるようエチレン/水素混合ガス(水素濃度:0.06mol%)を供給しながら、3時間重合を行った。重合の停止は少量のメタノールを添加することにより行った。
[固体触媒成分(N)の調製]
窒素置換した300mlのガラス製フラスコにトルエン71.05mlを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(E)のトルエンスラリー8.95ml(固体部換算で1.06g)を装入した。次に、上記実施例1で使用した化合物(1)0.03mmolを含むトルエン溶液20.0mlを15分かけて滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘプタンで3回洗浄し、ヘプタン100mlを加えて固体触媒成分(N)のヘプタンスラリーを調製した。得られた固体触媒成分(N)のヘプタンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度;0.000270mmol/ml、Al濃度;0.0689mmol/mlであった。
充分に窒素置換したSUS製1リットルオートクレーブに、室温でヘプタン500mlを装入し、エチレンで液相および気相を飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニウム(東ソーファインケム社製)のヘプタン溶液(アルミニウム原子換算0.5mmol/ml)を0.5ml、固体触媒成分(N)1.11ml(ジルコニウム換算0.003mmol)加え、80℃に昇温し、全圧が8kg/cm2-G になるようエチレン/水素混合ガス(水素濃度:2.53mol%)を供給しながら、107分間重合を行った。重合後、脱圧し、窒素置換を行い用いたエチレン/水素混合ガスを除去した。
窒素流通下、150℃で5時間乾燥したシリカ(旭硝子社製)30gを400mlのトルエンに懸濁した後、メチルアルモキサンのトルエン溶液(Al原子換算で300mmol/ml)207.6mlを25℃で30分かけて滴下した。滴下終了後、30分かけて114℃まで昇温し、その温度で4時間反応させた。その後60℃まで降温し、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで3回洗浄した後、トルエンを加え、固体成分(O)のトルエンスラリーを調製した。得られた固体成分(O)の一部を採取し、濃度を調べたところ、スラリー濃度;0.08123g/ml、Al濃度;0.7339mmol/mlであった。
窒素置換した300mlのガラス製フラスコにトルエン35.0mlを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(O)のトルエンスラリー5.11ml(固体部換算で0.415g)を装入した。次に、上記実施例6で使用した化合物(5)0.0060mmol及び化合物(6)0.0090mmolを含むトルエン溶液20.0mlを15分かけて滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘプタンで3回洗浄し、ヘプタン100mlを加えて固体触媒成分(P)のヘプタンスラリーを調製した。得られた固体触媒成分(P)のヘプタンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度;0.000126mmol/ml、Al濃度;0.0347mmol/mlであった。
充分に窒素置換したSUS製1リットルオートクレーブに、室温でヘプタン500mlを装入し、エチレン/水素混合ガス(水素濃度:0.101mol%)で液相および気相を飽和させた。その後、1-ヘキセンを3ml、トリイソブチルアルミニウム(東ソーファインケム社製)のヘプタン溶液(アルミニウム原子換算1.0mmol/ml)を0.5ml、固体触媒成分(P)を0.59ml(ジルコニウム換算0.000075mmol)加え、65℃に昇温し、全圧が8kg/cm2-G になるようエチレン/水素混合ガス(水素濃度:0.101mol%)を供給しながら、3時間重合を行った。重合の停止は少量のメタノールを添加することにより行った。
窒素置換した300mlのガラス製フラスコにトルエン35.0mlを入れ、攪拌下、上記で調製した固体成分(O)のトルエンスラリー5.11ml(固体部換算で0.415g)を装入した。次に、下記化合物(8)0.0060mmol及び上記実施例6で使用した化合物(6)0.0090mmolを含むトルエン溶液20.0mlを15分かけて滴下し、室温で1時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘプタンで3回洗浄し、ヘプタン100mlを加えて固体触媒成分(Q)のヘプタンスラリーを調製した。得られた固体触媒成分(Q)のヘプタンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Zr濃度;0.000120mmol/ml、Al濃度;0.0318mmol/mlであった。
充分に窒素置換したSUS製1リットルオートクレーブに、室温でヘプタン500mlを装入し、エチレン/水素混合ガス(水素濃度:0.064mol%)で液相および気相を飽和させた。その後、1-ヘキセンを3ml、トリイソブチルアルミニウム(東ソーファインケム社製)のヘプタン溶液(アルミニウム原子換算1.0mmol/ml)を0.5ml、固体触媒成分(Q)を0.63ml(ジルコニウム換算0.000075mmol)加え、65℃に昇温し、全圧が8kg/cm2-Gになるようエチレン/水素混合ガス(水素濃度:0.064mol%)を供給しながら、3時間重合を行った。重合の停止は少量のメタノールを添加することにより行った。得られたポリマーをヘキサンで洗浄した後、80℃にて10時間減圧乾燥した。
上記実施例で合成したエチレン系重合体の物性を表3に示す。
比較例2:製品名ウルトゼックス(三井化学製)銘柄名UZ2520F
比較例3:製品名ハイゼックス(三井化学製)銘柄名HZ8200B
比較例4:製品名エボリュー(三井化学製)銘柄名SP2520
比較例5:製品名エボリュー(三井化学製)銘柄名SP2040
比較例6:製品名ハイゼックス(三井化学製)銘柄名6008B
比較例7:製品名ミラソン(三井化学製)銘柄名F9725
比較例8:製品名ミラソン(三井化学製)銘柄名M11
参考例2:製品名ハイゼックス(三井化学製)銘柄名HZ5300B
参考例3:製品名ミラソン(三井化学製)銘柄名MR102J
参考例4:製品名ミラソン(三井化学製)銘柄名MRFF999
Claims (5)
- (A1)下記一般式[I]で表される第4族遷移金属化合物、
(A2)下記一般式[II]で表される第4族遷移金属化合物、並びに
(B)(b-1) 有機金属化合物、
(b-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(b-3) 遷移金属化合物(A1)又は(A2)と反応してイオン対を形成する化合物、から選ばれる少なくとも1種の化合物が
(C)固体状担体に担持されている固体状触媒成分の存在下、エチレンと炭素数3〜10のα-オレフィンを共重合することにより得られる請求項1記載のエチレン系重合体。
- 請求項1または2に記載のエチレン系重合体からなる単層または多層のブロー成形体。
- 成形体が、ドラム缶、1000リットルコンテナー、ガソリンタンク、工業薬品缶またはボトル容器であることを特徴とする請求項3に記載の単層または多層のブロー成形体。
- 請求項1または2に記載のエチレン系重合体からなる単層または多層のパイプ又はパイプ継ぎ手。
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