JPH072935A - ポリオレフィン製造用触媒成分およびポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン製造用触媒成分およびポリオレフィンの製造方法Info
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- JPH072935A JPH072935A JP14394093A JP14394093A JPH072935A JP H072935 A JPH072935 A JP H072935A JP 14394093 A JP14394093 A JP 14394093A JP 14394093 A JP14394093 A JP 14394093A JP H072935 A JPH072935 A JP H072935A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 式（１）に示すようなＣ1 対称型メタロセン
化合物を必須成分とするオレフィン重合用触媒成分およ
びこの触媒成分を使用するポリオレフィンの製造方法。 【化１】 【効果】 本発明によれば、高度な分別結晶化による錯
体の異性体分離を必要としないオレフィン重合用触媒成
分が得られ、この触媒成分を使用することにより工業的
に有用なポリオレフィン、特に高アイソタクティックな
ポリ（α−オレフィン）を効率良く製造することができ
る。
化合物を必須成分とするオレフィン重合用触媒成分およ
びこの触媒成分を使用するポリオレフィンの製造方法。 【化１】 【効果】 本発明によれば、高度な分別結晶化による錯
体の異性体分離を必要としないオレフィン重合用触媒成
分が得られ、この触媒成分を使用することにより工業的
に有用なポリオレフィン、特に高アイソタクティックな
ポリ（α−オレフィン）を効率良く製造することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、触媒製造コストの点で
有利なＣ1 対称型の新規メタロセン化合物を触媒成分と
して用いたポリオレフィン、特に高アイソタクティック
ポリ（α−オレフィン）の製造方法に関する。
有利なＣ1 対称型の新規メタロセン化合物を触媒成分と
して用いたポリオレフィン、特に高アイソタクティック
ポリ（α−オレフィン）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン重合用均一系触媒としてカミ
ンスキー触媒（メタロセン化合物及びメチルアルモキサ
ンの組合せ）が広く知られている。この触媒系は、遷移
金属あたりの活性が著しく高いという特徴を有する。最
近では、α−オレフィン（主にプロピレン）の重合に於
て、立体特異重合が可能であることが知られるようにな
ってきた。例えば、アタクティックポリプロピレン（Ma
kromol. Chem. ,Rapid Commun. 4, 417(1983) , 特開昭
５８−１９３０９）、アイソタクティックポリプロピレ
ン（Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 24, 507(1983), J.
Am. Chem. Soc.,106, 6355(1984),J. Am. Chem. Scc.,
109, 6544(1987), Chem. Lett., 1853(1989), 特開平
２−７６８８７）, シンジオタクティックポリプロピレ
ン（J. Am.Chem. Soc., 110, 6255, (1988)) などが製
造できることが報告されている。これら立体特異性の発
現には、配位子構造とジルコニウム錯体の立体構造が鍵
であるといわれている。
ンスキー触媒（メタロセン化合物及びメチルアルモキサ
ンの組合せ）が広く知られている。この触媒系は、遷移
金属あたりの活性が著しく高いという特徴を有する。最
近では、α−オレフィン（主にプロピレン）の重合に於
て、立体特異重合が可能であることが知られるようにな
ってきた。例えば、アタクティックポリプロピレン（Ma
kromol. Chem. ,Rapid Commun. 4, 417(1983) , 特開昭
５８−１９３０９）、アイソタクティックポリプロピレ
ン（Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 24, 507(1983), J.
Am. Chem. Soc.,106, 6355(1984),J. Am. Chem. Scc.,
109, 6544(1987), Chem. Lett., 1853(1989), 特開平
２−７６８８７）, シンジオタクティックポリプロピレ
ン（J. Am.Chem. Soc., 110, 6255, (1988)) などが製
造できることが報告されている。これら立体特異性の発
現には、配位子構造とジルコニウム錯体の立体構造が鍵
であるといわれている。
【０００３】しかしながら、工業的に重要なアイソタク
ティックポリプロピレンを生成することのできるメタロ
セン化合物はその種類、性能ともに非常に限られてい
る。例えば、特開昭６３−２９５６０７（コスデン）に
開示されるエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリドやエチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジ
ルコニウムジクロリドは、メチルアルミノキサン存在下
アイソタクティックポリプロピレンを製造することが出
来るが、その立体規則性は、ｍｍ％で９５％程度と比較
的低く、ポリマーの融点も１３５℃〜１４６℃と低い欠
点がある。架橋部分をケイ素に変えたジメチルシリレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド（USP 5,01
7,714 ）より得られるアイソタクチックポリプロピレン
でも、融点は、１４９℃〜１５３℃と低い。それに加え
て、これらＣ2 対称型錯体には、ラセミ体とメソ体の２
つの構造異性体が存在し、アイソタクティックポリプロ
ピレンを製造することが出来るのは一方のラセミ体のみ
であり、錯体合成過程で生成するメソ体は、工業的には
好ましくないアタクチックポリマーを生成する。そのた
め、メソを体分離するための煩雑な精製過程が必要とな
り、錯体製造コストが高くなる欠点がある。
ティックポリプロピレンを生成することのできるメタロ
セン化合物はその種類、性能ともに非常に限られてい
る。例えば、特開昭６３−２９５６０７（コスデン）に
開示されるエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリドやエチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジ
ルコニウムジクロリドは、メチルアルミノキサン存在下
アイソタクティックポリプロピレンを製造することが出
来るが、その立体規則性は、ｍｍ％で９５％程度と比較
的低く、ポリマーの融点も１３５℃〜１４６℃と低い欠
点がある。架橋部分をケイ素に変えたジメチルシリレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド（USP 5,01
7,714 ）より得られるアイソタクチックポリプロピレン
でも、融点は、１４９℃〜１５３℃と低い。それに加え
て、これらＣ2 対称型錯体には、ラセミ体とメソ体の２
つの構造異性体が存在し、アイソタクティックポリプロ
ピレンを製造することが出来るのは一方のラセミ体のみ
であり、錯体合成過程で生成するメソ体は、工業的には
好ましくないアタクチックポリマーを生成する。そのた
め、メソを体分離するための煩雑な精製過程が必要とな
り、錯体製造コストが高くなる欠点がある。
【０００４】さらに、特開平１−３０１７０４、特開平
１−３１９４８９、特開平２−７６８８７、Chem. Let
t., 1853(1989) に開示されているジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリドは、メチルアルミノキサン存在
下、ｍｍ％で９９％以上の高アイソタクティックポリプ
ロピレンを製造することが出来るが、やはり、この錯体
にも構造上ラセミ体とメソ体の２つの構造異性体が存在
し、アイソタクティックポリプロピレンを製造すること
が出来る一方の異性体（ラセミ体）を他方（メソ体）か
ら精製分離するためには，非常に煩雑な精製過程が必要
である。その他ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド（Organometallics, 10, 2
061(1991) ）、ジメチルシリレンビス（３−ｔ−ブチル
−５−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド（USP 5,132,262 ）なども、メチルアルミノキサ
ン存在下、高アイソタクティクポリプロピレンを得てい
るが、この場合, ラセミ体とメソ体の分離が必要であ
り、異性体の分離精製に多大の煩雑さを伴う。
１−３１９４８９、特開平２−７６８８７、Chem. Let
t., 1853(1989) に開示されているジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリドは、メチルアルミノキサン存在
下、ｍｍ％で９９％以上の高アイソタクティックポリプ
ロピレンを製造することが出来るが、やはり、この錯体
にも構造上ラセミ体とメソ体の２つの構造異性体が存在
し、アイソタクティックポリプロピレンを製造すること
が出来る一方の異性体（ラセミ体）を他方（メソ体）か
ら精製分離するためには，非常に煩雑な精製過程が必要
である。その他ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド（Organometallics, 10, 2
061(1991) ）、ジメチルシリレンビス（３−ｔ−ブチル
−５−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド（USP 5,132,262 ）なども、メチルアルミノキサ
ン存在下、高アイソタクティクポリプロピレンを得てい
るが、この場合, ラセミ体とメソ体の分離が必要であ
り、異性体の分離精製に多大の煩雑さを伴う。
【０００５】以上は、異性体分離の必要なＣ2 対称型錯
体によるアイソタクチックポリプロピレンの製造の従来
技術の例であるが、最近になって、異性体分離の不要な
Ｃ1対称型錯体が開示されてきた。ジメチルシリレン
（インデニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド（EP 0528287）は、このアイデアに基づくものである
が、プロピレンの重合においては、アタクティクポリプ
ロピレンしか与えず、立体規則重合しない。同様のアイ
デアによるＣ1 対称型錯体で、Tobin J.Marks ら（J. A
m. Chem. Soc., 115,3326(1993)）は、メチルアルミノ
キサンを助触媒としてアイソタクチックポリプロピレン
を与えた。しかしながら、報告されている錯体は、キラ
ルな置換基の導入された高価な錯体であり、また、低温
まで下げねば、充分な立体規則性及び分子量のポリプロ
ピレンは与えない。
体によるアイソタクチックポリプロピレンの製造の従来
技術の例であるが、最近になって、異性体分離の不要な
Ｃ1対称型錯体が開示されてきた。ジメチルシリレン
（インデニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド（EP 0528287）は、このアイデアに基づくものである
が、プロピレンの重合においては、アタクティクポリプ
ロピレンしか与えず、立体規則重合しない。同様のアイ
デアによるＣ1 対称型錯体で、Tobin J.Marks ら（J. A
m. Chem. Soc., 115,3326(1993)）は、メチルアルミノ
キサンを助触媒としてアイソタクチックポリプロピレン
を与えた。しかしながら、報告されている錯体は、キラ
ルな置換基の導入された高価な錯体であり、また、低温
まで下げねば、充分な立体規則性及び分子量のポリプロ
ピレンは与えない。
【０００６】また、Chien らによれば、エチリデン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタ
ニウムジクロリドは、メチルアルミノキサンとの組合せ
でプロピレン重合を行うと、融点６０℃前後の熱可塑性
エラストマーを与え（J. Am.Chem. Soc., 112, 2030(19
90) J. Am. Chem. Soc.,113,8569(1991) Macromol.,2
4, 850(1991) Macromol., 25, 1242(1992) J. Poly.
Sci. Part A:Poly. Chem., 30, 2601(1992)）、高アイ
ソタクチックな重合体は与えない。さらに、Canich に
よって開示されているジメチルシリレン（フルオレニ
ル）（ｔ−ブチルアミノ）ジルコニウムジクロリド（WO
92/05204 ）も、非対称型でアイソタクチックポリプロ
ピレンを与える例であるが、融点が１４５℃と低い上
に、錯体あたりの活性が極めて低いという欠点を持って
いる。
トラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタ
ニウムジクロリドは、メチルアルミノキサンとの組合せ
でプロピレン重合を行うと、融点６０℃前後の熱可塑性
エラストマーを与え（J. Am.Chem. Soc., 112, 2030(19
90) J. Am. Chem. Soc.,113,8569(1991) Macromol.,2
4, 850(1991) Macromol., 25, 1242(1992) J. Poly.
Sci. Part A:Poly. Chem., 30, 2601(1992)）、高アイ
ソタクチックな重合体は与えない。さらに、Canich に
よって開示されているジメチルシリレン（フルオレニ
ル）（ｔ−ブチルアミノ）ジルコニウムジクロリド（WO
92/05204 ）も、非対称型でアイソタクチックポリプロ
ピレンを与える例であるが、融点が１４５℃と低い上
に、錯体あたりの活性が極めて低いという欠点を持って
いる。
【０００７】また、従来、イソプロピリデン（メチルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド（Makromol. Chem., Macromol. Symp., 48/49,
253(1991), 特開平３−９９１３）が知られている。し
かし、この錯体は、プロピレン重合で、シンジオ−アイ
ソブロックポリマーを与え（ｍｍ％では３２％）、工業
的により重要なアイソタクチックポリプロピレンは与え
ない。
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド（Makromol. Chem., Macromol. Symp., 48/49,
253(1991), 特開平３−９９１３）が知られている。し
かし、この錯体は、プロピレン重合で、シンジオ−アイ
ソブロックポリマーを与え（ｍｍ％では３２％）、工業
的により重要なアイソタクチックポリプロピレンは与え
ない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
オレフィン、特に、高アイソタクティックポリ（α−オ
レフィン）製造用として、異性体分離を必要とせず、比
較的安価に合成できるメタロセン系触媒成分を提供する
ことにある。
オレフィン、特に、高アイソタクティックポリ（α−オ
レフィン）製造用として、異性体分離を必要とせず、比
較的安価に合成できるメタロセン系触媒成分を提供する
ことにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本質的に構造
異性体の存在しないＣ1 対称型の下記のようなメタロセ
ン化合物が、ポリオレフィン、特に、高アイソタクティ
ックポリ（α−オレフィン）製造用触媒成分として極め
て有用であることを見いだし、本発明に到達した。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本質的に構造
異性体の存在しないＣ1 対称型の下記のようなメタロセ
ン化合物が、ポリオレフィン、特に、高アイソタクティ
ックポリ（α−オレフィン）製造用触媒成分として極め
て有用であることを見いだし、本発明に到達した。
【００１０】即ち、本発明で用いたメタロセン化合物
は、一般式（１）
は、一般式（１）
【化４】 ［式（１）中Ｍは、長周期表中で３Ａ、４Ａ、５Ａ族の
いずれかの遷移金属原子を意味する。Ｘ1 及びＸ2 は、
互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１から２０の炭化水素基を意味する。Ｒ
1 は、炭素原子数４から２０の炭化水素基、炭素原子数
３から１０のアルキルシリル基、炭素原子数８から２０
のアリールシリル基を意味する。また、Ｒ2 ，Ｒ3 は、
互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭素原
子数１から１０の炭化水素基、炭素原子数３から１０の
アルキルシリル基または炭素原子数８から２０のアリー
ルシリル基を意味する。また、Ｒ4 ，Ｒ5 は、互いに同
じでも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１か
ら２０の炭化水素基、炭素原子数１から６のアルコキシ
ル基、炭素原子数１から６のアルキルチオール基、炭素
原子数１から６のハロゲン化アルキル基、炭素原子数７
から１０のハロゲン化アリール基を意味する。また、Ｒ
6 ，Ｒ7 は、炭素原子数１から２０の炭化水素基で、ケ
イ素を含んでもよく、互いに結合して環を形成してもよ
い。また、Ｙは、炭素原子または、ケイ素原子または、
ゲルマニウム原子を意味する。式中ｎは、１から３の整
数］の構造を有するものである。
いずれかの遷移金属原子を意味する。Ｘ1 及びＸ2 は、
互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１から２０の炭化水素基を意味する。Ｒ
1 は、炭素原子数４から２０の炭化水素基、炭素原子数
３から１０のアルキルシリル基、炭素原子数８から２０
のアリールシリル基を意味する。また、Ｒ2 ，Ｒ3 は、
互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭素原
子数１から１０の炭化水素基、炭素原子数３から１０の
アルキルシリル基または炭素原子数８から２０のアリー
ルシリル基を意味する。また、Ｒ4 ，Ｒ5 は、互いに同
じでも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１か
ら２０の炭化水素基、炭素原子数１から６のアルコキシ
ル基、炭素原子数１から６のアルキルチオール基、炭素
原子数１から６のハロゲン化アルキル基、炭素原子数７
から１０のハロゲン化アリール基を意味する。また、Ｒ
6 ，Ｒ7 は、炭素原子数１から２０の炭化水素基で、ケ
イ素を含んでもよく、互いに結合して環を形成してもよ
い。また、Ｙは、炭素原子または、ケイ素原子または、
ゲルマニウム原子を意味する。式中ｎは、１から３の整
数］の構造を有するものである。
【００１１】また一般式（１）のＲ6 ，Ｒ7 は、互いに
結合して環を形成したものがより好ましく、中でもフル
オレニル環を形成するような一般式（２）
結合して環を形成したものがより好ましく、中でもフル
オレニル環を形成するような一般式（２）
【化５】 ［式（２）中Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのいずれかの遷移
金属を意味する。Ｘ1及びＸ2 は、互いに同じでも異な
ってもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１か
ら２０の炭化水素基を意味する。Ｒ1 は、炭素原子数４
から２０の炭化水素基、炭素原子数３から１０のアルキ
ルシリル基、炭素原子数８から２０のアリールシリル基
を意味する。また、Ｒ2 ，Ｒ3 は、互いに同じでも異な
っていてもよく、水素原子、炭素原子数１から１０の炭
化水素基、炭素原子数３から１０のアルキルシリル基ま
たは炭素原子数８から２０のアリールシリル基を意味す
る。また、Ｒ4 ，Ｒ5 は、互いに同じでも異なっていて
もよく、水素原子、炭素原子数１から２０の炭化水素
基、炭素原子数１から６のアルコキシル基、炭素原子数
１から６のアルキルチオール基、炭素原子数１から６の
ハロゲン化アルキル基または炭素原子数７から１０のハ
ロゲン化アリール基を意味する。また、Ｒ8 ，Ｒ9 、Ｒ
10，Ｒ11は、炭素原子数１から１０の炭化水素基、炭素
原子数３から１０のアルキルシリル基または炭素原子数
８から２０のアリールシリル基で、それぞれ互いに同じ
でも異なっていてもよい。また、Ｙは、炭素原子また
は、ケイ素原子または、ゲルマニウム原子を意味する。
式中ｎは、１から３の整数］で示されるメタロセン化合
物がより好ましい。
金属を意味する。Ｘ1及びＸ2 は、互いに同じでも異な
ってもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１か
ら２０の炭化水素基を意味する。Ｒ1 は、炭素原子数４
から２０の炭化水素基、炭素原子数３から１０のアルキ
ルシリル基、炭素原子数８から２０のアリールシリル基
を意味する。また、Ｒ2 ，Ｒ3 は、互いに同じでも異な
っていてもよく、水素原子、炭素原子数１から１０の炭
化水素基、炭素原子数３から１０のアルキルシリル基ま
たは炭素原子数８から２０のアリールシリル基を意味す
る。また、Ｒ4 ，Ｒ5 は、互いに同じでも異なっていて
もよく、水素原子、炭素原子数１から２０の炭化水素
基、炭素原子数１から６のアルコキシル基、炭素原子数
１から６のアルキルチオール基、炭素原子数１から６の
ハロゲン化アルキル基または炭素原子数７から１０のハ
ロゲン化アリール基を意味する。また、Ｒ8 ，Ｒ9 、Ｒ
10，Ｒ11は、炭素原子数１から１０の炭化水素基、炭素
原子数３から１０のアルキルシリル基または炭素原子数
８から２０のアリールシリル基で、それぞれ互いに同じ
でも異なっていてもよい。また、Ｙは、炭素原子また
は、ケイ素原子または、ゲルマニウム原子を意味する。
式中ｎは、１から３の整数］で示されるメタロセン化合
物がより好ましい。
【００１２】さらに一般式（１）、（２）のＭはＺｒま
たはＨｆが好ましい。さらに好ましくは、一般式（３）
たはＨｆが好ましい。さらに好ましくは、一般式（３）
【化６】 ［式（３）中Ｍは、Ｚｒ、Ｈｆを意味する。Ｘ1 及びＸ
2 は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１から２０の炭化水素基を意味す
る。また、Ｒ1 は、炭素原子数４から２０の炭化水素
基、炭素原子数３から１０のアルキルシリル基、炭素原
子数８から２０のアリールシリル基を意味する。また、
Ｒ4 ，Ｒ5 は、互いに同じでも異なっていてもよく、水
素原子、炭素原子数１から２０の炭化水素基、炭素原子
数１から６のアルコキシル基、炭素原子数１から６のア
ルキルチオール基、炭素原子数１から６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素原子数７から１０のハロゲン化アリール
基を意味する。また、Ｙは、炭素原子または、ケイ素原
子を意味する。］で示されるメタロセン化合物である。
2 は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１から２０の炭化水素基を意味す
る。また、Ｒ1 は、炭素原子数４から２０の炭化水素
基、炭素原子数３から１０のアルキルシリル基、炭素原
子数８から２０のアリールシリル基を意味する。また、
Ｒ4 ，Ｒ5 は、互いに同じでも異なっていてもよく、水
素原子、炭素原子数１から２０の炭化水素基、炭素原子
数１から６のアルコキシル基、炭素原子数１から６のア
ルキルチオール基、炭素原子数１から６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素原子数７から１０のハロゲン化アリール
基を意味する。また、Ｙは、炭素原子または、ケイ素原
子を意味する。］で示されるメタロセン化合物である。
【００１３】本発明で用いられるメタロセン化合物に於
て、フルオレニル環、あるいは、置換フルオレニル環
は、５員環に対して、左右対称であることが重要であ
る。また、一般式（１）から（３）に示されたシクロペ
ンタジエニル環上の置換基Ｒ1 は、炭素数４から２０の
炭化水素基（アルキル、アリール、アルキルアリール、
アリールアルキルなど）、炭素原子数３から１０のアル
キルシリル基、または炭素原子数８から２０のアリール
シリル基である。より好ましくは、分岐した炭素数４か
ら２０の炭化水素基、分岐した炭素原子数３から１０の
トリアルキルシリル基、または分岐した炭素原子数８か
ら２０のトリアリールシリル基などである。例えば、ｔ
−ブチル基、（１，１−ジメチル）プロピル基、（１，
１−ジメチル）ブチル基、（１−メチル−１−エチル）
プロピル基、（１，１−ジエチル）ブチル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基、メシチル基、ｏ−トリル基、
２、６−キシリル基、ベンジル基、トリチル基、トリメ
チルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
て、フルオレニル環、あるいは、置換フルオレニル環
は、５員環に対して、左右対称であることが重要であ
る。また、一般式（１）から（３）に示されたシクロペ
ンタジエニル環上の置換基Ｒ1 は、炭素数４から２０の
炭化水素基（アルキル、アリール、アルキルアリール、
アリールアルキルなど）、炭素原子数３から１０のアル
キルシリル基、または炭素原子数８から２０のアリール
シリル基である。より好ましくは、分岐した炭素数４か
ら２０の炭化水素基、分岐した炭素原子数３から１０の
トリアルキルシリル基、または分岐した炭素原子数８か
ら２０のトリアリールシリル基などである。例えば、ｔ
−ブチル基、（１，１−ジメチル）プロピル基、（１，
１−ジメチル）ブチル基、（１−メチル−１−エチル）
プロピル基、（１，１−ジエチル）ブチル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基、メシチル基、ｏ−トリル基、
２、６−キシリル基、ベンジル基、トリチル基、トリメ
チルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
【００１４】本発明の化合物の代表的な合成経路は、以
下の様に略記されるが、これにより限定されるものでは
ない。シリレンで架橋された錯体の場合、 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ3 ＋ＮａＨ → Ｎａ［Ｒ1 Ｒ2 Ｒ
3 Ｃ5 Ｈ2 ］ Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 Ｈ2 ＋ｎ−ＢｕＬｉ → Ｌｉ［Ｒ6 2Ｒ7 2
Ｃ5 Ｈ］ Ｎａ［Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ2 ］＋Ｌｉ［Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5
Ｈ］＋Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＣｌ2→ Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2
Ｒ3 Ｃ5 Ｈ2 ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 Ｈ） Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ2 ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5
Ｈ）＋２ｎ−ＢｕＬｉ→ Ｌｉ2 ［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1
Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ Ｌｉ2 ［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ
7 2Ｃ5 ）］＋ＭＣｌ4 →［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3
Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ＭＣｌ2 ［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ
5 ）］ＭＣｌ2 ＋Ｘ1 Ｌｉ→［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2
Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ＭＸ1 Ｃｌ ［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ
5 ）］ＭＸ1 Ｃｌ＋Ｘ2 Ｌｉ→［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ
2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ＭＸ1 Ｘ2
下の様に略記されるが、これにより限定されるものでは
ない。シリレンで架橋された錯体の場合、 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ3 ＋ＮａＨ → Ｎａ［Ｒ1 Ｒ2 Ｒ
3 Ｃ5 Ｈ2 ］ Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 Ｈ2 ＋ｎ−ＢｕＬｉ → Ｌｉ［Ｒ6 2Ｒ7 2
Ｃ5 Ｈ］ Ｎａ［Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ2 ］＋Ｌｉ［Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5
Ｈ］＋Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＣｌ2→ Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2
Ｒ3 Ｃ5 Ｈ2 ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 Ｈ） Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ2 ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5
Ｈ）＋２ｎ−ＢｕＬｉ→ Ｌｉ2 ［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1
Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ Ｌｉ2 ［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ
7 2Ｃ5 ）］＋ＭＣｌ4 →［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3
Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ＭＣｌ2 ［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ
5 ）］ＭＣｌ2 ＋Ｘ1 Ｌｉ→［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2
Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ＭＸ1 Ｃｌ ［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ
5 ）］ＭＸ1 Ｃｌ＋Ｘ2 Ｌｉ→［Ｒ4 Ｒ5 Ｓｉ（Ｒ1 Ｒ
2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ＭＸ1 Ｘ2
【００１５】メチレンで架橋された錯体の場合、 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ3 ＋ＮａＨ → Ｎａ［Ｒ1 Ｒ2 Ｒ
3 Ｃ5 Ｈ2 ］ Ｎａ［Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ2 ］＋Ｒ4 Ｒ5 Ｃ＝Ｏ→ Ｒ
4 Ｒ5 Ｃ＝（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ） Ｒ4 Ｒ5 Ｃ＝（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）＋Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 Ｈ
2 ＋ｎ−ＢｕＬｉ → Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5
Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ） Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）＋
２ｎ−ＢｕＬｉ→ Ｌｉ2 ［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3
Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ Ｌｉ2 ［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2
Ｃ5 ）］＋ＭＣｌ4 →［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5
Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ＭＣｌ2 ［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ
5 ）］ＭＣｌ2 ＋Ｘ1 Ｌｉ→［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ
3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ＭＸ1 Ｃｌ ［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ
5 ）］ＭＸ1 Ｃｌ＋Ｘ2 Ｌｉ→［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2
Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ＭＸ1 Ｘ2
3 Ｃ5 Ｈ2 ］ Ｎａ［Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ2 ］＋Ｒ4 Ｒ5 Ｃ＝Ｏ→ Ｒ
4 Ｒ5 Ｃ＝（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ） Ｒ4 Ｒ5 Ｃ＝（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）＋Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 Ｈ
2 ＋ｎ−ＢｕＬｉ → Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5
Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ） Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）＋
２ｎ−ＢｕＬｉ→ Ｌｉ2 ［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3
Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ Ｌｉ2 ［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2
Ｃ5 ）］＋ＭＣｌ4 →［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5
Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ＭＣｌ2 ［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ
5 ）］ＭＣｌ2 ＋Ｘ1 Ｌｉ→［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ
3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ＭＸ1 Ｃｌ ［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ
5 ）］ＭＸ1 Ｃｌ＋Ｘ2 Ｌｉ→［Ｒ4 Ｒ5 Ｃ（Ｒ1 Ｒ2
Ｒ3 Ｃ5 Ｈ）（Ｒ6 2Ｒ7 2Ｃ5 ）］ＭＸ1 Ｘ2
【００１６】架橋構造を持つビス置換シクロペンタジエ
ニルブリッジ型２座配位子の製法は、公知である。即ち
J. Am. Chem. Soc., 110, 976(1988) , J. Am. Chem. S
oc.,107, 8103(1985)等に記載がある。
ニルブリッジ型２座配位子の製法は、公知である。即ち
J. Am. Chem. Soc., 110, 976(1988) , J. Am. Chem. S
oc.,107, 8103(1985)等に記載がある。
【００１７】式（３）に相当するメタロセン化合物の例
として、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン（３−シクロヘキシルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン（３−イソプロピルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン（３−（（１，１−ジエチル）ブチル）シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（３−フェニルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン（３−メシチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン（３−（ｏ−トリル）シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン（３−（２，６−キシリル）シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン（３−ベンジルシクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン（３−トリチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（３−
トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、
として、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン（３−シクロヘキシルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン（３−イソプロピルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン（３−（（１，１−ジエチル）ブチル）シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（３−フェニルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン（３−メシチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン（３−（ｏ−トリル）シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン（３−（２，６−キシリル）シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン（３−ベンジルシクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン（３−トリチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（３−
トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、
【００１８】あるいはメチルフェニルシリレン（３−ｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（３−ｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフ
ニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（３−シク
ロヘキシルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（３−
イソプロピルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（３
−（（１，１−ジエチル）ブチル）シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルシリレン（３−フェニルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルシリレン（３−メシチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルシリレン（３−（ｏ−トリル）シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルシリレン（３−（２，６−キシリル）シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチルフェニルシリレン（３−ベンジルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルシリレン（３−トリチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジクロリド、メチルフ
ェニルシリレン（３−トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（３−ｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフ
ニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（３−シク
ロヘキシルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（３−
イソプロピルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（３
−（（１，１−ジエチル）ブチル）シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルシリレン（３−フェニルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルシリレン（３−メシチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルシリレン（３−（ｏ−トリル）シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルシリレン（３−（２，６−キシリル）シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチルフェニルシリレン（３−ベンジルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルシリレン（３−トリチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジクロリド、メチルフ
ェニルシリレン（３−トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００１９】あるいはジフェニルシリレン（３−ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジフェニルシリレン（３−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジ
クロリド、ジフェニルシリレン（３−シクロヘキシルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジフェニルシリレン（３−イソプロピルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルシリレン（３−（（１，１−ジエチ
ル）ブチル）シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（３−フ
ェニルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（３−メシチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリレン（３−（ｏ−トリル）
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリレン（３−（２，６−キシ
リル）シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（３−ベンジル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリレン（３−トリチルジクロ
リド、ジフェニルシリレン（３−トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジフェニルシリレン（３−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジ
クロリド、ジフェニルシリレン（３−シクロヘキシルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジフェニルシリレン（３−イソプロピルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルシリレン（３−（（１，１−ジエチ
ル）ブチル）シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（３−フ
ェニルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（３−メシチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリレン（３−（ｏ−トリル）
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリレン（３−（２，６−キシ
リル）シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（３−ベンジル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリレン（３−トリチルジクロ
リド、ジフェニルシリレン（３−トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、
【００２０】あるいは、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルメチレン（３−シクロヘキシルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルメチレン（３−イソプロピルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルメチレン（３−（（１，１−ジエチル）ブ
チル）シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルメチレン（３−フェニルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルメチレン（３−メシチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルメチレン（３−（ｏ−トリル）シクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルメチレン（３−（２，６−キシリル）シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルメチレン（３−ベンジルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルメチレン（３−トリチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルメチレン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルメチレン（３−シクロヘキシルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルメチレン（３−イソプロピルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルメチレン（３−（（１，１−ジエチル）ブ
チル）シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルメチレン（３−フェニルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルメチレン（３−メシチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルメチレン（３−（ｏ−トリル）シクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルメチレン（３−（２，６−キシリル）シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルメチレン（３−ベンジルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルメチレン（３−トリチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルメチレン（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２１】あるいはメチルフェニルメチレン（３−ｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３−ｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフ
ニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３−シク
ロヘキシルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３−
イソプロピルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３
−（（１，１−ジエチル）ブチル）シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルメチレン（３−フェニルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルメチレン（３−メシチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルメチレン（３−（ｏ−トリル）シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルメチレン（３−（２，６−キシリル）シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチルフェニルメチレン（３−ベンジルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルメチレン（３−トリチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルメチレン（３−トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、
−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３−ｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフ
ニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３−シク
ロヘキシルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３−
イソプロピルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３
−（（１，１−ジエチル）ブチル）シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルメチレン（３−フェニルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルメチレン（３−メシチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルメチレン（３−（ｏ−トリル）シクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルメチレン（３−（２，６−キシリル）シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチルフェニルメチレン（３−ベンジルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルメチレン（３−トリチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルメチレン（３−トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、
【００２２】あるいはジフェニルメチレン（３−ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジ
クロリド、ジフェニルメチレン（３−シクロヘキシルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジフェニルメチレン（３−イソプロピルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルメチレン（３−（（１，１−ジエチ
ル）ブチル）シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フ
ェニルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−メシチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルメチレン（３−（ｏ−トリル）
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルメチレン（３−（２，６−キシ
リル）シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ベンジル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、あるいは、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリドを挙げることが出来る。
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジ
クロリド、ジフェニルメチレン（３−シクロヘキシルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジフェニルメチレン（３−イソプロピルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルメチレン（３−（（１，１−ジエチ
ル）ブチル）シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−フ
ェニルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−メシチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルメチレン（３−（ｏ−トリル）
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルメチレン（３−（２，６−キシ
リル）シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ベンジル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルメチレン（３−トリチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルメチレン（３−トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、あるいは、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリドを挙げることが出来る。
【００２３】式（２）に相当するジルコニウム化合物の
例として、上記の式（３）に相当する化合物のほかにジ
メチルシリレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメ
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（３−
ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（１，
８−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチル
シクロペンタジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（３−
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５
−ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１，
２，７，８−テトラメチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチル−５−
メチルシクロペンタジエニル）（１，２，７，８−テト
ラメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（１，２，７，８−テトラメチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
例として、上記の式（３）に相当する化合物のほかにジ
メチルシリレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメ
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（３−
ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（１，
８−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチル
シクロペンタジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（３−
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５
−ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチル
フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１，
２，７，８−テトラメチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチル−５−
メチルシクロペンタジエニル）（１，２，７，８−テト
ラメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（１，２，７，８−テトラメチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２４】あるいは、メチルフェニルシリレン（３−
ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシ
リレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（３−ｔ
−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（１，８
−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルチルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−
ジメチルシクロペンタジエニル）（１，８−ジメチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
シリレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルシリレン（３−ｔ−ブチル−５−
メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシ
リレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペン
タジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（３−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（１，２，７，８−テト
ラメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルシリレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシク
ロペンタジエニル）（１，２，７，８−テトラメチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
シリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（１，２，７，８−テトラメチルフルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン
（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
シリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジフェニルシリレン（３−ｔ−ブチル
−５−メチルシクロペンタジエニル）（１，８−ジメチ
ルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
シリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（３−ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン
（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）
（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−
ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリ
レン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１，
２，７，８−テトラメチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリレン（３−ｔ−ブチル−５
−メチルシクロペンタジエニル）（１，２，７，８−テ
トラメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチル
シクロペンタジエニル）（１，２，７，８−テトラメチ
ルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシ
リレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（３−ｔ
−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）（１，８
−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルチルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−
ジメチルシクロペンタジエニル）（１，８−ジメチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
シリレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルシリレン（３−ｔ−ブチル−５−
メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシ
リレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペン
タジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン（３−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（１，２，７，８−テト
ラメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルシリレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシク
ロペンタジエニル）（１，２，７，８−テトラメチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
シリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（１，２，７，８−テトラメチルフルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン
（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
シリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジフェニルシリレン（３−ｔ−ブチル
−５−メチルシクロペンタジエニル）（１，８−ジメチ
ルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
シリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（３−ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン
（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）
（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−
ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリ
レン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１，
２，７，８−テトラメチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリレン（３−ｔ−ブチル−５
−メチルシクロペンタジエニル）（１，２，７，８−テ
トラメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルシリレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチル
シクロペンタジエニル）（１，２，７，８−テトラメチ
ルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２５】あるいは、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブ
チル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（３−
ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメ
チレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１，
８−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロ
ペンタジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブ
チル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（１，
８−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メ
チルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン
（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（１，２，７，８−テトラメチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン
（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）
（１，２，７，８−テトラメチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル
−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（１，２，
７，８−テトラメチルフルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、
チル−５−メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（３−
ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメ
チレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１，
８−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロ
ペンタジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブ
チル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（１，
８−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メ
チルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン
（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（１，２，７，８−テトラメチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン
（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）
（１，２，７，８−テトラメチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルメチレン（３−ｔ−ブチル
−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（１，２，
７，８−テトラメチルフルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、
【００２６】あるいは、メチルフェニルメチレン（３−
ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェ
ニルメチレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（１，８−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−
メチルシクロペンタジエニル）（１，８−ジメチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメ
チレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペン
タジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメ
チレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエ
ニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、メチルフェニルメチレン（３−ｔ−ブチル
−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７−
ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルメチレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（１，２，７，８−テトラメチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３
−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）
（１，２，７，８−テトラメチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３−ｔ−
ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（１，２，７，８−テトラメチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、
ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェ
ニルメチレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（１，８−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−
メチルシクロペンタジエニル）（１，８−ジメチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメ
チレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペン
タジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメ
チレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエ
ニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド、メチルフェニルメチレン（３−ｔ−ブチル
−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（２，７−
ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルメチレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（１，２，７，８−テトラメチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３
−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）
（１，２，７，８−テトラメチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（３−ｔ−
ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（１，２，７，８−テトラメチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、
【００２７】あるいは、ジフェニルメチレン（３−ｔ−
ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチ
レン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１，８
−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロ
ペンタジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔ−
ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（１，８−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルメチレン（３−ｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメ
チルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルメチレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（１，２，７，８−テト
ラメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフ
ェニルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペ
ンタジエニル）（１，２，７，８−テトラメチルフルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン
（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（１，２，７，８−テトラメチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、
ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチ
レン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（１，８
−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロ
ペンタジエニル）（１，８−ジメチルフルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔ−
ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（１，８−ジメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルメチレン（３−ｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジメ
チルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルメチレン（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（２，７−ジメチルフルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（３−ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（１，２，７，８−テト
ラメチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフ
ェニルメチレン（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペ
ンタジエニル）（１，２，７，８−テトラメチルフルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン
（３−ｔ−ブチル−２，５−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（１，２，７，８−テトラメチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、
【００２８】あるいは、エチリデン（３−ｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、メチルエチリデン（３−ｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、プロピリデン（３−ｔ−シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、１、２−ジ
メチルエチリデン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ン）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、あるい
はジメチルシリレン（３−t-ブチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリレン（３−ｔ- ブチルシクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジブロミドを挙げることが出
来る。
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリド、メチルエチリデン（３−ｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、プロピリデン（３−ｔ−シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、１、２−ジ
メチルエチリデン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ン）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、あるい
はジメチルシリレン（３−t-ブチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリレン（３−ｔ- ブチルシクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジブロミドを挙げることが出
来る。
【００２９】式（１）に相当する化合物としては、式
（２）、式（３）に相当する化合物のほかにジメチルシ
リレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（オク
タヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリドを挙げることが出来る。これらのメタロセン化
合物は、いずれも、左右対称な配位子を一方に有するＣ
1 対称型分子であり、Ｃ2 対称型分子の場合のようなラ
セミ体、メソ体の構造異性体が存在せず、異性体分離の
操作が不必要であることが特徴である。
（２）、式（３）に相当する化合物のほかにジメチルシ
リレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（オク
タヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリドを挙げることが出来る。これらのメタロセン化
合物は、いずれも、左右対称な配位子を一方に有するＣ
1 対称型分子であり、Ｃ2 対称型分子の場合のようなラ
セミ体、メソ体の構造異性体が存在せず、異性体分離の
操作が不必要であることが特徴である。
【００３０】本発明における重合に用いられる他の触媒
成分には限定はないが、次の２種類に大別されたグルー
プのものがより好ましい。一つは、一般式（４）または
（５）で表わされる有機アルミニウム化合物である。
成分には限定はないが、次の２種類に大別されたグルー
プのものがより好ましい。一つは、一般式（４）または
（５）で表わされる有機アルミニウム化合物である。
【化７】 ［式（４）、（５）中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は、水素原
子、または、炭素原子数１から１０の炭化水素基であ
り、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、イソブチル基であり、特に好ましくは、メチル
基、イソブチル基である。Ｒ4 は、同じでも異なってい
てもよく、炭素原子数１から１０の炭化水素基であり、
好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、イソブチル基であり、特に好ましくは、メチル基、
イソブチル基である。ｎは、０から１０００の整数であ
り、好ましくは、３から１００の混合物からなるアルミ
ノキサンである。また、（４）と（５）の混合物であっ
てもよい。］一般式（４）、（５）の有機アルミニウム
化合物のうち合成コストの点から論ずれば、Ｒ1 からＲ
4 は、イソブチル基が特に好ましく、特にその場合、本
発明の錯体との組み合わせで優れた性能を発揮する。
子、または、炭素原子数１から１０の炭化水素基であ
り、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、イソブチル基であり、特に好ましくは、メチル
基、イソブチル基である。Ｒ4 は、同じでも異なってい
てもよく、炭素原子数１から１０の炭化水素基であり、
好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、イソブチル基であり、特に好ましくは、メチル基、
イソブチル基である。ｎは、０から１０００の整数であ
り、好ましくは、３から１００の混合物からなるアルミ
ノキサンである。また、（４）と（５）の混合物であっ
てもよい。］一般式（４）、（５）の有機アルミニウム
化合物のうち合成コストの点から論ずれば、Ｒ1 からＲ
4 は、イソブチル基が特に好ましく、特にその場合、本
発明の錯体との組み合わせで優れた性能を発揮する。
【００３１】一般式（４）、（５）の有機アルミニウム
化合物のうち、ｎが１以上であるアルミノキサンの製法
は、公知の方法を使用し得る。例えば、結晶水を有する
塩類を（硫酸銅水和物、硫酸アルミ水和物）の炭化水素
溶媒懸濁液にトリアルキルアルミニウムを添加する方
法、あるいは、直接、水を添加する方法を例示すること
が出来る。Ｒ4 が同じ場合は、１種類のトリアルキルア
ルミニウムを用い、Ｒ4 が異なる場合は、２種以上のト
リアルキルアルミニウムを用いるか、１種類以上のトリ
アルキルアルミニウムと１種類以上のジアルキルアルミ
ニウムモノハライドを用いれば良い。
化合物のうち、ｎが１以上であるアルミノキサンの製法
は、公知の方法を使用し得る。例えば、結晶水を有する
塩類を（硫酸銅水和物、硫酸アルミ水和物）の炭化水素
溶媒懸濁液にトリアルキルアルミニウムを添加する方
法、あるいは、直接、水を添加する方法を例示すること
が出来る。Ｒ4 が同じ場合は、１種類のトリアルキルア
ルミニウムを用い、Ｒ4 が異なる場合は、２種以上のト
リアルキルアルミニウムを用いるか、１種類以上のトリ
アルキルアルミニウムと１種類以上のジアルキルアルミ
ニウムモノハライドを用いれば良い。
【００３２】上記アルミノキサンは、その経時変化を抑
えるために、アルコール系などの添加剤を加えたもので
あってもよい。また、水、ジオール等の処理によって、
一般式（４）、（５）のアルミノキサンが架橋されたも
のであってもよい。その場合、より高分子量の、芳香族
系有機溶媒に不溶なものであってもよい。また、反応系
中の触媒毒を除くために、一般式（４）、（５）でｎ＝
０の有機アルミニウム化合物を、上記アルミノキサンと
併用してもよい。
えるために、アルコール系などの添加剤を加えたもので
あってもよい。また、水、ジオール等の処理によって、
一般式（４）、（５）のアルミノキサンが架橋されたも
のであってもよい。その場合、より高分子量の、芳香族
系有機溶媒に不溶なものであってもよい。また、反応系
中の触媒毒を除くために、一般式（４）、（５）でｎ＝
０の有機アルミニウム化合物を、上記アルミノキサンと
併用してもよい。
【００３３】他の触媒成分として用いられるもう一つの
グループは、式（１）、（２）、（３）の触媒成分と反
応してイオン性の錯体を形成する化合物である。例を示
せば、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−エチルフェニル
基またはペンタフルオロフェニル基、好ましくは、ペン
タフルオロフェニル基を有するホウ素化合物である。具
体的には、テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ト
リア（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラ（ペンタフル
オロフェニル）ホウ酸ジメチルアニリニウム、テトラ
（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ピリジニウム、テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸フェロセニウム、
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリチル、テ
トロフェニルホウ酸銀などを挙げることができる。
グループは、式（１）、（２）、（３）の触媒成分と反
応してイオン性の錯体を形成する化合物である。例を示
せば、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−エチルフェニル
基またはペンタフルオロフェニル基、好ましくは、ペン
タフルオロフェニル基を有するホウ素化合物である。具
体的には、テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ト
リア（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラ（ペンタフル
オロフェニル）ホウ酸ジメチルアニリニウム、テトラ
（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ピリジニウム、テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸フェロセニウム、
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリチル、テ
トロフェニルホウ酸銀などを挙げることができる。
【００３４】本発明に於て用いられる重合方法は、液相
重合、スラリ−重合、気相重合あるいは高温溶融重合
等、当業界で知られているいずれの方法も可能であり、
連続的あるいは不連続的に、また、一段階または多段階
で行うことができる。重合条件については、その使用プ
ロセスに限定される条件以外、特に制限されるものでは
ないが、重合温度は、０℃から３００℃で一般に用いら
れる。本発明の方法において、重合に供されるオレフィ
ンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ブ
テン、４−メチル−１−ペンテン、シクロペンテン、シ
クロヘキセン、ビニルシクロヘキセン、ノルボルネン、
シクロペンタジエン、１，３−ブタジエン、１，５−ヘ
キサジエン、１，４−ヘキサジエン、スチレンなどのオ
レフィン類、環状オレフィン類、ジエン類を例示するこ
とが出来る。これらは、１種類もしくは、２種以上を使
用し、単独もしくは共重合しても良い。
重合、スラリ−重合、気相重合あるいは高温溶融重合
等、当業界で知られているいずれの方法も可能であり、
連続的あるいは不連続的に、また、一段階または多段階
で行うことができる。重合条件については、その使用プ
ロセスに限定される条件以外、特に制限されるものでは
ないが、重合温度は、０℃から３００℃で一般に用いら
れる。本発明の方法において、重合に供されるオレフィ
ンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、３−メチル−１−ブ
テン、４−メチル−１−ペンテン、シクロペンテン、シ
クロヘキセン、ビニルシクロヘキセン、ノルボルネン、
シクロペンタジエン、１，３−ブタジエン、１，５−ヘ
キサジエン、１，４−ヘキサジエン、スチレンなどのオ
レフィン類、環状オレフィン類、ジエン類を例示するこ
とが出来る。これらは、１種類もしくは、２種以上を使
用し、単独もしくは共重合しても良い。
【００３５】本発明のポリオレフィン製造用触媒成分
は、無機物、有機物などの担体に担持することによって
も重合することができる。無機物の担体として、シリ
カ、アルミナなどの金属酸化物，塩化マグネシウムなど
のハロゲン化物塩、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム
などの炭酸塩、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウムなど
の硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなど
の水酸化物塩などを例示することができるが、これらに
限定されるものではない。また、本発明のポリオレフィ
ン製造用触媒成分は、オレフィンを予重合して使用する
こともできる。さらに、本発明のポリオレフィン製造用
触媒成分は、他の触媒成分、特に、一般式（４）、
（５）の有機アルミニウム化合物と予め混合してから反
応系に供給すると、重合活性が著しく向上する。
は、無機物、有機物などの担体に担持することによって
も重合することができる。無機物の担体として、シリ
カ、アルミナなどの金属酸化物，塩化マグネシウムなど
のハロゲン化物塩、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム
などの炭酸塩、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウムなど
の硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなど
の水酸化物塩などを例示することができるが、これらに
限定されるものではない。また、本発明のポリオレフィ
ン製造用触媒成分は、オレフィンを予重合して使用する
こともできる。さらに、本発明のポリオレフィン製造用
触媒成分は、他の触媒成分、特に、一般式（４）、
（５）の有機アルミニウム化合物と予め混合してから反
応系に供給すると、重合活性が著しく向上する。
【００３６】本発明のポリオレフィン製造用触媒成分の
濃度については、特に、制限はないが、溶剤あるいは反
応容器体積に関して、メタロセン化合物の濃度で、１０
-3から１０-10 ｍｏｌ／ｌが好ましい。また、一般式
（４）、（５）の有機アルミニウム化合物の濃度につい
ては、特に制限はないが、（有機アルミニウム化合物）
／（メタロセン化合物）のモル比で、１０から１０００
０、特に、α−オレフィンの重合の場合、１００から５
０００の範囲が好んで用いられる。また、イオン性の錯
体を形成する化合物の濃度については、特に制限はない
が、例えば、ホウ素化合物について、（ホウ素化合物）
／（メタロセン化合物）のモル比で、０．１から１０
０、特に、０．２から１０の範囲が好ましい。必要であ
れば、重合に際しての分子量調節は、公知の手段、例え
ば、温度の選定あるいは水素の導入により行うことがで
きる。
濃度については、特に、制限はないが、溶剤あるいは反
応容器体積に関して、メタロセン化合物の濃度で、１０
-3から１０-10 ｍｏｌ／ｌが好ましい。また、一般式
（４）、（５）の有機アルミニウム化合物の濃度につい
ては、特に制限はないが、（有機アルミニウム化合物）
／（メタロセン化合物）のモル比で、１０から１０００
０、特に、α−オレフィンの重合の場合、１００から５
０００の範囲が好んで用いられる。また、イオン性の錯
体を形成する化合物の濃度については、特に制限はない
が、例えば、ホウ素化合物について、（ホウ素化合物）
／（メタロセン化合物）のモル比で、０．１から１０
０、特に、０．２から１０の範囲が好ましい。必要であ
れば、重合に際しての分子量調節は、公知の手段、例え
ば、温度の選定あるいは水素の導入により行うことがで
きる。
【００３７】本発明で得られるポリオレフィンは、当該
業界で使用し得る成形加工に供することができる。例え
ば押出成形、フィルム成形、ラミネート成形、シート成
形、ブロー成形、射出成形、回転成形、ホットスタンピ
ング成形等などが行い得る。また、必要に応じて、周知
の添加剤、配合剤を使用することもできる。その例を示
せば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤
（スリップ剤、アンチブロッキング剤）、核剤、無機及
び有機充填剤、補強剤、着色剤、発泡剤等である。さら
に、本発明で得られるポリオレフィンは、種々の樹脂の
改善剤、配合剤としても使用し得る。例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリイソプレン、ポリブテン、
ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテ
ン−１、ポリブタジエンおよび前記樹脂の構成単位の共
重合体、例えばエチレン−プロピレン共重合体、ブテン
−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１等をコモノマーとした直鎖状低密度ポリエチレ
ン、プロピレン−エチレンのブロック共重合体またはこ
れらの樹脂の混合物等がある。
業界で使用し得る成形加工に供することができる。例え
ば押出成形、フィルム成形、ラミネート成形、シート成
形、ブロー成形、射出成形、回転成形、ホットスタンピ
ング成形等などが行い得る。また、必要に応じて、周知
の添加剤、配合剤を使用することもできる。その例を示
せば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤
（スリップ剤、アンチブロッキング剤）、核剤、無機及
び有機充填剤、補強剤、着色剤、発泡剤等である。さら
に、本発明で得られるポリオレフィンは、種々の樹脂の
改善剤、配合剤としても使用し得る。例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリイソプレン、ポリブテン、
ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテ
ン−１、ポリブタジエンおよび前記樹脂の構成単位の共
重合体、例えばエチレン−プロピレン共重合体、ブテン
−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１等をコモノマーとした直鎖状低密度ポリエチレ
ン、プロピレン−エチレンのブロック共重合体またはこ
れらの樹脂の混合物等がある。
【００３８】
【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
る。なお物性測定に使用した分析機器は下記のとおり。 ＮＭＲ 日本電子製 ＥＸ−４００ 質量分析 日本電子製 ＡＸ−５００ ＧＰＣ Ｗａｔｅｒｓ １５０Ｃ （カラム；Ｓｈ
ｏｄｅｘ） ＤＳＣ Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ７ なお、得られたポリオレフィンの立体特異性は、13Ｃ−
ＮＭＲにより求められ、ｍｍ、ｍｒ、ｒｒのシグナルの
強度比として評価された。
る。なお物性測定に使用した分析機器は下記のとおり。 ＮＭＲ 日本電子製 ＥＸ−４００ 質量分析 日本電子製 ＡＸ−５００ ＧＰＣ Ｗａｔｅｒｓ １５０Ｃ （カラム；Ｓｈ
ｏｄｅｘ） ＤＳＣ Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ７ なお、得られたポリオレフィンの立体特異性は、13Ｃ−
ＮＭＲにより求められ、ｍｍ、ｍｒ、ｒｒのシグナルの
強度比として評価された。
【００３９】実施例 １ ジメチル（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）シランの合成 反応は、すべて窒素ガス雰囲気下で行なった。また、使
用したガラス製反応容器は、すべてあらかじめ乾燥した
ものを使用した。乾燥ｎ−ヘキサン５００ｍｌにフルオ
レン１７．１ｇ（１０３ｍｍｏｌ）を溶解させ、これに
１．６５ｍｏｌ／ｌのｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液６８．
５ｍｌ（１１３ｍｍｏｌ）とテトラメチルエチレンジア
ミン１３．１ｇ（１１３ｍｍｏｌ）より得られる錯体を
氷冷下で加えた。室温で３時間反応させた後、生成した
淡黄色固体を沈下させて、上澄み液を抜き、さらに減圧
下、溶媒を留去して黄色のフルオレニルリチウム塩を得
た。これに、乾燥ＴＨＦ２００ｍｌを加えて、濃赤褐色
溶液とする。これを、乾燥ＴＨＦ３００ｍｌにジメチル
ジクロロシラン１３．３ｇ（１０３ｍｍｏｌ）を溶かし
た溶液に滴下し、室温で撹拌した。これに、更に、予め
調製したｔ−ブチルシクロペンタジエニルナトリウム塩
１５．３ｇ（１０３ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ２００ｍｌ
に溶かした濃赤褐色溶液を滴下し、その後、室温で撹拌
した。反応溶液は、蒸発処理しｎ−ヘキサンで抽出し
て、副生してくるＮａＣｌ、ＬｉＣｌと分離した。溶媒
を留去して得られた反応混合物を、ついで、カラムクロ
マトグラフィーで精製した。その結果、３０．９ｇ（８
９．８ｍｍｏｌ）の目的物が褐色オイルとして得られた
（収率８７．０％）。この化合物の元素分析値を下に示
す。 元素分析値 ：（Ｃ24Ｈ28Ｓｉ） 計算値（％） ：Ｃ；８３．６６ ， Ｈ；８．１９ 実測値（％） ：Ｃ；８３．７０ ， Ｈ；８．２１
ルオレニル）シランの合成 反応は、すべて窒素ガス雰囲気下で行なった。また、使
用したガラス製反応容器は、すべてあらかじめ乾燥した
ものを使用した。乾燥ｎ−ヘキサン５００ｍｌにフルオ
レン１７．１ｇ（１０３ｍｍｏｌ）を溶解させ、これに
１．６５ｍｏｌ／ｌのｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液６８．
５ｍｌ（１１３ｍｍｏｌ）とテトラメチルエチレンジア
ミン１３．１ｇ（１１３ｍｍｏｌ）より得られる錯体を
氷冷下で加えた。室温で３時間反応させた後、生成した
淡黄色固体を沈下させて、上澄み液を抜き、さらに減圧
下、溶媒を留去して黄色のフルオレニルリチウム塩を得
た。これに、乾燥ＴＨＦ２００ｍｌを加えて、濃赤褐色
溶液とする。これを、乾燥ＴＨＦ３００ｍｌにジメチル
ジクロロシラン１３．３ｇ（１０３ｍｍｏｌ）を溶かし
た溶液に滴下し、室温で撹拌した。これに、更に、予め
調製したｔ−ブチルシクロペンタジエニルナトリウム塩
１５．３ｇ（１０３ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ２００ｍｌ
に溶かした濃赤褐色溶液を滴下し、その後、室温で撹拌
した。反応溶液は、蒸発処理しｎ−ヘキサンで抽出し
て、副生してくるＮａＣｌ、ＬｉＣｌと分離した。溶媒
を留去して得られた反応混合物を、ついで、カラムクロ
マトグラフィーで精製した。その結果、３０．９ｇ（８
９．８ｍｍｏｌ）の目的物が褐色オイルとして得られた
（収率８７．０％）。この化合物の元素分析値を下に示
す。 元素分析値 ：（Ｃ24Ｈ28Ｓｉ） 計算値（％） ：Ｃ；８３．６６ ， Ｈ；８．１９ 実測値（％） ：Ｃ；８３．７０ ， Ｈ；８．２１
【００４０】ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リドの合成 反応は、すべてアルゴンガス雰囲気下で行なった。また
使用した反応容器は、すべてあらかじめ乾燥したものを
使用した。乾燥ＴＨＦ３０ｍｌに上記で得られたジメチ
ル（３−ｔブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）シラン１．６ｇ（４．５ｍｍｏｌ）を溶解させ、こ
れに１．６５ｍｏｌ／ｌのｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液
５．５ｍｌ（９．０ｍｍｏｌ）を氷冷下で加えた。室温
で反応させたのち、ＴＨＦを減圧で留去した。これに冷
却しながら乾燥塩化メチレン２５ｍｌ加えた。別途用意
しておいたフラスコに四塩化ジルコニウム６．６４ｇ
（４．５ｍｍｏｌ）を仕込んでおき乾燥塩化メチレン２
５ｍｌを加えて懸濁させた。これを冷却し、先のジメチ
ル（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレ
ニル）シランのジリチウム塩の塩化メチレン溶液を冷却
したままカニュウレで添加した。室温で１０時間反応さ
せた後、生成する塩化リチウムを除き、溶液を濃縮し、
トルエンから再結晶することによって、１．１ｇ（２．
１ｍｍｏｌ）の橙色結晶が得られた。収率４６％。この
化合物の元素分析値を下に示す。 元素分析値 ：（Ｃ24Ｈ26ＳｉＺｒＣｌ2 ） 計算値（％） ：Ｃ；５７．１２ ， Ｈ；５．１９ 実測値（％） ：Ｃ；５６．９１ ， Ｈ；４．９５ この化合物の 1Ｈ−ＮＭＲおよび質量分析スペクトル
を、それぞれ図１、図２に示した。
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リドの合成 反応は、すべてアルゴンガス雰囲気下で行なった。また
使用した反応容器は、すべてあらかじめ乾燥したものを
使用した。乾燥ＴＨＦ３０ｍｌに上記で得られたジメチ
ル（３−ｔブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）シラン１．６ｇ（４．５ｍｍｏｌ）を溶解させ、こ
れに１．６５ｍｏｌ／ｌのｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液
５．５ｍｌ（９．０ｍｍｏｌ）を氷冷下で加えた。室温
で反応させたのち、ＴＨＦを減圧で留去した。これに冷
却しながら乾燥塩化メチレン２５ｍｌ加えた。別途用意
しておいたフラスコに四塩化ジルコニウム６．６４ｇ
（４．５ｍｍｏｌ）を仕込んでおき乾燥塩化メチレン２
５ｍｌを加えて懸濁させた。これを冷却し、先のジメチ
ル（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレ
ニル）シランのジリチウム塩の塩化メチレン溶液を冷却
したままカニュウレで添加した。室温で１０時間反応さ
せた後、生成する塩化リチウムを除き、溶液を濃縮し、
トルエンから再結晶することによって、１．１ｇ（２．
１ｍｍｏｌ）の橙色結晶が得られた。収率４６％。この
化合物の元素分析値を下に示す。 元素分析値 ：（Ｃ24Ｈ26ＳｉＺｒＣｌ2 ） 計算値（％） ：Ｃ；５７．１２ ， Ｈ；５．１９ 実測値（％） ：Ｃ；５６．９１ ， Ｈ；４．９５ この化合物の 1Ｈ−ＮＭＲおよび質量分析スペクトル
を、それぞれ図１、図２に示した。
【００４１】比較例 １ rac-ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリドの合成 合成方法は、USP 5,017,714 Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 31, 1347(1992)等の公知
文献に従った。即ち、配位子となるジメチルビス（イン
デニル）シランは、１当量のジメチルジクロロシランと
２当量のインデンより実施例１と同様の方法で合成し
た。このジメチルビス（インデニル）シラン１．３ｇ
（４．５ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ３０ｍｌに溶解させ、
これに１．６５ｍｏｌ／ｌのｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液
５．５ｍｌ（９．０ｍｍｏｌ）を氷冷下で加えた。室温
で反応させたのち、ＴＨＦを減圧で留去した。これに冷
却しながら乾燥塩化メチレン２５ｍｌ加えた。別途用意
しておいたフラスコに四塩化ジルコニウム６．６４ｇ
（４．５ｍｍｏｌ）を仕込んでおき乾燥塩化メチレン２
５ｍｌ加えて懸濁させた。これを冷却し、先のジメチル
（インデニル）シランのジリチウム塩の塩化メチレン溶
液を冷却したままカニュウレで添加した。室温で１０時
間反応させた後、生成する塩化リチウムを除き、溶液を
濃縮した。得られた橙色結晶は、 1Ｈ−ＮＭＲから、ジ
メチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドのラセミ体とメソ体の混合物であった。この混合物
を、トルエンからの再結晶を４回繰り返すことによっ
て、ラセミ体：メソ体比９３：７の割合でラセミ体を精
製した。０．２３ｇ（０．５１ｍｍｏｌ）の橙色結晶が
得られた。収率１１％。
ジクロリドの合成 合成方法は、USP 5,017,714 Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 31, 1347(1992)等の公知
文献に従った。即ち、配位子となるジメチルビス（イン
デニル）シランは、１当量のジメチルジクロロシランと
２当量のインデンより実施例１と同様の方法で合成し
た。このジメチルビス（インデニル）シラン１．３ｇ
（４．５ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ３０ｍｌに溶解させ、
これに１．６５ｍｏｌ／ｌのｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液
５．５ｍｌ（９．０ｍｍｏｌ）を氷冷下で加えた。室温
で反応させたのち、ＴＨＦを減圧で留去した。これに冷
却しながら乾燥塩化メチレン２５ｍｌ加えた。別途用意
しておいたフラスコに四塩化ジルコニウム６．６４ｇ
（４．５ｍｍｏｌ）を仕込んでおき乾燥塩化メチレン２
５ｍｌ加えて懸濁させた。これを冷却し、先のジメチル
（インデニル）シランのジリチウム塩の塩化メチレン溶
液を冷却したままカニュウレで添加した。室温で１０時
間反応させた後、生成する塩化リチウムを除き、溶液を
濃縮した。得られた橙色結晶は、 1Ｈ−ＮＭＲから、ジ
メチルシリルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドのラセミ体とメソ体の混合物であった。この混合物
を、トルエンからの再結晶を４回繰り返すことによっ
て、ラセミ体：メソ体比９３：７の割合でラセミ体を精
製した。０．２３ｇ（０．５１ｍｍｏｌ）の橙色結晶が
得られた。収率１１％。
【００４２】実施例 ２ ［プロピレン重合］十分に窒素置換した内容積１．５リ
ットルのＳＵＳ製オートクレーブに精製トルエン３００
ｍｌと東ソー・アクゾ製メチルアルミノキサン（アルミ
あたり２．４５ｍｏｌ／ｌ）２．０８ｍｌを添加した。
一方、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
２．５３ｍｇ（０．００５ｍｍｏｌ）とメチルアルミノ
キサン２．００ｍｌを１０ｍｌトルエン中で混合し、室
温下１０分間、撹拌した。この赤色溶液を反応器に添加
し、３℃に冷却した。ついでプロピレン２ｍｏｌを投入
し１時間重合を行なった。反応後、３ｌの塩酸性メタノ
ール中で触媒成分を分解し、濾別、得られたポリプロピ
レンを乾燥した。この結果、白色粉末状のアイソタクテ
ィックポリプロピレンが３０．０ｇ得られた。メタロセ
ン当りの活性は５２００ｇ−ＰＰ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈ
である。 ｍｍ％＝９９．０％ Ｍｗ＝７５５０００ Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．５５ ｍｐ＝１５９．１℃
ットルのＳＵＳ製オートクレーブに精製トルエン３００
ｍｌと東ソー・アクゾ製メチルアルミノキサン（アルミ
あたり２．４５ｍｏｌ／ｌ）２．０８ｍｌを添加した。
一方、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド
２．５３ｍｇ（０．００５ｍｍｏｌ）とメチルアルミノ
キサン２．００ｍｌを１０ｍｌトルエン中で混合し、室
温下１０分間、撹拌した。この赤色溶液を反応器に添加
し、３℃に冷却した。ついでプロピレン２ｍｏｌを投入
し１時間重合を行なった。反応後、３ｌの塩酸性メタノ
ール中で触媒成分を分解し、濾別、得られたポリプロピ
レンを乾燥した。この結果、白色粉末状のアイソタクテ
ィックポリプロピレンが３０．０ｇ得られた。メタロセ
ン当りの活性は５２００ｇ−ＰＰ／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈ
である。 ｍｍ％＝９９．０％ Ｍｗ＝７５５０００ Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．５５ ｍｐ＝１５９．１℃
【００４３】比較例 ２ ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド２．２４ｍｇ（０．００５ｍｍｏｌ）を使用し
て、実施例１と同様にプロピレン重合を行った。その結
果、アイソタクティックポリプロピレンが４０．４ｇ得
られた。メタロセン当りの活性は８０８０ｇ−ＰＰ／ｍ
ｍｏｌ−Ｚｒ・ｈである。 ｍｍ％＝９５．３％ Ｍｗ＝１７５０００ Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．４９ ｍｐ＝１５１．１℃
ロリド２．２４ｍｇ（０．００５ｍｍｏｌ）を使用し
て、実施例１と同様にプロピレン重合を行った。その結
果、アイソタクティックポリプロピレンが４０．４ｇ得
られた。メタロセン当りの活性は８０８０ｇ−ＰＰ／ｍ
ｍｏｌ−Ｚｒ・ｈである。 ｍｍ％＝９５．３％ Ｍｗ＝１７５０００ Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．４９ ｍｐ＝１５１．１℃
【００４４】
【発明の効果】本発明のＣ1 対称型メタロセン化合物
は、高度な分別結晶化による錯体の異性体分離を全く行
わなくとも安価に調製することができ、かつ、この本発
明のメタロセン化合物をオレフィン重合触媒成分として
オレフィン重合に用いれば、工業的に有用なポリオレフ
ィン、特に、高アイソタクティックポリ（α−オレフィ
ン）を、効率よく製造することが出来る。
は、高度な分別結晶化による錯体の異性体分離を全く行
わなくとも安価に調製することができ、かつ、この本発
明のメタロセン化合物をオレフィン重合触媒成分として
オレフィン重合に用いれば、工業的に有用なポリオレフ
ィン、特に、高アイソタクティックポリ（α−オレフィ
ン）を、効率よく製造することが出来る。
【図１】本発明のメタロセン化合物の一例の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル図。
Ｒスペクトル図。
【図２】本発明のメタロセン化合物の一例の質量分析ス
ペクトル図。
ペクトル図。
Claims (9)
- 【請求項１】 一般式（１）で示されるメタロセン化合
物 【化１】 ［式（１）中Ｍは、長周期表中で３Ａ、４Ａ、５Ａ族の
いずれかの遷移金属原子を意味する。Ｘ1 及びＸ2 は、
互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１から２０の炭化水素基を意味する。Ｒ
1 は、炭素原子数４から２０の炭化水素基、炭素原子数
３から１０のアルキルシリル基、炭素原子数８から２０
のアリールシリル基を意味する。また、Ｒ2 ，Ｒ3 は、
互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭素原
子数１から１０の炭化水素基、炭素原子数３から１０の
アルキルシリル基または炭素原子数８から２０のアリー
ルシリル基を意味する。また、Ｒ4 ，Ｒ5 は、互いに同
じでも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数１か
ら２０の炭化水素基、炭素原子数１から６のアルコキシ
ル基、炭素原子数１から６のアルキルチオール基、炭素
原子数１から６のハロゲン化アルキル基、炭素原子数７
から１０のハロゲン化アリール基を意味する。また、Ｒ
6 ，Ｒ7 は、炭素原子数１から２０の炭化水素基で、ケ
イ素を含んでもよく、互いに結合して環を形成してもよ
い。また、Ｙは、炭素原子または、ケイ素原子または、
ゲルマニウム原子を意味する。式中ｎは、１から３の整
数］を必須成分とするポリオレフィン製造用触媒成分。 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリオレフィン製造用
触媒成分を使用することを特徴とするポリオレフィンの
製造方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載のポリオレフィン製造用
触媒成分を使用することを特徴とするアイソタクティッ
クなポリ（α−オレフィン）の製造方法。 - 【請求項４】 一般式（２）で示されるメタロセン化合
物 【化２】 ［式（２）中Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのいずれかの遷移
金属を意味する。Ｘ1及びＸ2 は、互いに同じでも異な
ってもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１か
ら２０の炭化水素基を意味する。Ｒ1 は、炭素原子数４
から２０の炭化水素基、炭素原子数３から１０のアルキ
ルシリル基、炭素原子数８から２０のアリールシリル基
を意味する。また、Ｒ2 ，Ｒ3 は、互いに同じでも異な
っていてもよく、水素原子、炭素原子数１から１０の炭
化水素基、炭素原子数３から１０のアルキルシリル基ま
たは炭素原子数８から２０のアリールシリル基を意味す
る。また、Ｒ4 ，Ｒ5 は、互いに同じでも異なっていて
もよく、水素原子、炭素原子数１から２０の炭化水素
基、炭素原子数１から６のアルコキシル基、炭素原子数
１から６のアルキルチオール基、炭素原子数１から６の
ハロゲン化アルキル基または炭素原子数７から１０のハ
ロゲン化アリール基を意味する。また、Ｒ8 ，Ｒ9 、Ｒ
10，Ｒ11は、炭素原子数１から１０の炭化水素基、炭素
原子数３から１０のアルキルシリル基または炭素原子数
８から２０のアリールシリル基で、それぞれ互いに同じ
でも異なっていてもよい。また、Ｙは、炭素原子また
は、ケイ素原子または、ゲルマニウム原子を意味する。
式中ｎは、１から３の整数］を必須成分とするポリオレ
フィン製造用触媒成分。 - 【請求項５】 請求項４に記載のポリオレフィン製造用
触媒成分を使用することを特徴とするポリオレフィンの
製造方法。 - 【請求項６】 請求項４に記載のポリオレフィン製造用
触媒成分を使用することを特徴とするアイソタクティッ
クなポリ（α−オレフィン）の製造方法。 - 【請求項７】 一般式（３）で示されるメタロセン化合
物 【化３】 ［式（３）中Ｍは、Ｚｒ、Ｈｆを意味する。Ｘ1 及びＸ
2 は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１から２０の炭化水素基を意味す
る。また、Ｒ1 は、炭素原子数４から２０の炭化水素
基、炭素原子数３から１０のアルキルシリル基、炭素原
子数８から２０のアリールシリル基を意味する。また、
Ｒ4 ，Ｒ5 は、互いに同じでも異なっていてもよく、水
素原子、炭素原子数１から２０の炭化水素基、炭素原子
数１から６のアルコキシル基、炭素原子数１から６のア
ルキルチオール基、炭素原子数１から６のハロゲン化ア
ルキル基、炭素原子数７から１０のハロゲン化アリール
基を意味する。また、Ｙは、炭素原子または、ケイ素原
子を意味する。］を必須成分とするポリオレフィン製造
用触媒成分。 - 【請求項８】 請求項７に記載のポリオレフィン製造用
触媒成分を使用することを特徴とするポリオレフィンの
製造方法。 - 【請求項９】 請求項７に記載のポリオレフィン製造用
触媒成分を使用することを特徴とするアイソタクティッ
クなポリ（α−オレフィン）の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14394093A JPH072935A (ja) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | ポリオレフィン製造用触媒成分およびポリオレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14394093A JPH072935A (ja) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | ポリオレフィン製造用触媒成分およびポリオレフィンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072935A true JPH072935A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=15350606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14394093A Pending JPH072935A (ja) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | ポリオレフィン製造用触媒成分およびポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072935A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6469188B1 (en) | 1999-01-20 | 2002-10-22 | California Institute Of Technology | Catalyst system for the polymerization of alkenes to polyolefins |
| JP2002537452A (ja) * | 1999-02-26 | 2002-11-05 | アトフイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム | ポリプロピレンの使用と製造 |
| JP2006233208A (ja) * | 2005-01-31 | 2006-09-07 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィンの重合方法 |
| EP1971433A1 (en) * | 2005-12-16 | 2008-09-24 | Fina Technology, Inc. | Catalyst compositions and methods of forming isotactic polypropylene |
| JP2009504888A (ja) * | 2005-08-17 | 2009-02-05 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | オレフィン重合用四置換フルオレニル触媒の製造および使用 |
| JP4828415B2 (ja) * | 2004-06-10 | 2011-11-30 | 三井化学株式会社 | オレフィン系重合体およびその用途 |
-
1993
- 1993-06-15 JP JP14394093A patent/JPH072935A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6469188B1 (en) | 1999-01-20 | 2002-10-22 | California Institute Of Technology | Catalyst system for the polymerization of alkenes to polyolefins |
| US6693153B2 (en) * | 1999-01-20 | 2004-02-17 | California Institute Of Technology | Catalyst system for the polymerization of alkenes to polyolefins |
| JP2002537452A (ja) * | 1999-02-26 | 2002-11-05 | アトフイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム | ポリプロピレンの使用と製造 |
| JP4805459B2 (ja) * | 1999-02-26 | 2011-11-02 | トータル・ペトロケミカルズ・リサーチ・フエリユイ | ポリプロピレンの使用と製造 |
| JP4828415B2 (ja) * | 2004-06-10 | 2011-11-30 | 三井化学株式会社 | オレフィン系重合体およびその用途 |
| JP2006233208A (ja) * | 2005-01-31 | 2006-09-07 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィンの重合方法 |
| JP2009504888A (ja) * | 2005-08-17 | 2009-02-05 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | オレフィン重合用四置換フルオレニル触媒の製造および使用 |
| EP1971433A1 (en) * | 2005-12-16 | 2008-09-24 | Fina Technology, Inc. | Catalyst compositions and methods of forming isotactic polypropylene |
| US7514509B2 (en) * | 2005-12-16 | 2009-04-07 | Fina Technology, Inc. | Catalyst compositions and methods of forming isotactic polyproyplene |
| JP2009520052A (ja) * | 2005-12-16 | 2009-05-21 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | アイソタクティックポリプロピレンを製造するための触媒組成物及び方法 |
| EP1971433A4 (en) * | 2005-12-16 | 2009-08-26 | Fina Technology | CATALYTIC COMPOSITIONS AND METHODS FOR ISOTACTIC POLYPROPYLENE FORMATION |
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