JP4590611B2 - ジアセチレンジアミド化合物 - Google Patents
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一方、ジアセチレン基を有する化合物は熱、光、放射線等により重合し、導電性材料や非線形光学材料として注目されているポリジアセチレンを生成することが知られている。低分子ゲル化剤によって形成されるゲルにおいては、一般にゲル化剤が繊維状の集合体を形成し、その繊維が絡み合ってゲルの構造を保っている。ゲル化剤としてジアセチレン化合物を用いれば重合により、ゲル構造の安定化を図ったり、電気的光学的機能性材料であるポリジアセチレン(ジアセチレン重合物)の繊維状構造体が製造でき、導電材料や光学材料への応用が期待できる。
(1)ゲル化剤である下記一般式1で表されることを特徴とするジアセチレンジアミド化合物、
一般式1
(2)下記一般式2で表されるジアセチレンジカルボン酸化合物と下記一般式3で表される光学活性一級アミンとを縮合反応させることを特徴とする(1)記載のジアセチレンジアミド化合物を製造する方法、
一般式2
一般式3
(3)前記(1)記載のジアセチレンジアミド化合物が有機溶媒を含んで固化したことを特徴とするゲル、
(4)前記(3)記載のゲルに紫外光を照射することによりジアセチレンが重合していることを特徴とするゲル、及び
(5)前記(4)記載のゲルに含まれるジアセチレン重合物
を提供するものである。
また、得られた本発明のジアセチレンジアミド化合物は有機溶媒のゲル化剤として有用であり、有機ゲルを形成させることができる。
さらに本発明で得られるゲルは紫外線を照射することによりゲル状態でジアセチレン基が重合し、色が変化するので感光センサー等の用途が期待される。得られた本発明のポリジアセチレン(ジアセチレン重合物)は、繊維状で導電性を有しており、ナノデバイスの配線用材料や異方性光学フィルムの材料としても有用である。
一般式1
この新規なジアセチレンジアミド化合物は、ジアセチレンジカルボン酸と光学活性1級アミンを縮合反応させアミド結合で結合させたものである。
前記化合物の置換基の一部であるアルキレン基((CH2)n基)のnは、1〜18の整数を表すものである。nが18を越える場合には、合成に必要な試薬の入手が困難でかつ生成するジアセチレンジアミド化合物の溶解性が悪いので好ましくない。入手のしやすさから一般的にはnが3〜8の場合が好ましい。特に、重合反応性の高さから3,5又は7の奇数がより好ましい。
前記化合物は光学活性体であり、*印の不整炭素原子はR又はS立体配置のいずれか一方である必要がある。ラセミ体の場合はゲル化の能力が全くないか著しく低い。
本発明のジアセチレンジアミド化合物の具体例を以下に示す。
上記のゲルに紫外光を照射するとジアセチレン基が重合しゲル状態を保ったまま青色、ピンク色、オレンジ色などに変化する。
実施例1
N,N'-ビス[3,7-ジメチル-1-オクチル]-5,7-ドデカジイノイルジアミドの合成
5,7-ドデカジイン二酸0.67g(3.0mmol)をジクロロメタン20mlに溶解した(R)-3,7-ジメチル-1-オクチルアミン1.1g(7.0mmol)の溶液に0℃下でゆっくり加え、その後、水溶性カルボジイミド(1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)-カルボジイミド ヒドロクロリド)1.92g(10mmol)を加えた。混合溶液を室温で3日攪拌をした。得られた溶液を1規定の塩酸、飽和炭酸ナトリウム水溶液、水の順で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧除去した。シリカゲルを固定相とし、酢酸エチルと塩化メチレンの混合溶媒(1:1体積比)を移動相とするカラムクロマトグラフィーおよび酢酸エチルからの再結晶で精製して白色結晶0.95g(収率63%)を得た。以下に示す分析結果から構造を確認した。
m.p. 110-111 ℃. 1H NMR (300 MHz, CDCl 3) δ: 0.86 (d, J = 6.6 Hz, 6H), 0.89 (d, J = 6.3 Hz, 12H), 1.12-1.58 (m, 22H), 1.82-1.91 (m, 4H), 2.26-2.36 (m, 8H), 3.20-3.34 (m, 4H), 5.41 (s, 2H). IR (KBr, cm-1): 3315 (NH), 2958, 2924 (CH), 1642 (C=O). 元素分析 計算値(C32H56N2O2): C, 76.75; H, 11.27; N, 5.59. 測定値: C, 76.54; H, 11.17; N, 5.42.
N,N'-ビス[3,7-ジメチル-1-オクチル]-7,9-ヘキサデカジイノイルジアミドの合成
ジカルボン酸として7,9-ヘキサデカジイン二酸を用いる以外は実施例1と同様に合成、精製を行って白色結晶(収率61%)を得た。以下に示す分析結果から構造を確認した。
m.p. 101-103 ℃. 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: 0.86 (d, J = 6.6 Hz, 6H), 0.89 (d, J = 6.6 Hz, 12H), 1.10-1.70 (m, 32H), 2.16 (t, J = 7.7 Hz, 4H), 2.26 (t, J = 6.9 Hz, 4H), 3.18-3.35 (m, 4H), 5.36 (s, 2H). 元素分析 計算値(C36H64N2O2): C, 77.64; H, 11.58; N, 5.03. 測定値: C, 77.50; H, 11.50; N, 4.86.
ゲルの形成と光重合
実施例2で得られたN,N'-ビス[3,7-ジメチル-1-オクチル]-7,9-ヘキサデカジイノイルジアミドの1.0質量%シクロヘキサン溶液を加熱して調製し、そのまま室温になるまで放置するとゲル化した。このゲルに500W超高圧水銀灯を直接5秒間照射するとゲル状態のまま濃青色に変化した。
Claims (5)
- 請求項1記載のジアセチレンジアミド化合物が有機溶媒を含んで固化したことを特徴とするゲル。
- 請求項3記載のゲルに紫外光を照射することによりジアセチレン基が重合していることを特徴とするゲル。
- 請求項4記載のゲルに含まれるジアセチレン重合物。
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