JP4525683B2 - 反射防止膜形成用組成物、積層体およびレジストパターンの形成方法 - Google Patents
反射防止膜形成用組成物、積層体およびレジストパターンの形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4525683B2 JP4525683B2 JP2006547887A JP2006547887A JP4525683B2 JP 4525683 B2 JP4525683 B2 JP 4525683B2 JP 2006547887 A JP2006547887 A JP 2006547887A JP 2006547887 A JP2006547887 A JP 2006547887A JP 4525683 B2 JP4525683 B2 JP 4525683B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- meth
- antireflection film
- acid
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/091—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers characterised by antireflection means or light filtering or absorbing means, e.g. anti-halation, contrast enhancement
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0045—Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0047—Photosensitive materials characterised by additives for obtaining a metallic or ceramic pattern, e.g. by firing
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/11—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having cover layers or intermediate layers, e.g. subbing layers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/027—Making masks on semiconductor bodies for further photolithographic processing not provided for in group H01L21/18 or H01L21/34
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/027—Making masks on semiconductor bodies for further photolithographic processing not provided for in group H01L21/18 or H01L21/34
- H01L21/0271—Making masks on semiconductor bodies for further photolithographic processing not provided for in group H01L21/18 or H01L21/34 comprising organic layers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0046—Photosensitive materials with perfluoro compounds, e.g. for dry lithography
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
しかしながら、従来の可視光線(波長800〜400nm)や近紫外線(波長400〜300nm)を用いる方法では、このような微細パターンを高精度に形成することが困難であり、そのため、より幅広い焦点深度を達成でき、デザインルールの微細化に有効な短波長(波長300nm以下)の放射線を用いるリソグラフィプロセスが提案されている。 このような短波長の放射線を用いるリソグラフィプロセスとしては、KrFエキシマレーザー(波長248nm)、ArFエキシマレーザー(波長193ン)等の遠紫外線や、シンクロトロン放射線等のX線あるいは電子線等の荷電粒子線を使用する方法が提案されている。そして、このような短波長の放射線に対応する高解像度レジストとして、いわゆる「化学増幅型レジスト」が注目され、現在、この化学増幅型レジストの改良・開発は、リソグラフィプロセスの分野における重要な技術テーマとなっている。
化学増幅型レジストは、それに含有される放射線の照射により酸を発生する化合物に放射線を照射することにより酸を発生させ、この酸の触媒作用により、レジスト被膜中で化学反応(例えば極性の変化、化学結合の開裂、架橋反応等)を生起させ、現像液に対する溶解性が露光部において変化する現象を利用して、パターンを形成するものである。
このような化学増幅型レジストについては、アルカリ可溶性樹脂中のアルカリ親和性基をt−ブチルエステル基やt−ブトキシカルボニル基で保護した樹脂と酸発生剤との組合せ(例えば特許文献1参照。);アルカリ可溶性樹脂中のアルカリ親和性基をシリル基で保護した樹脂と酸発生剤との組合せ(例えば特許文献2参照。);アセタール基含有樹脂と酸発生剤との組合せ(例えば特許文献3参照。)のほか、アルカリ可溶性樹脂、溶解制御剤および酸発生剤の組合せ;ノボラック樹脂、架橋剤および酸発生剤の組合せ等数多くの提案がなされている。
このような定在波効果に関する問題を解決するため、レジスト被膜上に反射防止膜を形成してレジスト被膜界面での反射を抑え、膜内での多重干渉を低減する方法が提案されている。例えば非特許文献3には、レジスト被膜上に、反射防止膜としてポリシロキサン、ポリエチルビニルエーテル、ポリビニルアルコール等を積層して、定在波効果を低減させることが記載されている。この場合、レジスト被膜界面における反射抑制効果は、主に反射防止膜の屈折率と膜厚とに依存し、理想的な反射防止膜の屈折率は√n(nはレジストの屈折率)であり、理想的な反射防止膜の膜厚は、λ/4m(λは放射線の波長、mは反射防止膜の屈折率)の奇数倍であるとされている。
(A)下記式(1)で表される繰り返し単位の少なくとも1種と下記式(2)で表される繰り返し単位の少なくとも1種とを有する共重合体および/またはその塩、並びに(B)25℃および濃度0.1重量%の水溶液における表面張力が45mN/m以下の界面活性剤を含有することを特徴とする反射防止膜形成用組成物、
からなる。
前記反射防止膜形成用組成物からなる反射防止膜をレジスト被膜上に形成してなる積層体、
からなる。
基板上にレジスト被膜を形成し、該レジスト被膜に放射線を照射し、次いで現像することにより、レジストパターンを形成するにあたり、予め前記レジスト被膜上に、請求項1〜4のいずれかに記載の反射防止膜形成用組成物から反射防止膜を形成したのち、所定のパターン形状に放射線を照射し、次いで現像して前記反射防止膜を除去する工程を経ることを特徴とするレジストパターンの形成方法、
からなる。
反射防止膜形成用組成物
−(A)成分−
本発明における(A)成分は、前記式(1)で表される繰り返し単位(以下、「繰り返し単位(1)」という。)の少なくとも1種と前記式(2)で表される繰り返し単位(以下、「繰り返し単位(2)」という。)の少なくとも1種とを有する共重合体(以下、「共重合体(α)」という。)および/またはその塩(以下、共重合体(α)とその塩をまとめて「(A)共重合体(塩)」という。)からなる。
共重合体(α)は、繰り返し単位(1)に対応するスルホン酸基含有アクリルアミド誘導体(以下、「アクリルアミド誘導体(i)」という。)と繰り返し単位(2)に対応するフルオロアルキル基含有アクリル酸エステル誘導体(以下、「アクリル酸エステル誘導体(ii) 」という。)とを含有する単量体混合物を共重合することにより製造することができる。
R1 の1価の有機基としては炭素数1〜12の基が好ましく、その例としては、
カルボキシル基;シアノ基;メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等の炭素数1〜12アルキル基;カルボキシメチル基、2−カルボキシエチル基、2−カルボキシプロピル基、3−カルボキシプロピル基、2−カルボキシブチル基、3−カルボキシブチル基、4−カルボキシブチル基等の炭素数2〜12のカルボキシアルキル基;メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n−プロポキシカルボニル基、i−プロポキシカルボニル基、n−ブトキシカルボニル基、t−ブトキシカルボニル等の炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基;アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブタノイルオキシ、ベンゾイルオキシ基等の炭素数2〜12のアシルオキシ基;
これらの2価の有機基のうち、特に1,1−ジメチルエチレン基が好ましい。
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−α−カルボキシアクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−α−カルボキシメチルアクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−α−メトキシカルボニルアクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−α−アセチルオキシアクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−α−フェニルアクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−α−ベンジルアクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−α−メトキシアクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−α−(2−メトキシエチル)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−α−シクロヘキシルアクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−α−シアノアクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸等を挙げることができる。
本発明において、アクリルアミド誘導体(i)としては、特に2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸が好ましい。
また、Rf のフルオロアルキル基は、直鎖状、分岐状あるいは環状であることができ、ハイドロフルオロアルキル基でもパーフルオロアルキル基でもよい。
さらに、Aのフルオロアルキレン基は、直鎖状、分岐状あるいは環状であることができ、ハイドロフルオロアルキレン基でもパーフルオロアルキレン基でもよい。
ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基;
2,2−ジフルオロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基;
1−(トリフルオロメチル)エチル基、2−(トリフルオロメチル)エチル基、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基、(ペンタフルオロエチル)メチル基、ジ(トリフルオロメチル)メチル基、ヘプタフルオロプロピル基;
1−メチル−2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基、1−(ペンタフルオロエチル)エチル基、2−(ペンタフルオロエチル)エチル基、2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロブチル基、2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル基、(ヘプタフルオロプロピル)メチル基、ノナフルオロブチル基;
1,1−ジメチル−2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロブチル基、1,1−ジメチル−2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル基、1−メチル−2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル基、1−(ノナフルオロブチル)エチル基、2−(ノナフルオロブチル)エチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロヘキシル基、(パーフルオロペンチル)メチル基、パーフルオロヘキシル基;1,1−ジメチル−2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル基、1,1−ジメチル−2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロペンチル基、1−メチル−2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロヘキシル基、1−(パーフルオロペンチル)エチル基、2−(パーフルオロペンチル)エチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロヘプチル基、(パーフルオロヘキシル)メチル基、パーフルオロヘプチル基;
1−(パーフルオロヘプチル)エチル基、2−(パーフルオロヘプチル)エチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−ヘキサデカフルオロノニル基、(パーフルオロオクチル)メチル基、パーフルオロノニル基;
1−(パーフルオロオクチル)エチル基、2−(パーフルオロオクチル)エチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10−オクタデカフルオロデシル基、(パーフルオロノニル)メチル基、パーフルオロデシル基
等を挙げることができる。
Aのフルオロアルキレン基としては炭素数1〜5の基が好ましく、その例としては、ジフルオロメチレン基、1,1−ジフルオロエチレン基、テトラフルオロエチレン基、1,1−ジフルオロ−1,2−プロピレン基、2,2,3,3−テトラフルオロ−1,3−プロピレン基、ヘキサフルオロ−1,3−プロピレン基、1,1−ジメチル−2,2−ジフルオロエチレン基、1−メチル−2,2,3,3−テトラフルオロ−1,3−プロピレン基、2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロ−1,4−ブチレン基、オクタフルオロ−1,4−ブチレン基等を挙げることができる。
ジフルオロメチル(メタ)アクリレート、トリフルオロメチル(メタ)アクリレート;
2,2−ジフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ペンタフルオロエチル(メタ)アクリレート;
1−(トリフルオロメチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(トリフルオロメチル)エチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、(ペンタフルオロエチル)メチル(メタ)アクリレート、ジ(トリフルオロメチル)メチル(メタ)アクリレート、ヘプタフルオロプロピル(メタ)アクリレート;
1−メチル−2,2,3,3−テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1−(ペンタフルオロエチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(ペンタフルオロエチル)エチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロブチル(メタ)アクリレート、(ヘプタフルオロプロピル)メチル(メタ)アクリレート、ノナフルオロブチル(メタ)アクリレート;
1,1−ジメチル−2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロブチル(メタ)アクリレート、1,1−ジメチル−2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル(メタ)アクリレート、2−(ノナフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロヘキシル(メタ)アクリレート、(パーフルオロペンチル)メチル(メタ)アクリレート、パーフルオロヘキシル(メタ)アクリレート;
1,1−ジメチル−2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、1,1−ジメチル−2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロペンチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロペンチル)エチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロヘプチル(メタ)アクリレート、(パーフルオロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート、パーフルオロヘプチル(メタ)アクリレート;
2−(パーフルオロヘプチル)エチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−ヘキサデカフルオロノニル(メタ)アクリレート、(パーフルオロオクチル)メチル(メタ)アクリレート、パーフルオロノニル(メタ)アクリレート;
2−(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10−オクタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート、(パーフルオロノニル)メチル(メタ)アクリレート、パーフルオロデシル(メタ)アクリレート
等のフルオロアルキル基の炭素数が1〜10であるフルオロアルキル(メタ)アクリレート類のほか、
2,2,2−トリフルオロエチル−α−(カルボキシメチル)アクリレート、(ペンタフルオロエチル)メチル−α−(カルボキシメチル)アクリレート;
2,2,2−トリフルオロエチル−α−(メトキシカルボニル)アクリレート、(ペンタフルオロエチル)メチル−α−(メトキシカルボニル)アクリレート;
2,2,2−トリフルオロエチル−α−(アセチルオキシ)アクリレート、(ペンタフルオロエチル)メチル−α−(アセチルオキシ)アクリレート;
2,2,2−トリフルオロエチル−α−フェニルアクリレート、(ペンタフルオロエチル)メチル−α−フェニルアクリレート;
2,2,2−トリフルオロエチル−α−エトキシアクリレート、(ペンタフルオロエチル)メチル−α−エトキシアクリレート;
2,2,2−トリフルオロエチル−α−(2−メトキシエチル)アクリレート、(ペンタフルオロエチル)メチル−α−(2−メトキシエチル)アクリレート;
2,2,2−トリフルオロエチル−α−シクロヘキシルアクリレート、(ペンタフルオロエチル)メチル−α−シクロヘキシルアクリレート;
2,2,2−トリフルオロエチル−α−シアノアクリレート、(ペンタフルオロエチル)メチル−α−シアノアクリレート
等を挙げることができる。
(メタ)アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、アトロパ酸、3−アセチルオキシ(メタ)アクリル酸、3−ベンゾイルオキシ(メタ)アクリル酸、α−メトキシアクリル酸、3−シクロヘキシル(メタ)アクリル酸等の不飽和モノカルボン酸系化合物;
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル系化合物や、クロトン酸メチル、ケイ皮酸メチル等の他の不飽和モノカルボン酸エステル系化合物;
フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等の不飽和ポリカルボン酸やその無水物系化合物;
前記不飽和ポリカルボン酸のモノ−またはジ−メチルエステル、モノ−またはジ−エチルエステル、モノ−またはジ−n−プロピルエステル等のモノ−またはジ−エステル系化合物;
(メタ)アクリロニトリル、α−メチルアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−(クロロメチル)アクリロニトリル、α−(トリフルオロメチル)アクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル系化合物;
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の前記以外の芳香族モノビニル系化合物;
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等のハロゲン化オレフィン系化合物;
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ピペリレン、2,3−ジメチルブタジエン、メチルペンタジエン、シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン、エチリデンノルボルネン、ジビニルベンゼン、ジメチルビニルスチリルシラン等のジエン系化合物;
グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有不飽和化合物;
2−クロロエチルビニルエーテル、クロロ酢酸ビニル、クロロ酢酸アリル、p−(クロロメチル)スチレン等の前記以外のハロゲン含有不飽和化合物;
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシスチレン、p−ヒドロキシスチレン、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、2−プロペニルアルコール、2−メチル−2−プロペニルアルコール等の水酸基含有不飽和化合物;
(メタ)アクリルアミド、クロトン酸アミド、ケイ皮酸アミド等の前記以外のアミド基含有不飽和化合物;
本発明において、他の不飽和単量体としては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系化合物が好ましく、特に、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、アクリルアミド誘導体(iii)等が好ましく、またアクリルアミド誘導体(iii)としては、特に2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンカルボン酸が好ましい。
また、共重合体(α)は、場合により、適当な前駆共重合体の化学的後処理によって製造することもできる。
共重合体(α)の塩は、例えば、(イ)共重合体(α)の繰り返し単位(1)中のスルホン酸基の少なくとも一部を、アルカリ性化合物で中和する方法、(ロ)予めアクリルアミド誘導体(i)中のスルホン酸基の少なくとも一部をアルカリ性化合物で中和したのち、アクリル酸エステル誘導体(ii) および場合により使用される他の不飽和単量体と共重合する方法等により製造することができる。
前記(イ)の方法においては、繰り返し単位(1)中のスルホン酸基以外の酸性基が存在する場合は、該酸性基の少なくとも一部が中和されてもよい。また、前記(ロ)の方法においては、他の不飽和単量体も酸性基を有する場合、該酸性基の少なくとも一部を中和しておくこともできる。
本発明において、共重合体(α)の塩は、前記(イ)の方法により、例えば、共重合体(α)をアルカリ性化合物の水溶液中に添加し、混合して製造することが好ましい。
前記有機アミンとしては、例えば
メチルアミン、エチルアミン、n−プロピルアミン、n−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−n−プロピルアミン、ジ−n−ブチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−プロピルアミン、トリ−n−ブチルアミン、エタノールアミン、アミノメチルプロパノール、2−ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、ピロール、ピロリジン、オキサゾール、ピリジン、ピペリジン、モルホリン等の第一級〜第三級の1価アミン類;
エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレントリアミン、イミダゾール、イミダゾリジン、オキサゾール、ピラジン、ピペラジン、s−トリアジン等の第一級〜第三級の多価アミン類
を挙げることができる。
これらの有機アミンのうち、1価または多価の第三級有機アミン類が好ましい。
前記有機アミンは、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
本発明において、アルカリ性化合物としては、特に、アンモニアおよび1価の第三級アミン類が好ましい。
本発明において、共重合体(α)の塩の中和度は、繰り返し単位(1)中のスルホン酸基について、通常、5〜100モル%、好ましくは30〜90モル%である。
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、フルオロアルキル基の炭素数が1〜10であるフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種との共重合体(塩);
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、フルオロアルキル基の炭素数が1〜10であるフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種と、他の不飽和単量体としての(メタ)アクリル酸アルキルエステル系化合物の少なくとも1種および/またはアクリルアミド誘導体(iii)の少なくとも1種との共重合体(塩)
等を挙げることができる。
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、パーフルオロアルキル基の炭素数が1〜10であるパーフルオロアルキル(メタ)アクリレート類、炭素数1〜9のパーフルオロアルキル基がメチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類および炭素数1〜8のパーフルオロアルキル基がエチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の群から選ばれる少なくとも1種との共重合体(塩);
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、パーフルオロアルキル基の炭素数が1〜10であるパーフルオロアルキル(メタ)アクリレート類、炭素数1〜9のパーフルオロアルキル基がメチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類および炭素数1〜8のパーフルオロアルキル基がエチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の群から選ばれる少なくとも1種と、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル系化合物の少なくとも1種および/またはアクリルアミド誘導体(iii)の少なくとも1種との共重合体(塩)
等を挙げることができる。
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、パーフルオロアルキル基の炭素数が1〜10であるパーフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種との共重合体(塩);
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、炭素数1〜9のパーフルオロアルキル基がメチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種との共重合体(塩);
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、炭素数1〜8のパーフルオロアルキル基がエチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種との共重合体(塩);
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、パーフルオロアルキル基の炭素数が1〜10であるパーフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種と、炭素数1〜8のパーフルオロアルキル基がエチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種との共重合体(塩);
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、パーフルオロアルキル基の炭素数が1〜10であるパーフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種と、炭素数1〜9のパーフルオロアルキル基がメチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種と、炭素数1〜8のパーフルオロアルキル基がエチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種との共重合体(塩);
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、炭素数1〜9のパーフルオロアルキル基がメチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種と、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル系化合物の少なくとも1種および/またはアクリルアミド誘導体(iii)の少なくとも1種との共重合体(塩);
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、パーフルオロアルキル基の炭素数が1〜10であるパーフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種と、炭素数1〜9のパーフルオロアルキル基がメチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種と、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル系化合物の少なくとも1種および/またはアクリルアミド誘導体(iii)の少なくとも1種との共重合体(塩);
2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、炭素数1〜9のパーフルオロアルキル基がメチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種と、炭素数1〜8のパーフルオロアルキル基がエチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種と、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル系化合物の少なくとも1種および/またはアクリルアミド誘導体(iii)の少なくとも1種との共重合体(塩);
等を挙げることができる。
本発明において、(A)共重合体(塩)は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
本発明における(B)成分は、25℃および濃度0.1重量%の水溶液における表面張力(以下、「表面張力〔25/0.1〕」という。)が45mN/m以下、好ましくは10〜45mN/m、特に好ましくは15〜43mN/mの界面活性剤(以下、「(B)界面活性剤」という。)からなる。
(B)界面活性剤としては、表面張力が前記条件を満たす限り、特に限定されるものではなく、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤あるいは両性界面活性剤のいずれでもよいが、特にフッ素系界面活性剤が好ましい。
本発明の反射防止膜形成用組成物には、本発明の所期の効果を損なわない限り、各種添加剤を配合することができる。
前記添加剤としては、例えば、炭素数4〜12のフルオロアルキルスルホン酸もしくはその塩および/または炭素数4〜12のフルオロアルキルカルボン酸もしくはその塩(以下、これらの化合物をまとめて「(C)添加剤」という。)を挙げることができる。(C)添加剤は、反射防止膜の定在波効果の低減効果をより改善する作用を有する成分である。
前記フルオロアルキルスルホン酸およびフルオロアルキルカルボン酸はそれぞれ、直鎖状もしくは分岐状であることができ、またそれらの各フルオロアルキル基は、ハイドロフルオロアルキル基でもパーフルオロアルキル基でもよい。
1,1,2,2,3,3,4,4,5,5−デカフルオロペンチル基;
1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−ドデカフルオロヘキシル基;
1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−テトラデカフルオロヘプチル基;
1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8−ヘキサデカフルオロオクチル基;
1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−オクタデカフルオロノニル基;
1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10−エイコサフルオロデシル基;
2−(パーフルオロデシル)エチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12−ドコサフルオロドデシル基、(パーフルオロウンデシル)メチル基、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12−テトラコサフルオロドデシル基、パーフルオロドデシル基
等を挙げることができる。
2−(ヘプタフルオロプロピル)エタンスルホン酸、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5−デカフルオロペンタンスルホン酸、パーフルオロペンタンスルホン酸;
2−(ノナフルオロブチル)エタンスルホン酸、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−ドデカフルオロヘキサンスルホン酸、パーフルオロヘキサンスルホン酸;
2−(パーフルオロペンチル)エタンスルホン酸、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−テトラデカフルオロヘプタンスルホン酸、パーフルオロヘプタンスルホン酸;
2−(パーフルオロヘプチル)エタンスルホン酸、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−オクタデカフルオロノナンスルホン酸、パーフルオロノナンスルホン酸;
2−(パーフルオロオクチル)エタンスルホン酸、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10−エイコサフルオロデカンスルホン酸、パーフルオロデカンスルホン酸;
2−(パーフルオロデシル)エタンスルホン酸、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12−テトラコサフルオロドデカンスルホン酸、パーフルオロドデカンスルホン酸
等を挙げることができる。
2−(ヘプタフルオロプロピル)エタンカルボン酸、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5−デカフルオロペンタンカルボン酸、パーフルオロペンタンカルボン酸;
2−(ノナフルオロブチル)エタンカルボン酸、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−ドデカフルオロヘキサンカルボン酸、パーフルオロヘキサンカルボン酸;
2−(パーフルオロペンチル)エタンカルボン酸、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−テトラデカフルオロヘプタンカルボン酸、パーフルオロヘプタンカルボン酸;
2−(パーフルオロヘプチル)エタンカルボン酸、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−オクタデカフルオロノナンカルボン酸、パーフルオロノナンカルボン酸;
2−(パーフルオロオクチル)エタンカルボン酸、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10−エイコサフルオロデカンカルボン酸、パーフルオロデカンカルボン酸等を挙げることができる。
これらの塩のうち、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が好ましい。
本発明において、(C)添加剤の配合量は、(B)界面活性剤100重量部当たり、好ましくは0.001〜100重量部、特に好ましくは0.01〜80重量部である。この場合、(C)添加剤の配合量が0.001重量部未満では、定在波効果の改善作用が低下する傾向があり、一方100重量部を超えると、(B)界面活性剤による表面張力低下能が損なわれたり、組成物の保存安定性が低下したりする傾向がある。
前記他の水溶性重合体やアルカリ可溶性重合体としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチルビニルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリヒドロキシスチレンまたはその誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体またはその加水分解物、ポリビニルヒドロキシベンゾエート、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系樹脂等を挙げることができる。
これらの他の水溶性重合体あるいはアルカリ可溶性重合体は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
他の水溶性重合体および/またはアルカリ可溶性重合体の配合量は、(A)共重合体(塩)100重量部当たり、通常、200重量部以下、好ましくは100重量部以下である。
このような酸発生剤としては、例えば、オニウム塩、ハロアルキル基含有化合物、o−キノンジアジド化合物、ニトロベンジル化合物、スルホン酸エステル化合物、スルホン化合物等を挙げることができる。
を示す。〕
を示す。〕
前記酸発生剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
酸発生剤の配合量は、反射防止膜形成用組成物中の重合体成分の合計100重量部当たり、通常、20重量部以下、好ましくは10重量部以下である。この場合、酸発生剤の使用量が20重量部を超えると、現像性が低下する傾向がある。
また、前記以外の添加剤として、吸光剤、保存安定剤、消泡剤、接着助剤、防腐剤、染顔料等を挙げることができる。
以上、詳細に説明したように、本発明の反射防止膜形成用組成物は、(A)共重合体(塩)と(B)界面活性剤とを必須の構成成分として含有し、必要に応じて前述した各種添加剤を配合してなるものであるが、ここで、該組成物の好ましい組成をより具体的に示すと、
(a1)2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、フルオロアルキル基の炭素数が1〜10であるフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の少なくとも1種との共重合体(塩)からなる(A)共重合体(塩)の少なくとも1種と、エフトップEF112、同EF−121、同EF−122A、同EF−122B、同EF−122C、同EF−352、同EF−802、サーフロンS−111、同S−112、同S−113、同S−121、同S−131、同S−132、同S−141、同S−145、フタージェント100、同222F、同250、同251、同300、サーフィノール104、同420、同440および同465の群から選ばれる(B)界面活性剤の少なくとも1種とを含有する反射防止膜形成組成物;並びに
(b1)2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と、パーフルオロアルキル基の炭素数が1〜10であるパーフルオロアルキル(メタ)アクリレート類、炭素数1〜9のパーフルオロアルキル基がメチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類および炭素数1〜8のパーフルオロアルキル基がエチレン基を介してエステル酸素原子に結合したフルオロアルキル(メタ)アクリレート類の群から選ばれる少なくとも1種との共重合体(塩)からなる(A)共重合体(塩)の少なくとも1種と、エフトップEF112、同EF−121、同EF−122A、同EF−122B、同EF−122C、同EF−352、同EF−802、サーフロンS−111、同S−112、同S−113、同S−121、同S−131、同S−132、同S−141、同S−145、フタージェント100、同222F、同250、同251、同300、サーフィノール104、同420、同440および同465の群から選ばれる(B)界面活性剤の少なくとも1種とを含有する反射防止膜形成組成物;並びに
等を挙げることができる。
メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、t−ブタノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、2−メチル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、2−メチル−2−ブタノール、3−メチル−2−ブタノール、1−ヘキサノール、2−ヘキサノール、3−ヘキサノール、2−メチル−1−ペンタノール、3−メチル−1−ペンタノール、4−メチル−1−ペンタノール、2−メチル−2−ペンタノール、3−メチル−2−ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、2−メチル−3−ペンタノール、3−メチル−3−ペンタノール、シクロヘキサノール、1−ヘプタノール、2−ヘプタノール、3−ヘプタノール、4,4−ジメチル−2−ペンタノール、2,2−ジメチル−3−ペンタノール、2,3−ジメチル−3−ペンタノール、2,4−ジメチル−3−ペンタノール、3−エチル−3−ペンタノール、5−メチル−1−ヘキサノール、2−メチル−2−ヘキサノール、5−メチル−2−ヘキサノール、2−メチル−3−ヘキサノール、1−オクタノール、2−オクタノール、3−オクタノール、2,4,4−トリメチル−1−ペンタノール、2−n−プロピル−1−ペンタノール、2−エチル−1−ヘキサノール、6−メチル−2−ヘプタノール、4−メチル−3−ヘプタノール、1−ノナノール、2−ノナノール、3−ノナノール、3−エチル−2,2−ジメチル−1−ペンタノール、3,5,5−トリメチル−1−ヘキサノール、2,6−ジメチル−4−ヘプタノール、1−デカノール、2−デカノール、3−デカノール、4−デカノール、3,7−ジメチル−1−オクタノール、3,7−ジメチル−3−オクタノール等の1価アルコール類のほか、
等を使用することができる。
これらの溶剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用される。
本発明の積層体は、本発明の反射防止膜形成用組成物からなる反射防止膜をレジスト被膜上に形成してなるものである。
本発明の積層体は、例えば、下記するレジストパターンの形成方法において述べる手順により作製することができる。
本発明の積層体において、反射防止膜の膜厚は、レジストパターンの形成に使用される放射線の波長、反射防止膜の屈折率等に応じて変わるが、λ/4m(λは放射線の波長、mは反射防止膜の屈折率)の奇数倍、好ましくはλ/4mの1倍または3倍となる範囲内で選択するのが望ましい。
本発明のレジストパターンの形成方法は、基板上にレジスト被膜を形成し、該レジスト被膜に放射線を照射(以下、「露光」という。)し、次いで現像することにより、レジストパターンを形成するにあたり、予め前記レジスト被膜上に、本発明の反射防止膜形成用組成物から反射防止膜を形成したのち、所定のパターン形状に露光し、次いで現像して前記反射防止膜を除去する工程を経ることを特徴とする。
本発明のレジストパターンの形成方法に使用されるレジストとしては、例えば、キノンジアジド化合物を含有するノボラック系レジストの如きポジ型レジストや、ポジ型またはネガ型の化学増幅型レジスト等を挙げることができる。
このようなレジストからレジスト被膜を形成する際には、レジストを、必要に応じて、適当な溶剤に、例えば5〜50重量%の固形分濃度で溶解したのち、例えば孔径0.2μm程度のフィルターでろ過してレジスト溶液を調製し、このレジスト溶液を、回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の適宜の塗布方法により、例えばシリコンウエハー、アルミニウムで被覆したウエハー等の基板上に塗布し、通常、プレベークして、溶剤を揮発させることによりレジスト被膜を形成する。この場合、市販のレジスト溶液を用いるときは、そのままレジストパターンの形成に使用することができる。
前記レジスト溶液の調製に使用される溶剤としては、例えば前記反射防止膜形成用組成物溶液について例示した溶剤と同様のものを挙げることができる。
反射防止膜形成用組成物溶液をレジスト被膜上に塗布する際には、回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の適宜の塗布方法を採用することができる。
なお、本発明においては、レジスト溶液塗布後のプレベークおよび反射防止膜形成用組成物溶液塗布後のベークのいずれかの処理は、工程簡略化のため省略してもよい。
その後、所定のパターン形状となるように部分的に露光する。この際に用いられる放射線としては、使用されるレジストあるいはレジストと塩基遮断性反射防止膜との組合せに応じて、例えば可視光線;g線、i線等の紫外線;ArFエキシマレーザー、KrFエキシマレーザー等の遠紫外線;シンクロトロン放射線等のX線;電子線等の荷電粒子線の如き各種放射線を選択使用する。この場合、レジストの解像度、パターン形状、現像性等を向上させるために、露光後ベークを行なうことが好ましい。露光後ベークの温度は、使用されるレジストに応じて適宜調節されるが、通常、50〜200℃程度である。
その後、レジスト被膜を現像して、所望のレジストパターンを形成する。
現像に使用される現像液は、使用されるレジストに応じて適宜選択することができるが、アルカリ現像液が好ましい。また、アルカリ現像液により現像した場合は、通常、現像後に洗浄する。
本発明のレジストパターンの形成方法においては、現像液にアルカリ現像液を使用することにより、反射防止膜の剥離工程を別途設ける必要がなく、現像中に、また現像後に洗浄する場合は洗浄中にも、反射防止膜がレジスト被膜と同時に容易に除去されるものであり、この点が本発明の重要な特徴の1つである。
また、これらのアルカリ現像液には、水溶性有機溶剤、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類や、界面活性剤を適量添加することもできる。
前記アルカリ現像液を用いて現像した場合は、通常、現像後水洗する。
以上、本発明の反射防止膜形成用組成物を構成する各成分とこれらの成分相互の関係、並びに本発明の積層体およびレジストパターンの形成方法について詳細に説明したが、本発明は、その要旨を越えない限り、前記以外にも種々の変法を採用することができるものである。
各実施例および比較例で使用したレジストは、KrFエキシマレーザー用化学増幅型ポジ型レジストであるM20G(商品名、JSR(株)製)である。
レジストパターンの形成
直径8インチのシリコンウエハー上に、前記レジストを回転塗布したのち、140℃のホットプレート上で90秒間プレベークして、厚さ0.6μmのレジスト被膜を形成した。その後、該レジスト被膜上に、各反射防止膜形成用組成物溶液を、形成される各反射防止膜の膜厚が35〜50nmの範囲となるように回転塗布した。その後、(株)ニコン製ステッパーNSRS203B(波長248nm)を使用して、所定時間露光を行い、露光後直ちに、140℃のホットプレート上で90秒間露光後ベークを行ったのち、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの2.38%水溶液を用いて、25℃で1分間現像し、水洗し、乾燥して、レジストパターンを形成した。
−解像度−
解像された最小のレジストパターンの寸法を走査型電子顕微鏡で測定して、解像度とした。
−現像性−
反射防止膜あるいはレジスト被膜の残渣によるスカムや現像残りの程度を走査型電子顕微鏡で調べ、スカムや現像残りが認められない場合を、現像性が良好とした。
パターン形状および塩基遮断効果:
レジストパターンの断面形状を走査型電子顕微鏡で観察し、図1に示す断面形状で、「イ」、「ロ」あるいは「ハ」の場合を良好とした。また、パターン上部に図1の「ヘ」に示すような庇が認められなかった場合に、雰囲気中の塩基性物質に対する遮断効果が良好とした。
直径6インチのシリコンウエハー上に、膜厚が1.00〜1.15μmの範囲で0.01μmづつ異なるようにレジスト被膜を形成したのち、前述したようにして反射防止膜を形成し、次いで前記縮小投影露光機を用いて、各ウエハーに対して露光量を変えて露光を行い、その後前述したようにして露光後ベークおよび現像を行って、レジストパターンを形成した。
その後、得られた各ウエハーを光学顕微鏡で観察し、100μm幅のスペース部に残膜が無くなる最小露光量を求め、その値をそれぞれの膜厚における感度とした。そして、求めた感度の最大値をEmax 、最小値をEmin とし、下式のS値(膜厚変化に伴う感度の変動、即ち寸法変動)を定在波効果の指標とし、Sが10より小さい場合に、定在波効果が良好とした。
S=(Emax −Emin )×100/Emax
シリコンウエハー上に、レジスト被膜を形成したのち、前述したようにして反射防止膜を形成し、次いでKLAテンコール社製欠陥検査装置KLA2351を用いて、反射防止膜を観察し、最大寸法が0.5μm以上のマイクロバブルの有無を評価した。
−現像後欠陥−
シリコンウエハー上に、前述したようにしてレジストパターンを形成したのち、KLAテンコール社製欠陥検査装置KLA2351を用いて、現像後の反射防止膜のマイクロバブル由来による欠陥の有無を観察し、欠陥がないものを「○」、欠陥があるものを「×」として評価した。
(A)共重合体(塩)の物性評価
−Mw−
東ソー(株)製GPCカラム(G2000HXL:2本、G3000HXL:1本、G4000HXL:1本)を用い、流量1.0ミリリットル/分、溶出溶媒テトラヒドロフラン、カラム温度40℃の分析条件で、単分散ポリスチレンを標準とする、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法により測定した。
−共重合重量比−
1H−NMRおよび13C−NMRによる吸収スペクトルの各単量体の側鎖基に由来するピークの面積比により、各単量体の共重合重量比を決定した。
攪拌機、温度計、ヒーター、単量体添加用ポンプおよび窒素ガス導入装置を備えたステンレス製オートクレーブに、エチレングリコールモノブチルエーテル140部を仕込み、気相部を15分間窒素置換したのち、内温を80°Cに昇温した。次いで、内温を80℃に保ちながら、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸10部、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルアクリレート50部、メチルメタクリレート40部および過酸化ベンゾイル2部からなる混合物を、3時間かけて連続的に添加した。添加終了後、85〜95℃でさらに2時間反応させたのち、25℃に冷却した。次いで、真空乾燥して溶剤を除去し、共重合体(α)を得た。
この共重合体(α)は、Mwが3.0×104 であり、また2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸/2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルアクリレート/メチルメタクリレートの共重合重量比が10/51/39であった。この共重合体(α)を「共重合体(A-1) 」とする。
攪拌機、温度計および冷却管を備えたセパラブルフラスコに、メタノール170部を仕込み、15分間窒素ガスをバブリングしたのち、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸10部、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート60部、エチルアクリレート30部および2,2’−アゾビスイソブチロニトリル4部を添加して、内温を60℃に昇温した。1時間後、内温を80℃に昇温して、さらに4時間反応させたのち、25℃に冷却した。次いで、真空乾燥して溶剤を除去し、共重合体(α)を得た。
この共重合体(α)は、Mwが1.5×104 であり、また2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸/2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート/エチルアクリレートの共重合重量比が10/59/31であった。この共重合体(α)を「共重合体(A-2)」とする。
合成例2と同様のセパラブルフラスコに、メタノール170部を仕込み、15分間窒素ガスをバブリングしたのち、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸20部、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルメタクリレート80部および2,2’−アゾビスイソブチロニトリル4部を添加して、内温を60℃に昇温した。1時間後、内温を80℃に昇温して、さらに4時間反応させたのち、25℃に冷却した。次いで、真空乾燥して溶剤を除去し、共重合体(α)を得た。
この共重合体(α)は、Mwが0.5×104 であり、また2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸/2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルメタクリレートの共重合重量比が20/80であった。この共重合体(α)を「共重合体(A-3)」とする。
合成例1と同様のオートクレーブに、エチレングリコールモノブチルエーテル140部を仕込み、気相部を15分間窒素置換したのち、内温を80℃に昇温した。次いで、内温を80℃に保って、2−アクリリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸20部、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルアクリレート60部、メチルメタクリレート20部および過酸化ベンゾイル2部からなる混合物を、3時間かけて連続的に添加した。添加終了後、85〜95℃でさらに2時間反応させたのち、25℃に冷却した。次いで、真空乾燥して溶剤を除去し、共重合体(α)を得た。
この共重合体(α)は、Mwが4.8×104 であり、また2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸/2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピルアクリレート/メチルメタクリレートの共重合重量比が21/60/19であった。
次いで、得られた共重合体(α)を、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の仕込み量と等モルのアンモニアを含有する水溶液中に溶解して、固形分10%の共重合体(α)の塩の溶液を得た。この共重合体(α)の塩を「共重合体(A-4)」とする。
合成例2と同様のセパラブルフラスコに、メタノール170部を仕込み、15分間窒素ガスをバブリングしたのち、2−メタクリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸10部、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート50部、メチルメタクリレート40重量部および2,2’−アゾビスイソブチロニトリル4部を添加して、内温を60℃に昇温した。1時間後、内温を70℃に昇温してさらに5時間反応させたのち、25℃に冷却した。次いで、真空乾燥して溶剤を除去し、共重合体(α)を得た。
この共重合体(α)は、Mwが3.8×104 であり、また2−メタクリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸/2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート/メチルメタクリレートの共重合重量比が10/50/40であった。
次いで、得られた共重合体(α)を、2−メタクリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の仕込み量と等モルのアンモニアを含有する水溶液中に溶解して、固形分10%の共重合体(α)の塩の溶液を得た。この共重合体(α)の塩を「共重合体(A-5)」とする。
重合溶媒をt−ブタノール150部とメタノール20部との混合物とし、仕込み単量体を、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸10部、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート55部および2−(パーフルオロオクチル)エチルアクリレート35部とした以外は、合成例5と同様にして、共重合体(α)を得た。
この共重合体(α)は、Mwが9.9×104 であり、また2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸/2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート/2−(パーフルオロオクチル)エチルアクリレートの共重合重量比が10/55/35であった。この共重合体(α)を「共重合体(A-6)」とする。
重合溶媒をt−ブタノール170部とし、仕込み単量体を、2−メタクリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸5部、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート65部および2−(パーフルオロオクチル)エチルアクリレート30部とした以外は、合成例5と同様にして、共重合体(α)を得た。
この共重合体(α)は、Mwが7.9×104 であり、また2−メタクリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸/2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート/2−(パーフルオロオクチル)エチルアクリレートの共重合重量比が5/66/29であった。
次いで、得られた共重合体(α)を、2−メタクリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の仕込み量の1/2モルのトリエタノールアミンを含有する水溶液中に溶解して、固形分10%の共重合体(α)の塩の溶液を得た。この共重合体(α)の塩を「共重合体(A-7)」とする。
重合溶媒をt−ブタノール170部とし、仕込み単量体を、2−アクリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸10部、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート70部および2−(パーフルオロオクチル)エチルアクリレート20部とした以外は、合成例5と同様にして、共重合体(α)を得た。
この共重合体(α)は、Mwが9.0×104 であり、また2−アクリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸/2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート/2−(パーフルオロオクチル)エチルアクリレートの共重合重量比が10/70/20であった。
次いで、得られた共重合体(α)を、2−アクリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の仕込み量の1/2モルのトリエタノールアミンを含有する水溶液中に溶解して、固形分10%の共重合体(α)の塩の溶液を得た。この共重合体(α)の塩を「共重合体(A-8)」とする。
重合溶媒をt−ブタノール170部とし、仕込み単量体を、2−メタクリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸20部、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート40部および2−(パーフルオロオクチル)エチルアクリレート40部とした以外は、合成例5と同様にして、共重合体(α)を得た。
この共重合体(α)は、Mwが9.5×104 であり、また2−メタクリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸/2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート/2−(パーフルオロオクチル)エチルアクリレートの共重合重量比が20/39/41であった。
次いで、得られた共重合体(α)を、2−メタクリアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の仕込み量の1/2モルのトリエタノールアミンを含有する水溶液中に溶解して、固形分10%の共重合体(α)の塩の溶液を得た。この共重合体(α)の塩を「共重合体(A-9)」とする。
表1に示す(A)共重合体(塩)100部および(B)界面活性剤としてエフトップEF−112を10部に、水を加えて、固形分濃度3%としたのち、孔径0.2μmのメンブランフィルターでろ過して、反射防止膜形成用組成物溶液を得た。
次いで、各反射防止膜形成用組成物溶液について、レジストパターンを形成して、反射防止膜の性能評価を行った。評価結果を、表1に示す。
表1に示す(A)共重合体(塩)100部および(B)界面活性剤としてエフトップEF−112を10部に、1−ブタノールを加えて、固形分濃度3%としたのち、孔径0.2μmのメンブランフィルターでろ過して、反射防止膜形成用組成物溶液を得た。
次いで、各反射防止膜形成用組成物溶液について、レジストパターンを形成して、反射防止膜の性能評価を行った。評価結果を、表1に示す。
表1に示す(A)共重合体(塩)100部および界面活性剤としてパーフルオロ−n−オクタンスルホン酸ナトリウム(表面張力〔25/0.1〕=50mN/m)10部に、水を加えて、固形分濃度3%としたのち、孔径0.2μmのメンブランフィルターでろ過して、反射防止膜形成用組成物溶液を得た。
次いで、各反射防止膜形成用組成物溶液について、レジストパターンを形成して、反射防止膜の性能評価を行った。評価結果を、表1に示す。
表1に示す(A)共重合体(塩)100部および界面活性剤としてパーフルオロ−n−オクタンスルホン酸ナトリウム(表面張力〔25/0.1〕=50mN/m)10部に、1−ブタノールを加えて、固形分濃度3%としたのち、孔径0.2μmのメンブランフィルターでろ過して、反射防止膜形成用組成物溶液を得た。
次いで、各反射防止膜形成用組成物溶液について、レジストパターンを形成して、反射防止膜の性能評価を行った。評価結果を、表1に示す。
また、前記反射防止膜形成用組成物を使用する本発明のレジストパターンの形成方法によると、雰囲気中の塩基性物質の影響を受けることがなく、たとえ露光から現像までの時間が変化しても、レジストパターンの寸法変動を極めて小さく抑えることができ、しかも定在波効果の影響を受けることがなく、たとえ基板表面に段差等がある場合でも、あるいはレジストの組成や粘度、レジストの塗布条件等が変わっても、レジストパターンの寸法変動を極めて小さく抑えることができ、高精度の微細レジストパターンを安定して形成することが可能である。さらに、本発明のレジストパターン形成方法は、レジストの解像度、現像性、パターン形状、塗布性等にも優れている。
したがって、本発明は、特に高集積度の集積回路の製造に寄与するところが大である。
Claims (11)
- (A)下記式(1)で表される繰り返し単位の少なくとも1種と下記式(2)で表される繰り返し単位の少なくとも1種とを有する共重合体および/またはその塩、並びに(B)フッ素系アニオン界面活性剤からなり、25℃および濃度0.1重量%の水溶液における表面張力が45mN/m以下の界面活性剤を含有することを特徴とする反射防止膜形成用組成物。
- さらに、水および/または1価アルコール類を含む溶剤を含有する、請求項1に記載の反射防止膜組成物。
- (B)成分の含有量が(A)成分に対し0.001〜50重量%である、請求項1に記載の反射防止膜形成用組成物。
- さらに、水および/または1価アルコール類を含む溶剤を含有する、請求項3に記載の反射防止膜組成物。
- (A)下記式(1)で表される繰り返し単位の少なくとも1種と下記式(2)で表される繰り返し単位の少なくとも1種とを有する共重合体および/またはその塩、並びに(B)フッ素系アニオン界面活性剤からなり、25℃および濃度0.1重量%の水溶液における表面張力が45mN/m以下の界面活性剤、並びに(C)炭素数4〜12のフルオロアルキルスルホン酸もしくはその塩および/または炭素数4〜12のフルオロアルキルカルボン酸もしくはその塩を含有することを特徴とする反射防止膜形成用組成物。
- さらに、水および/または1価アルコール類を含む溶剤を含有する、請求項5に記載の反射防止膜組成物。
- (B)成分の含有量が(A)成分に対し0.001〜50重量%であり、(C)成分の含有量が(B)成分に対し0.001〜50重量%である、請求項5に記載の反射防止膜形成用組成物。
- さらに、水および/または1価アルコール類を含む溶剤を含有する、請求項7に記載の反射防止膜組成物。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の反射防止膜形成用組成物からなる反射防止膜をレジスト被膜上に形成してなる積層体。
- 基板上にレジスト被膜を形成し、該レジスト被膜に放射線を照射し、次いで現像することにより、レジストパターンを形成するにあたり、予め前記レジスト被膜上に、請求項1〜8のいずれかに記載の反射防止膜形成用組成物から反射防止膜を形成したのち、所定のパターン形状に放射線を照射し、次いで現像して前記反射防止膜を除去する工程を経ることを特徴とするレジストパターンの形成方法。
- 現像をアルカリ現像液を用いて行うことにより、現像時に反射防止膜とレジスト被膜とを同時に除去することを特徴とする、請求項10に記載のレジストパターンの形成方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004350632 | 2004-12-03 | ||
JP2004350632 | 2004-12-03 | ||
PCT/JP2005/021756 WO2006059555A1 (ja) | 2004-12-03 | 2005-11-28 | 反射防止膜形成用組成物、積層体およびレジストパターンの形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2006059555A1 JPWO2006059555A1 (ja) | 2008-08-07 |
JP4525683B2 true JP4525683B2 (ja) | 2010-08-18 |
Family
ID=36564988
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006547887A Active JP4525683B2 (ja) | 2004-12-03 | 2005-11-28 | 反射防止膜形成用組成物、積層体およびレジストパターンの形成方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7709182B2 (ja) |
EP (1) | EP1818723B1 (ja) |
JP (1) | JP4525683B2 (ja) |
KR (1) | KR100966197B1 (ja) |
CN (1) | CN101080674B (ja) |
AT (1) | ATE508393T1 (ja) |
DE (1) | DE602005027888D1 (ja) |
TW (1) | TWI383264B (ja) |
WO (1) | WO2006059555A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4322205B2 (ja) * | 2004-12-27 | 2009-08-26 | 東京応化工業株式会社 | レジスト保護膜形成用材料およびこれを用いたレジストパターン形成方法 |
US7544750B2 (en) * | 2005-10-13 | 2009-06-09 | International Business Machines Corporation | Top antireflective coating composition with low refractive index at 193nm radiation wavelength |
ATE540336T1 (de) * | 2006-10-13 | 2012-01-15 | Jsr Corp | Zusammensetzung zur bildung eines oberschichtfilms und verfahren zur bildung einer fotoresiststruktur |
US8431332B2 (en) * | 2007-09-26 | 2013-04-30 | Jsr Corporation | Composition for forming upper layer film for immersion exposure, upper layer film for immersion exposure, and method of forming photoresist pattern |
KR101357611B1 (ko) * | 2008-01-31 | 2014-02-03 | 주식회사 동진쎄미켐 | 에칭률이 우수한 유기 반사방지막 형성용 중합체 및 이를포함하는 조성물 |
JP5228792B2 (ja) * | 2008-10-23 | 2013-07-03 | Jsr株式会社 | 上層反射防止膜形成用組成物及び上層反射防止膜 |
JP2010128136A (ja) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Jsr Corp | 上層反射防止膜形成用組成物、上層反射防止膜及びパターン形成方法 |
JP5177418B2 (ja) * | 2008-12-12 | 2013-04-03 | 信越化学工業株式会社 | 反射防止膜形成材料、反射防止膜及びこれを用いたパターン形成方法 |
US20120214722A1 (en) * | 2009-10-22 | 2012-08-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company Inc. | Treatment solution for preventing pattern collapse in metal fine structure body, and process for production of metal fine structure body using same |
KR101845394B1 (ko) * | 2010-09-08 | 2018-04-05 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 미세 구조체의 패턴 붕괴 억제용 처리액 및 이를 이용한 미세 구조체의 제조 방법 |
KR101779884B1 (ko) * | 2011-10-20 | 2017-09-19 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 레지스트 하층막 형성조성물용 첨가제 및 이를 포함하는 레지스트 하층막 형성조성물 |
FR2986004B1 (fr) * | 2012-01-25 | 2014-03-14 | Seppic Sa | Nouveau polymere epaississant reduisant le caractere collant des formules cosmetiques a base de glycerine |
US11479627B2 (en) | 2014-02-12 | 2022-10-25 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Film forming composition containing fluorine-containing surfactant |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0651523A (ja) * | 1992-06-02 | 1994-02-25 | Mitsubishi Kasei Corp | レジスト表面反射防止膜形成性組成物及びパターン形成方法 |
JPH07234514A (ja) * | 1994-02-24 | 1995-09-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 塩基遮断性反射防止膜およびレジストパターンの形成方法 |
JPH096008A (ja) * | 1995-06-15 | 1997-01-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水溶性パターン形成材料 |
WO2006035790A1 (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-06 | Jsr Corporation | 共重合体および上層膜形成組成物 |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US205474A (en) * | 1878-07-02 | Improvement in lathes for turning ovals | ||
US10742A (en) * | 1854-04-04 | Enema-syringe | ||
US52845A (en) * | 1866-02-27 | Improved edge-plane for boots and shoes | ||
US6008A (en) * | 1849-01-09 | Pkoto-litho | ||
US2025850A (en) * | 1933-10-12 | 1935-12-31 | Crompton & Knowles Loom Works | Method of weaving pile fabrics |
JPS5836037B2 (ja) | 1980-06-27 | 1983-08-06 | ダイキン工業株式会社 | 含フツ素界面活性剤組成物 |
US4491628A (en) | 1982-08-23 | 1985-01-01 | International Business Machines Corporation | Positive- and negative-working resist compositions with acid generating photoinitiator and polymer with acid labile groups pendant from polymer backbone |
JPS6052845A (ja) | 1983-09-02 | 1985-03-26 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | パタ−ン形成材料 |
JPH0225850A (ja) | 1988-07-15 | 1990-01-29 | Hitachi Ltd | 放射線感応性組成物およびそれを用いたパターン形成法 |
EP0556177A1 (en) | 1990-09-18 | 1993-08-25 | International Business Machines Corporation | Top coat for acid catalyzed resists |
WO1993024860A1 (en) | 1992-06-02 | 1993-12-09 | Mitsubishi Kasei Corporation | Composition for forming anti-reflection film on resist and pattern formation method |
JPH08505361A (ja) * | 1992-08-17 | 1996-06-11 | クアドラ・ロジック・テクノロジーズ・インコーポレーテッド | 不所望細胞または組織を破壊しもしくはその成長を阻害する方法 |
JP3192505B2 (ja) | 1992-11-13 | 2001-07-30 | 東京応化工業株式会社 | 半導体素子製造用パターン形成方法 |
DE4340140A1 (de) * | 1993-11-25 | 1995-06-01 | Basf Ag | Katalysatorsysteme vom Typ der Ziegler-Natta-Katalysatoren |
US5631314A (en) * | 1994-04-27 | 1997-05-20 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Liquid coating composition for use in forming photoresist coating films and photoresist material using said composition |
US5611850A (en) * | 1995-03-23 | 1997-03-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Composition for anti-reflective coating on resist |
JPH0950129A (ja) * | 1995-05-30 | 1997-02-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 反射防止膜材料及びパターン形成方法 |
JPH0990615A (ja) * | 1995-09-27 | 1997-04-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 反射防止膜材料及びパターン形成方法 |
JPH1010742A (ja) | 1996-06-21 | 1998-01-16 | Konica Corp | 光重合性感光材料及び感光性平版印刷版 |
US5994430A (en) * | 1997-04-30 | 1999-11-30 | Clariant Finance Bvi) Limited | Antireflective coating compositions for photoresist compositions and use thereof |
JP3673399B2 (ja) * | 1998-06-03 | 2005-07-20 | クラリアント インターナショナル リミテッド | 反射防止コーティング用組成物 |
FI114855B (fi) * | 1999-07-09 | 2005-01-14 | Outokumpu Oy | Menetelmä reiän tulppaamiseksi ja menetelmällä valmistettu jäähdytyselementti |
JP2002105433A (ja) * | 2000-10-02 | 2002-04-10 | Lion Corp | フッ素含有表面処理剤 |
JP3666807B2 (ja) * | 2001-12-03 | 2005-06-29 | 東京応化工業株式会社 | ホトレジストパターンの形成方法およびホトレジスト積層体 |
JP2004054209A (ja) | 2002-05-27 | 2004-02-19 | Jsr Corp | パターン形成方法および感放射線性樹脂組成物 |
US7038328B2 (en) | 2002-10-15 | 2006-05-02 | Brewer Science Inc. | Anti-reflective compositions comprising triazine compounds |
WO2005072487A2 (en) * | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Entegris, Inc. | Process for removing microbubbles from a liquid |
JP2006047351A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-16 | Asahi Glass Co Ltd | フォトレジスト保護膜用組成物、フォトレジスト保護膜およびフォトレジストパターン形成方法 |
US7234514B2 (en) * | 2004-08-02 | 2007-06-26 | Asml Holding N.V. | Methods and systems for compact, micro-channel laminar heat exchanging |
-
2005
- 2005-11-28 DE DE602005027888T patent/DE602005027888D1/de active Active
- 2005-11-28 KR KR1020077013363A patent/KR100966197B1/ko active IP Right Grant
- 2005-11-28 JP JP2006547887A patent/JP4525683B2/ja active Active
- 2005-11-28 US US11/792,077 patent/US7709182B2/en active Active
- 2005-11-28 CN CN200580043412.2A patent/CN101080674B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-11-28 EP EP05809661A patent/EP1818723B1/en not_active Not-in-force
- 2005-11-28 WO PCT/JP2005/021756 patent/WO2006059555A1/ja active Application Filing
- 2005-11-28 AT AT05809661T patent/ATE508393T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-12-01 TW TW094142330A patent/TWI383264B/zh active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0651523A (ja) * | 1992-06-02 | 1994-02-25 | Mitsubishi Kasei Corp | レジスト表面反射防止膜形成性組成物及びパターン形成方法 |
JPH07234514A (ja) * | 1994-02-24 | 1995-09-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 塩基遮断性反射防止膜およびレジストパターンの形成方法 |
JPH096008A (ja) * | 1995-06-15 | 1997-01-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水溶性パターン形成材料 |
WO2006035790A1 (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-06 | Jsr Corporation | 共重合体および上層膜形成組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101080674B (zh) | 2013-09-18 |
WO2006059555A1 (ja) | 2006-06-08 |
US20080124524A1 (en) | 2008-05-29 |
EP1818723B1 (en) | 2011-05-04 |
JPWO2006059555A1 (ja) | 2008-08-07 |
CN101080674A (zh) | 2007-11-28 |
US7709182B2 (en) | 2010-05-04 |
TW200641541A (en) | 2006-12-01 |
EP1818723A4 (en) | 2009-07-01 |
ATE508393T1 (de) | 2011-05-15 |
EP1818723A1 (en) | 2007-08-15 |
TWI383264B (zh) | 2013-01-21 |
DE602005027888D1 (de) | 2011-06-16 |
KR20070086151A (ko) | 2007-08-27 |
KR100966197B1 (ko) | 2010-06-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4525683B2 (ja) | 反射防止膜形成用組成物、積層体およびレジストパターンの形成方法 | |
TWI389921B (zh) | A copolymer and a composition for forming an upper layer | |
JP5729171B2 (ja) | パターン形成方法 | |
JP5162934B2 (ja) | 上層反射防止膜形成用組成物及びレジストパターン形成方法 | |
KR100249445B1 (ko) | 반사 방지막 및 레지스트 패턴의 형성 방법 | |
KR101911137B1 (ko) | 네거티브형 레지스트 조성물 및 패턴 형성 방법 | |
JP5776615B2 (ja) | パターン形成方法 | |
JP2012515944A (ja) | 二重パターニングを用いるフォトレジスト像形成法 | |
US9086624B2 (en) | Monomer, polymer, resist composition, and patterning process | |
TWI536107B (zh) | 圖案形成方法、光阻組成物、高分子化合物及聚合性酯化合物 | |
JP2018109765A (ja) | 化学増幅ネガ型レジスト組成物及びレジストパターン形成方法 | |
JP4595606B2 (ja) | 反射防止膜形成用組成物、積層体およびレジストパターンの形成方法 | |
KR101839631B1 (ko) | 상층막 형성용 조성물 및 레지스트 패턴 형성 방법 | |
TWI474135B (zh) | Photoresist surface modification liquid and the use of this photoresist surface modification of the photoresist pattern formation method | |
JP3344063B2 (ja) | 塩基遮断性反射防止膜およびレジストパターンの形成方法 | |
JPH06110199A (ja) | 反射防止膜およびレジストパターンの形成方法 | |
TWI471698B (zh) | 圖案形成方法及光阻組成物 | |
JP4254490B2 (ja) | 酸解離性基含有重合体および感放射線性樹脂組成物 | |
JP2007298633A (ja) | 反射防止膜形成用組成物、積層体およびレジストパターンの形成方法 | |
JP2005351983A (ja) | 塩基遮断性反射防止膜形成用組成物およびレジストパターンの形成方法 | |
JP2008285540A (ja) | 液浸上層膜用重合体および液浸上層膜用樹脂組成物 | |
JP2007163834A (ja) | 感放射線性樹脂組成物 | |
JP5228792B2 (ja) | 上層反射防止膜形成用組成物及び上層反射防止膜 | |
JP2008050476A (ja) | ブロック共重合体および感放射線性樹脂組成物 | |
JP2009211044A (ja) | 評価方法および感放射線性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A529 | Written submission of copy of amendment under article 34 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A5211 Effective date: 20070530 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070718 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080611 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100202 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100405 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080611 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100511 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100524 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4525683 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |