JP4080885B2 - ペルオキシエステルの製造方法 - Google Patents
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Description
欧州特許出願第667339号(不飽和ペルオキシド、およびこれらのペルオキシドを使用して得られた重合体に関する。)、
欧州特許出願第126216号(10時間半減期温度(10-hour half-life temperatures)が75℃未満のヒドロキシ−t−アルキルペルオキシエステルに関する。)、
米国特許第3624124号(第三級ヒドロペルオキシドおよび第三級アルキル過酸エステル(peresters)に関する。)、
欧州特許出願第381135号(10時間半減期温度が85〜100℃であるヒドロキシペルオキシドを開示している。)、および
欧州特許出願第474227号(重合反応に用いることを意図した官能基化されたペルオキシドに関する。)。
したがって、本発明の製造方法は水相の中で行なうことができる。
工程a):
ROOH+塩基→ROOM
工程b):
R’C(O)Xまたは(R’CO)2O+ROOM→R’−C(O)−O−O−R
ここで、
ROOHはヒドロペルオキシドであり、
ROOMはヒドロペルオキシドの塩であり、
R’C(O)Xは酸ハロゲン化物であり、
(R’CO)2Oは酸無水物である。
出発原料ヒドロペルオキシドROOHはいかなるヒドロペルオキシドであってもよい。好ましくはヒドロキシヒドロペルオキシドである。
HO−C(R3)(R4)−CH2−C(R1)(R2)−OOH
ここで、
R1とR2は、お互いに独立して、1〜4個の炭素原子を有するアルキルであり、
R3とR4は、お互いに独立して、水素または1〜4個の炭素原子を有するアルキルであり、
R1とR3は、3個の炭素原子を有するアルキレンの橋を介してお互いに連結していてもよく、この橋は1〜4個の炭素原子を有するアルキルによって置換されていてもよく、さらに、R3は−CH2C(R1)(R2)−OOH基(R1およびR2は上記に定義されるものである。)であってもよい。
この工程は、工程a)の完了で得られたヒドロペルオキシド塩と、酸無水物または酸ハロゲン化物のどちらかとの間で行なわれる。
ここで、
R’は次式のうちの1つに相当する。
R5R6R7C−およびR9CH=CR8−
ここで、
R5は水素または1〜8個の炭素原子を有するアルキルであり、
R6は1〜8個の炭素原子を有するアルキルであり、
R7は、1〜8個の炭素原子を有するアルキル、2〜8個の炭素原子を有するアルケニル、6〜10個炭素原子を有するアリール、1〜6個の炭素原子を有するアルコキシまたは6〜10個の炭素原子を有するアリールオキシであり、
R8およびR9は、お互いに独立して、1〜4個の炭素原子を有するアルキルであり、
そしてXはハロゲンである。
ペルオキシエステル、特にペルオキシネオデカン酸1,1−ジメチル−3−ヒドロキシブチルには、工業用途がたくさんある。
国際出願WO99/31194(ビニル単量体の重合に関する。)、
米国特許第5612426号(PVCの製造に関する。)、
日本特許出願平7−258316号(塩化ビニルの懸濁重合に関する。)、
日本特許出願平7−258315号(水性乳濁液の製造に関する。)、および
日本特許出願平7−252308号および平7−252307号(PVCの製造法を開示する。)
次の実施例は本発明を例証するが、本発明の範囲を制限するものではない。
機械的撹拌機および温度計を装備し、自動制御加熱・冷却装置に連結された250mlのジャケット付き反応器に、23%のKOH水溶液62.42gを入れる。
機械的撹拌機および温度計を装備し、自動制御加熱・冷却装置に連結された250mlのジャケット付き反応器に、23%のKOH水溶液62.40gを入れる。
機械撹拌機および温度計を装備し、自動制御加熱・冷却装置に連結された250mlのジャケット付き反応器に、30%のKOH水溶液65gを入れる。
Claims (20)
- ヒドロキシヒドロペルオキシドを塩基と反応させることによってヒドロキシヒドロペルオキシド塩を製造し、その後、該ヒドロキシヒドロペルオキシド塩を酸ハロゲン化物または酸無水物と反応させることからなるヒドロキシペルオキシエステルの製造方法であって、ヒドロキシヒドロペルオキシドに対する塩基のモル比R a が0.5〜1.5の状態でヒドロキシヒドロペルオキシド塩を製造すること、酸ハロゲン化物に対するヒドロキシヒドロペルオキシドのモル比R b が0.5〜1.5または酸無水物に対するヒドロキシヒドロペルオキシドのモル比R b ’が1.0〜3.0の状態でヒドロキシペルオキシエステルを製造すること、およびヒドロキシヒドロペルオキシド塩と酸ハロゲン化物または酸無水物の反応を有機溶媒を含まない水性媒体中で行うことを特徴とするヒドロキシペルオキシエステルの製造方法。
- ヒドロキシヒドロペルオキシドがヒドロキシ−tert−アルキルヒドロペルオキシドであることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- ヒドロキシヒドロペルオキシドが、水酸基がヒドロペルオキシ基に関して3位に位置しているヒドロキシ−tert−アルキルヒドロペルオキシドであることを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
- ヒドロキシヒドロペルオキシドが次式に相当することを特徴とする請求項3に記載の方法。
HO−C(R3)(R4)−CH2−C(R1)(R2)−OOH
ここで、
R1とR2は、お互いに独立して、1〜4個の炭素原子を有するアルキルであり、
R3とR4は、お互いに独立して、水素または1〜4個の炭素原子を有するアルキルであり、
R1とR3は、3個の炭素原子を有するアルキレンの橋を介してお互いに連結していてもよく、この橋は1〜4個の炭素原子を有するアルキルによって置換されていてもよく、さらに、R3は−CH2−C(R1)(R2)−OOH基であってもよい。 - ヒドロキシ−tert−アルキルヒドロペルオキシドが3−ヒドロキシ−1,1−ジメチルプロピルヒドロペルオキシド、3−ヒドロキシ−1,1−ジメチルブチルヒドロペルオキシド、1−エチル−3−ヒドロキシ−1−メチルペンチルヒドロペルオキシド、1,1−ジエチル−3−ヒドロキシブチルヒドロペルオキシドおよび5−ヒドロキシ−1,3,3−トリメチルシクロヘキシルヒドロペルオキシドからなる群から選ばれることを特徴とする請求項4に記載の方法。
- 相間移動触媒が存在しない状態で行なわれることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 塩基がKOHであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 比Raが0.9〜1.3であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 比R a が1.00〜1.22であることを特徴とする請求項8に記載の方法。
- 比R a が1.10〜1.19であることを特徴とする請求項8に記載の方法。
- 酸無水物が、2−メトキシプロピオン酸、イソ酪酸、tert−酪酸、ピバル酸、2,2−ジメチル酪酸、2−エチル酪酸、ヘキサン酸、ネオヘキサン酸、安息香酸、ヘプタン酸、ネオヘプタン酸、2−エチルヘキサン酸、オクタン酸、ネオオクタン酸、2−フェノキシプロパン酸、2−フェニルプロパン酸、ノナン酸、イソノナン酸、ネオノナン酸、2−メチル−2−フェニルプロピオン酸、2−フェニル酪酸、デカン酸、ネオデカン酸、ドデカン酸、2−ブチルオクタン酸、ネオドデカン酸、ウンデカン酸、ネオトリデカン酸、メタクリル酸、メチルクロトン酸および2−メチル−2−ブテン酸の無水物からなる群から選ばれることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 反応がヒドロキシヒドロペルオキシド塩と酸ハロゲン化物の間で行なわれることを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 酸ハロゲン化物が式R’COXに相当することを特徴とする請求項12に記載の方法。
ここで、
R’は式R5R6R7C−およびR9CH=CR8−のうちの1つに相当し、
R5は、水素または1〜8個の炭素原子を有するアルキルであり、
R6は1〜8個の炭素原子を有するアルキルであり、
R7は、1〜8個の炭素原子を有するアルキル、2〜8個の炭素原子を有するアルケニル、6〜10個の炭素原子を有するアリール、1〜6個の炭素原子を有するアルコキシ、または6〜10個の炭素原子を有するアリールオキシであり、
R8とR9は、お互いに独立して、1〜4個の炭素原子を有するアルキルであり、そして、
Xはハロゲンである。 - ハロゲン化物が、ハロゲン化−2−メトキシプロピオニル、ハロゲン化イソブチロイル、ハロゲン化−tert−ブチロイル、ハロゲン化ピバロイル、ハロゲン化−2,2−ジメチルブチロイル、ハロゲン化−2−エチルブチロイル、ハロゲン化ヘキサノイル、ハロゲン化ネオヘキサノイル、ハロゲン化ベンゾイル、ハロゲン化ヘプタノイル、ハロゲン化ネオヘプタノイル、ハロゲン化−2−エチルヘキサノイル、ハロゲン化オクタノイル、ハロゲン化ネオオクタノイル、ハロゲン化−2−フェノキシプロパノイル、ハロゲン化−2−フェニルプロパノイル、ハロゲン化ノナノイル、ハロゲン化イソノナノイル、ハロゲン化ネオノナノイル、ハロゲン化−2−メチル−2−フェニルプロピオニル、ハロゲン化−2−フェニルブチロイル、ハロゲン化デカノイル、ハロゲン化ネオデカノイル、ハロゲン化ドデカノイル、ハロゲン化−2−ブチルオクタノイル、ハロゲン化ネオドデカノイル、ハロゲン化ウンデカノイル、ハロゲン化ネオトリデカノイル、ハロゲン化メタクリロイル、ハロゲン化メチルクロトノイルおよびハロゲン化−2−メチル−2−ブテノイルからなる群から選ばれることを特徴とする請求項13に記載の方法。
- 酸ハロゲン化物が酸塩化物であることを特徴とする請求項14に記載の方法。
- 酸ハロゲン化物が塩化ネオデカノイルであることを特徴とする請求項15に記載の方法。
- 比Rbが0.9〜1.2であることを特徴とする請求項1〜16のいずれか1項に記載の方法。
- 比R b が1.00〜1.17であることを特徴とする請求項17に記載の方法。
- 比R b が1.10〜1.16であることを特徴とする請求項17に記載の方法。
- ヒドロキシヒドロペルオキシドが3−ヒドロキシ−1,1−ジメチルブチルヒドロペルオキシドであり、酸ハロゲン化物が塩化ネオデカノイルであることを特徴とする請求項1〜19のいずれか1項に記載の方法。
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