JPH04154756A - 界面活性剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、界面活性剤として有用なＮ−長鎖アシルタウ
リド類水溶液又はペーストの製造方法に関する。

〔従来の技術〕

Ｎ−長鎖アシルタウリド類の製造方法としでは、タウリ
ン類のアルカリ溶液を脂肪酸クロリドと反応させる方法
（Ｉｎｄ、Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ、　、　４２．９　、ｐ、
１６２６（１９５０））や、その改良法（米国特許第３
０５７８８９号、同第２９０３４６６号、欧州特許第２
６７５号、及び東独特許第２５５７３３号）が知られて
いる。

これらの方法ではいずれも、脂肪酸クロリド′は、三塩
化リンを脂肪酸と反応させて得られる。

そこで、このようにして製造されたＮ−長鎖アノルタウ
リド頻を水溶液又はペーストのまま、界面活性剤として
使用した場合、これらに含有する微量の無機又は有機の
リン化合物が原因と思われる濁りや沈澱等が生して、界
面活性剤の製品価値を著しく落とす。

そのため、各種のイオン封鎖剤を添加することにより、
このような現象を回避することが試みられている（米国
特許第２２３９２８４号、同第２２４０９５７号、同第
２５４２３８５号、及び同第３７６６０６８号）。

しかし、これらは本質的な解決策ではない上に、多量の
イオン封鎖剤を必要とするため、界面活性剤の品質に与
える影響が大きい。

また、工業的に見た場合、工程数が長くなるという不利
益もある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、濁りや沈澱等を生じることのないＮ−長鎖ア
シルタウリド類水溶液又はペーストの製造方法を提供す
ることを目的とする。

１問題点を解決するための手段） 上記発明の目的は、塩化カルボニルと脂肪酸類を反応さ
せて得られる脂肪酸クロリド類と、タウリン類をアルカ
リ存在下シこ反応させることにより、Ｎ−長鎖アノルタ
ウリド類を得ることにより達成される。

得られたＮ−長鎖アノルタウリＦ類は、単離することな
く、水溶液又はペーストの状態で界面活性剤の原料とし
て用いることができる。

本発明のＸ−長鎖アシルタウリド類の製造方法は次のと
おりである。

まず、脂肪酸を、必要ならば溶媒及び、又は触媒の存在
下、塩化カルボニルと反応させることにより、脂肪酸ク
ロリドを得る。

原料となる脂肪酸は、炭素数８〜２０の飽和又は不飽和
脂肪酸であって、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチ
ン酸、オレイン酸、ステアリン酸等の単一組成のものの
ほかに、椰子油脂肪酸、牛脂肪酸等の混合脂肪酸も同様
に使用することがてき溶媒としては、様々な不活性溶媒
を用いることができる。　例えば、トルエン、キンレン
等の芳香族炭化水素類；四塩化炭素、クロロヘンゼン等
のハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン等のエー
テル類；ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素
類である。

溶媒量は特に限定されないが、多い量は工業的に好まし
くない。

触媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ホルムアミド、ジメチルホルムアニリド、ピリ
ジン、トリエチルアミン等を用いることができる。

触媒の量は、原料の脂肪酸に対して、０．０１〜１０モ
ル％の範囲で反応可能であるが、好ましくは、０．１〜
３モル％の間である。

０．０１モル％未満の場合には、触媒の効果が低く、１
０モル％を越える場合には、脂肪酸クロリド中に含まれ
る不純物の量が多くなり、好ましくない。

塩化カルボニルは脂肪酸に対し、等モル以上で反応させ
ることができる。　好ましくは、１．０５〜１．５倍モ
ル程度で、これ以上用いても収率に影響；よないが、工
業的には好ましくない。

反応温度は、室温から溶媒の沸点付近までの範囲内で反
応可能であるが、好ましくは、４０〜１００°Ｃである
。

また、反応は通常、５時間程度で完結する。

反応終了後、脱ガス又は脱溶媒操作を完全に行うことに
より、脂肪酸クロリドを高純度で得ることができる。

次に、上記の脂肪酸クロリドとタウリン類をアルカリ存
在下、水溶液又は含水溶媒中で反応させ、目的とするＮ
−長鎖アジルクウリド類を水溶液又はペーストとして得
ることができる。

原料となるタウリン類としては、例えば、タウリン、べ
′−メチルタウリン、Ｎ−エチルタウリン、Ｎ−プロピ
ルタウリン、Ｎ−ブチルタウリン、Ｎ−ベンチルクラリ
ン、Ｎ−へキンルクウリン、Ｎ−フェニルタウリン及び
そのアルカリ塩等が挙げられる。　アルカリ塩としては
、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アンモニ
ウム塩等が挙げられる。

また、アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、
炭酸ナトリウム等の無機塩基；ピリジン、トリエチルア
ミン等の有機塩基が挙げられるが、工業的には、水酸化
ナトリウムや水酸化カリウムが有用である。

これらの使用量は、脂肪酸クロリド１当量に対し、タウ
リン類０．５〜１．５当量とアルカリ１〜４当量である
。

含水溶媒の溶媒としては、ジメトキノエタン、アセトン
、テトラヒドロフラン、メタノール、エタノール等が挙
げられる。

反応は一２０°Ｃから反応液の還流温度までの間で可能
であるが、特に−１０〜４０°Ｃが好ましい。

−２０°Ｃ未満であると反応速度が遅くなり、反応液の
還流温度を越えると、加水分解による副生の脂肪酸が多
くなる。

また、反応は通常、５時間程度で完結する。

得られるＮ〜長鎖アシルタウリド類としては、Ｎ−ｉ鎖
アンルタウリド、Ｎ−長鎖アシル−Ｎ−メチルタウリド
、Ｎ−長鎖アシル−Ｎ−エチルタウリド、Ｎ−長鎖アン
ルーＮ−プロピルタウリド、Ｎ−長鎖アシル−Ｎ−ブチ
ルタウリド、Ｎ−長鎖アラル−Ｎ−ペンチルタウリド、
Ｎ−長鎖アシル−Ｎ−ヘキシルタウリ１′、Ｎ−長鎖ア
シル−Ｎ−フェニルタウリド及びその塩である。

塩としては、ナＩ・リウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩、トリエタノールアミン塩、リジン塩等が挙げられ
る。

（実施例〕 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

以下において、「％」は、特記する以外は重量基準であ
る。

なお、目的とするＮ−長鎖アシルタウリド類の純度は、
分相滴定又はＨＰ　Ｌ　Ｃにより求めた。

また、得られたＮ−長鎖アシルタウリド類の水溶液又は
ペーストについて、次のような溶解性試験及び保存安定
性試験を行い、その結果をそれぞれ第１表及び第２表に
示巳た。

・溶解性試験 試料を６０°Ｃで加熱溶解巳、目視ユニで透明度を４段
階で評価′−１こ。

保存安定性試験 試料を４０°Ｃ恒温槽に１力月間保存じた。

その後、この試料を６０°Ｃで加熱溶解し、目視にて透
明度を４段階で評価した。

実施例１ 反応器（温度計、撹拌機及び凝縮器付き）に、ラウリン
酸１２０　ｇ　（０，６０モル）を仕込み、８０’Ｃに
保ちつつ、塩化カルボニル６４　ｇ　（０，６５モル）
を３時間かけて導入した。

反応終了後、減圧下、過剰の塩化カルボニルを除去し、
粗ラウロイルクロリド１２９ｇを得た。

予め、２８％Ｎ−８％Ｎ−メチルクラリン４０ｇ（０，
５０モル相当）、４５％水酸化ナトＩＪウム水溶液６２
．２ｇ　（０，７０モル相当）及び水１００　ｄからＮ
−メチルタウリンナトリウム水溶液を調整した。

上記の水溶液を２５゛Ｃに保ちつつ、上記の粗ラウロイ
ルクロリド１２９ｇを滴下した。

滴下終了後、２５°Ｃで２時間熟成した後、４０％水酸
化ナトリウム水溶液によりｐＨ７，２に調整し、目的と
するＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリト水溶液を得た
。

Ｎ〜ラウロイル−Ｎ−メチルタウリドの含有量は１６５
ｇで、収率は９６モル％であった。

実施例２ 反応器（温度計、撹拌機及び凝縮器付き）に、ラウリン
酸１２０　ｇ　（０，６０モル）を含むトルエン溶液３
００−を仕込んだ。

この溶液を８０’Ｃに保ちづつ、塩化カルボニル６４ｇ
（０，６５モル）を３時間かけて導入した。

反応終了後、減圧下、過剰の塩化カルボニル及びトルエ
ンを除去し、粗ラウロイルクロリド１３０　ｇを得た。

予め、１０％タウリン水Ｒ液６３ｇ　（０，０５モル相
当）と水酸化カリウム７．３ｇ　（０，１３モル）から
タウリンカリウム水溶液を調整した。

上記の水溶液を１０゛Ｃに保ちつつ、上記の粗ラウロイ
ルクロリド１３ｇ　（０，０６モル）を滴下した。

滴下終了後、３０°Ｃで２時間熟成した後、４０％水酸
化ナトリウム水溶液によりＰＨ７，２に調整し、目的と
するＮ−ラウロイルタウリドのペーストを得た。

Ｎ−ラウロイルタウリドの含有量は１７ｇで、収率は９
８モル％であった。

実施例３ 反応器（温度計、撹拌機及び凝縮器付き）に、椰子油脂
肪酸４５．０ｇ　（０，２０モル）及びジメチルホルム
アミド０．１５ｇ　（０，００２モル）を含むキシレン
溶液１００ｄを仕込んだ。

この溶液を８０°Ｃに保ちつつ、塩化カルボニル６４ｇ
　（０，６５モル）を３時間かけて導入した。

反応終了後、減圧下、過剰の塩化カルボニル及びキシレ
ンを除去し、粗ココイルクロリド２３８ｇを得た。

Ｎ−メチルタウリンナトリウム塩１６．２ｇ　（０，１
０モル）を含む水溶液８０ｍ１を１０°Ｃに保ちつつ、
上記の粗ココイルクロリド２９．３ｇ　（０，１３モル
）と４０％水酸化ナトリウム水ｉ１？Ｍ　１３ｇ　（０
，１３モ。

相当）を同時に滴下した。

滴下終了後、３０’Ｃで４時間塾成した後、濃塩酸（よ
りｐＨ７，２に調整Ｌ、目的とするＮ−ココイ。

−Ｎ−メチルタウリドのペーストを得た。

Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリドの含有量は、３４．
４　ｇで、収率は９８モル％であった。

実施例４ 実施例１と同様の操作で、ただし、ラウリンｔをオレイ
ン酸に代えて、粗オレオイルクロリド（得た。

予め、２８％Ｎ−メチルタウリン水溶液２４０ｇ（０５
０モル相当）、４５％水酸化ナトリウム水溶６６２．２
ｇ　（０，７０モル相当）及び水１８ＱｉｆからＮ−メ
チルタウリンナトリウム水溶液を調整した。

上記の水溶液を２５゛Ｃに保ちつつ、上記の粗オレオイ
ルクロリド１５０ｇ　（０，５０モル）と４０％水酸化
ナトリウム水７８液５０ｇ　（０，５０モル相当）を同
時に滴下した。

滴下終了後、２５°Ｃで２時間塾成した後、濃塩酸にし
　　　よりｐＨ７，１に調整し、目的とする＼−オレオ
イルーＮ−メチルタウ゛）ト水７容液を得た。

ヘーオレオイルーＮ−メチルタウリドの含有量はし１９
８．Ｏｇで、収率は９７モル％であった。

実施例５ 実施例１と同様の操作で、ただし、ラウリン酸を椰子油
脂肪酸に代えて、粗ココイルクロリドを得た。

２　　　　　Ｎ−ブチルタウリンナトリウム塩２１．３
ｇ　（０，１０モル）を含む水溶液８０　ｍを１０°Ｃ
に保ちつつ、上記の粗ココイルクロリド２９．３ｇ　（
０，１３モル）と４０％水酸化ナトリウム水溶液１３ｇ
　（０，１３モル支　　　相当）を同時に滴下した。

滴下終了後、３０’Ｃで４時間熟成した後、濃塩酸によ
りｐＨ７，２に８周整し、目的とするＮ−ココイル−Ｎ
−ブチルタウリドのペーストを得た。

Ｎ−ココイル−Ｎ−ブチルタウリドの含有量は、３９．
８ｇで、収率は９８モル％であった。

比較例１ 粗ラウロイルクロリドをラウリン酸と三塩化リンかろ合
成した以外は、すべて実施例１と同様Ｃ二操作して、Ｎ
−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリド水／８液を得た。

比較例２ 粗ラウロイルクロリドをラウリン酸と三塩化リンから合
成した以外は、すべて実施例２と同様に操作して、Ｎ−
ラウロイルタウリドのペーストを得た。

比較例３ 粗ココイルクロリドを椰子油脂肪酸と三塩化リンから合
成した以外は、すべて実施例３と同様に操作して、Ｎ−
ココイル−Ｎ−メチルタウリ１′のペーストを得た。

比較例４ 粗オレオイルクロリドをオレイン酸と三塩化リンから合
成した以外は、すべて実施例４と同様に操作して、Ｎ−
オレオイル−＼−メチルタウリド水溶液を得た。

比較例５ 粗ココイルクロリドを椰子油脂肪酸と三塩化リンから合
成しだ以外は、すべて実施例５と同様に′　　　操作し
て、Ｎ−ココイル−ｈ゛−ブチルタウリドのペーストを
得た。

〔発明の効果： 本発明によれば、塩化カルボニルと脂肪酸類を反応させ
て得られる脂肪酸クロリド類を用いることにより、界面
活性剤として有用なＮ−長鎖アンルタウリド類を、濁り
や沈澱を生しることなく製第１表　　溶解性 Ｉ　　　：評価１ ◎：無色透明、○、わずかＣ１ ×：沈澱、 特許出願人（３１２）　　　三す 第２表　　保存安定性 □評価： 二東圧化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）、塩化カルボニルと脂肪酸類を反応させて得られ
   る脂肪酸クロリド類と、タウリン類をアルカリ存在下に
   反応させて、Ｎ−長鎖アシルタウリド類水溶液又はペー
   ストを製造する方法。