JPH04154754A

JPH04154754A - 界面活性剤の製造法

Info

Publication number: JPH04154754A
Application number: JP2275258A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Kuwazuka; 敏昭鍬塚; Toshiyuki Kono; 敏之河野; Yoshinori Tanaka; 良典田中
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1990-10-16
Filing date: 1990-10-16
Publication date: 1992-05-27
Anticipated expiration: 2014-06-21
Also published as: JP2907521B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は、界面活性剤として有用な〇−長鎖アシルイセ
チオン酸類水溶液又はペーストの製造法に関する。

〔従来の技術］〇−長鎖アシルイセチオン酸類の製造方法としては、イ
セチオン酸類のアルカリ溶液を脂肪酸クロリド又は脂肪
酸と反応させる方法が知られている。

また、クロロエタンスルホン酸やニチオン酸と脂肪酸を
反応させる方法（ドイツ特許第６５２４１０号）もある
。

工業的には、イセチオン酸類と脂肪酸クロリドを反応さ
せる方法が一般的である（　Ｂ、１．０゜Ｓ。

Ｒｅｐｏｒｔ　、１１）。　この際、原料の脂肪酸クロ
リドは、三塩化リンを脂肪酸と反応させて得られる。

ところで、このようにして製造された〇−長鎖アシルイ
セチオン酸類を水溶液又はペーストのまま界面活性剤と
して使用した場合、これらに含有する微量の無機又は有
機のリン化合物が原因と思われる濁りや沈澱等が生じて
、界面活性剤の製品価値を著しく落とす。

そのため、各種のイオン封鎖剤を添加することにより、
このような現象を回避することが試みられている（米国
特許第２２３９２８４号、同第２２４０９５７号、同第
２５４２３８５号、及び同第３７６６０６８号）。

しかし、これらは本質的な解決策ではない上に、多量の
イオン封鎖剤を必要とするため、界面活性剤の品質に与
える影響が大きい。

また、工業的に見た場合、工程数が長くなるという不利
益もある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、濁りや沈澱等を生しることのない〇−長鎖ア
シルイセチオン酸類水溶液又はペーストの製造法を提供
することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段］上記発明の目的は、塩化カルボニルと脂肪酸類を反応さ
せて得られる脂肪酸クロリド類と、イセチオン酸類をア
ルカリ存在下に反応させることにより、〇−長鎖アシル
イセチオン酸類を得ることにより達成される。

得られた０〜長鎖アシルイセチオン酸類は、単離するこ
となく、水溶液又はペーストの状態で界面活性剤の原料
として用いることができる。

本発明の〇−長鎖アシルイセチオン酸類の製造法は次の
とおりである。

まず、脂肪酸を、必要ならば溶媒及び、又は触媒の存在
下、塩化カルボニルと反応させることにより、脂肪酸ク
ロリドを得る。

原料となる脂肪酸は、炭素数８〜２０の飽和又は不飽和
脂肪酸であって、ラウリン酸、バルミチン酸、ミリスチ
ン酸、オレイン酸、ステアリン酸等の単一組成のものの
ほかに、椰子油脂肪酸、牛脂肪酸等の混合脂肪酸も同様
に使用することができる。

溶媒としては、様々な不活性溶媒を用いることができる
。　例えば、トルエン、キンレン等の芳香族炭化水素類
；四塩化炭素、クロロヘンゼン等のハロゲン化炭化水素
類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；ヘキサン、シ
クロヘキサン等の脂肪族炭化水素類である。

溶媒量は特に限定されないが、多い量は工業的に好まし
くない。

触媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ホルムアミド、ジメチルホルムアニリド、ピリ
ジン、トリエチルアミン等を用いることができる。

触媒の量は、原料の脂肪酸に対して、０．０１〜１０モ
ル％の範囲で反応可能であるが、好ましくは、０．１〜
３モル％である。

０．０１モル％未満の場合には、触媒の効果が低く、１
０モル％を越える場合には、脂肪酸クロリド中に含まれ
る不純物の量が多くなり、好ましくない。

塩化カルボニルは、脂肪酸に対し、等モル以上で反応さ
せることができる。　好ましくは、１．０５〜１．５倍
モル程度で、これ以上用いても収率に影響はないが、工
業的には好ましくない。

反応温度は、室温から溶媒の沸点付近までの範囲内で反
応可能であるが、好ましくは、４０〜１００°Ｃである
。

また、反応は通常、５時間程度で完結する。

反応終了後、脱ガス又は脱溶媒操作を完全に行うことに
より、脂肪酸クロリドを高純度で得ることができる。

次に、上記の脂肪酸クロリドとイセチオン酸類をアルカ
リ存在下、水溶液又は含水溶媒中で反応させ、目的とす
る〇−長鎖アシルイセチオン酸類を水溶液又はペースト
として得ることができる。

原料となるイセチオン酸類としては、例えば、イセチオ
ン酸ナトリウム、イセチオン酸カリウム、イセチオン酸
カルシウム、イセチオン酸アンモニウム、イセチオン酸
　等が挙げられる。

また、アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、
炭酸ナトリウム等の無機塩基；ピリジン、トリエチルア
ミン等の有機塩基が挙げられるが、工業的には、水酸化
ナトリウムや水酸化カリウムが有用である。

これらの使用量は、脂肪酸クロリド１当量に対し、イセ
チオン酸類０．５〜１．５当量とアルカリ１〜４当量で
ある。

含水溶媒の溶媒としては、ジメトキシエタン、アセトン
、テトラヒドロフラン、トルエン、酢酸エチル等が挙げ
られる。

反応は一２０゛Ｃから反応液の還流温度までの間で可能
であるが、特に−１０〜５０°Ｃが好ましい。

−２０°Ｃ未満であると反応速度が遅くなり、反応液の
還流温度を越えると、加水分解による副生の脂肪酸が多
くなる。

また、反応は通常、５時間程度で完結する。

得られる０−長鎖アシルイセチオン酸類としては、〇−
長鎖アシルイセチオン酸、〇−長鎖アシルイセチオン酸
ナトリウム、〇−長鎖アノルイセチオン酸カリウム等が
挙げられる。

〔実施例］以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

以下において、「％」は、特記する以外は重量基準であ
る。

なお、目的とする〇−長鎖アシルイセチオン酸類の純度
は、分相滴定又はＨＰＬＣにより求めた。

また、得られた〇−長鎖アシルイセチオン酸類の水溶液
又はペーストについて、次のような溶解性試験及び保存
安定性試験を行い、その結果をそれぞれ第１表及び第２
表に示した。

・溶解性試験試料を６０°Ｃで加熱熔解し、目視にて透明度を４段階
で評価した。

・保存安定性試験試料を４０”Ｃ恒温槽に１力月間保存した。

その後、この試料を６０°Ｃで加熱溶解し、目視にて透
明度を４段階で評価した。

実施例１反応器（温度計、撹拌機及び凝縮器付き）に、ラウリン
酸１２０　ｇ　（０，６０モル）を仕込み、８０°Ｃに
保ちつつ、塩化カルボニル６４ｇ　（０，６５モル）を
３時間かけて導入した。

反応終了後、減圧下、過剰の塩化カルボニルを除去し、
粗ラウロイルクロリド１２９ｇを得た。

予め、４０％イセチオン酸ナトリウム水溶液１８５ｇ　
（０，５０モル相当）、４５％水酸化ナトリウム水溶液
６２．２ｇ　（０，７０モル相当）及びアセトン３００
Ｉｄからイセチオン酸ナトリウム水溶液を調整した。

上記の水溶液を１５°Ｃに保ちつつ、上記の粗ラウロイ
ルクロリド１２９ｇを滴下した。

滴下終了後、１５°Ｃで２時間熟成した後、濃塩酸によ
りｐＨ７，２に調整し、減圧下、アセトンを除去し、目
的とするＯ−ラウロイルイセチオン酸ナトリウム水溶液
を得た。

０−ラウロイルイセチオン酸ナトリウムの含有量は１７
６ｇで、収率は９６モル％であった。

実施例２実施例１と同様の操作で、ただし、ラウリン酸を椰子油
脂肪酸に代えて、粗ココイルクロリドを得た。

この粗ココイルクロリド２４．８ｇ　（０，１１モル）
に、イセチオン酸カリウム１６．４ｇ　（０，１０モル
）と炭酸カリウム　３　ｇ　（０，０２モル）を３０〜
４０°Ｃで徐々に加えた。　発生する塩化水素ガスが少
なくなったところで、温度を１１０°Ｃまで上げて、反
応させた。　反応終了後、減圧下、塩化水素ガスを除去
し、炭酸カリウム水溶液でＰＨ７，１に調整し、目的と
するＯ−ココイルイセチオン酸カリウムのペーストを得
た。

０−ココイルイセチオン酸カリウムの含有量は、３４．
６　ｇで、収率は９８モル％であった。

実施例３実施例１と同様の操作で、ただし、ラウリン酸をオレイ
ン酸に代えて、粗オレオイルクロリドを得た。

イセチオン酸ナトリウム１４．８ｇ　（０，１０モル）
をジメトキシエタン１００雄に懸濁し、１０°Ｃに保ち
つつ、上記の粗オレオイルクロリド３３．１ｇ（０，１
１モル）と２０％水酸化ナトリウム水溶液２２．０ｇ　
（０，１１モル相当）を同時に滴下した。

滴下終了後、２５°Ｃで３時間熟成した後、溶媒を分液
し、目的とする０−オレオイルイセチオン酸ナトリウム
水溶液を得た。

０−オレオイルイセチオン酸ナトリウムの含有量ハ３９
．２ｇで、収率は９５モル％であった。

比較例１粗ラウロイルクロリドをラウリン酸と三塩化リンから合
成した以外は、すべて実施例１と同様に操作して、Ｏ−
ラウロイルイセチオン酸ナトリウム水溶液を得た。

比較例２粗ココイルクロリドを椰子油脂肪酸と三塩化リンから合
成した以外は、すべて実施例２と同様に操作して、０−
ココイルイセチオン酸カリウムのペーストを得た。

比較例３粗オレオイルクロリドをオレイン酸と三塩化リンから合
成した以外は、すべて実施例３と同様に操作して、０−
オレオイルイセチオン酸ナトリウム水溶液を得た。

〔発明の効果］本発明によれば、塩化カルボニルと脂肪酸類を反応させ
て得られる脂肪酸クロリド類を用いることにより、界面
活性剤として有用な〇−長鎖アシルイセチオン酸類を、
濁りや沈澱を生じることな第１表　　溶解性　　　　　
第２表　　保存安定性◎：無色透明、○：わずかに濁り
、△：白濁、×：沈澱、

Claims

【特許請求の範囲】

（１）、塩化カルボニルと脂肪酸類を反応させて得られ
る脂肪酸クロリド類と、イセチオン酸類をアルカリ存在
下に反応させて、Ｏ−長鎖アシルイセチオン酸類水溶液
又はペーストを製造する方法。