JPS6310755A - ２−メルカプトアルキルカルボン酸エステル類の製造法 - Google Patents
２−メルカプトアルキルカルボン酸エステル類の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は２−メルカプトアルキルカルボン酸エステル類
の製造法に関する。２−メルカプトフルキルカルボン酸
エステルを加水分解して得られる２−メルカプトアルキ
ルカルボンて用いられる有用な化合物である。例えば、
２−メルカプトイソ醋酸は喀痰溶解剤として用いられる
、Ｎ−（２−メルカプト−２−メチルプロピオニル）−
Ｌ−システィン（特開昭５３−５１１２，特開昭５４−
６３０１７ ＞ＣＨ３ 譬 Ｈ２Ｏ−Ｃ−ＣＯＮＨＣＨ−ＣＯＯＨ ＳＨ ＣＨ２ＳＨ を製造する際の中間体として利用される。
の製造法に関する。２−メルカプトフルキルカルボン酸
エステルを加水分解して得られる２−メルカプトアルキ
ルカルボンて用いられる有用な化合物である。例えば、
２−メルカプトイソ醋酸は喀痰溶解剤として用いられる
、Ｎ−（２−メルカプト−２−メチルプロピオニル）−
Ｌ−システィン（特開昭５３−５１１２，特開昭５４−
６３０１７ ＞ＣＨ３ 譬 Ｈ２Ｏ−Ｃ−ＣＯＮＨＣＨ−ＣＯＯＨ ＳＨ ＣＨ２ＳＨ を製造する際の中間体として利用される。
ルカルボン酸も含まれる。
（従来の技術）
従来、２−メルカプトアルキルカルボン酸エステル類を
製造する方法としては、 （１）２−ハロアルキルカルボン サントゲン酸カリウムと反応させ、ざらにアンモニア水
で加水分解して、２−メルカプトアルキルカルボン酸と
し、これをアルコールと反応させる方法。
製造する方法としては、 （１）２−ハロアルキルカルボン サントゲン酸カリウムと反応させ、ざらにアンモニア水
で加水分解して、２−メルカプトアルキルカルボン酸と
し、これをアルコールと反応させる方法。
（ＵＳＰ ２７５５２７８）
１ 工
Ｑ−の
−Ｘ
Ｃｔ τ
（２）２−ハロアルキルカルボン酸エステルと水硫化す
１〜リウムをメタノール還流下に反応させる方法。
１〜リウムをメタノール還流下に反応させる方法。
ジャーナル オブ ケミカル ソサイエティ（Ｊ、 Ｃ
ｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 １９６１．０６５０−６６０）
３Ｃ８ （３）２−ハロアルキルカルボニルハライドチオ尿素を
反応させ、２−イミノ−４−チアゾリジノン誘導体とし
、これを加水分解する方法。
ｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 １９６１．０６５０−６６０）
３Ｃ８ （３）２−ハロアルキルカルボニルハライドチオ尿素を
反応させ、２−イミノ−４−チアゾリジノン誘導体とし
、これを加水分解する方法。
（Ａｃｔａ． Ａｃａｄ． Ａｂｏｅｎｓｉｓ， ）ｌ
ａｔｈ． Ｐｈｙｓ。
ａｔｈ． Ｐｈｙｓ。
２４（２）、２２ （１９６４） ）Ｈ
２ ｉ
Ｈ
等がある。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら（１）の方法は、原料として高価なエチル
キサントゲン酸カリウムを用いる必要がおり、また加水
分解の際、毒性の強い硫化カルボニルが発生する。また
（２）の方法は、ジサルファイド，トリサルファイド等
の副生物が多く、収率も満足すべきものではない。また
（３）の方法は、エステルの加水分解を経由せずに開環
反応により、直接２−メルカプトアルキルカルボン 法であるが副生物が生成するため、目的物を収率よく取
得することが困難である。上記したように、従来の方法
は何れも工業的に有利な方法とはいい難い。
キサントゲン酸カリウムを用いる必要がおり、また加水
分解の際、毒性の強い硫化カルボニルが発生する。また
（２）の方法は、ジサルファイド，トリサルファイド等
の副生物が多く、収率も満足すべきものではない。また
（３）の方法は、エステルの加水分解を経由せずに開環
反応により、直接２−メルカプトアルキルカルボン 法であるが副生物が生成するため、目的物を収率よく取
得することが困難である。上記したように、従来の方法
は何れも工業的に有利な方法とはいい難い。
（問題点を解決するための手段）
そこで本発明者等は、従来法の欠点を排除して工業的に
有利に実施できる２−メルカプトアルキルカルボン酸エ
ステル類の工業的製法について鋭意検討した結果、本発
明に到達した。
有利に実施できる２−メルカプトアルキルカルボン酸エ
ステル類の工業的製法について鋭意検討した結果、本発
明に到達した。
本発明はアルキルカルボン酸から容易に冑られる一般式
（１）で表わされる２−ハロアルキルカルボン酸エステ
ルに含水溶媒中で硫化水素飽和下に水硫化アルカリ金属
を反応させることを特徴とする一般式（Ｉ［）で表わさ
れる２−メルカプトアルキルカルボン テル類の製造法を提供するものである。
（１）で表わされる２−ハロアルキルカルボン酸エステ
ルに含水溶媒中で硫化水素飽和下に水硫化アルカリ金属
を反応させることを特徴とする一般式（Ｉ［）で表わさ
れる２−メルカプトアルキルカルボン テル類の製造法を提供するものである。
Ｈ
＞Ｃ−ＣＯＯＨ
Ｈ
（Ｍはアルカリ金属を示す。）
上式に示すように、２−メルカプトアルキルカルボン酸
エステルから、２−メルカプトアルキルカルボン酸が常
法のアルカリ加水分解により容易に１停られる。
エステルから、２−メルカプトアルキルカルボン酸が常
法のアルカリ加水分解により容易に１停られる。
上式に示すチオール化反応をメタノール溶媒中で行なう
ことは公知（前記、ジャーナルオブ ケミカル ンサイ
エティ Ｊ、 ｃｈｅｍ。
ことは公知（前記、ジャーナルオブ ケミカル ンサイ
エティ Ｊ、 ｃｈｅｍ。
ＳＯＣ，、１９６１，ｐ６５０〜６６０）であり、水硫
化アルカリ金属として水硫化ナトリウムを用いた例が示
されている。しかし、溶存水硫化ナトリウムには下記平
衡反応が存在し、生成した硫化水素を反応系外に放出す
ると、硫化ナトリウムが生成してくる。この硫化ナトリ
ウムは、２−ハロアルキルカルボン酸エステルと反応し
、２−ハロアルキルカルボン酸エステルのスルフィドと
なるため、収率低下の大きな原因となる。
化アルカリ金属として水硫化ナトリウムを用いた例が示
されている。しかし、溶存水硫化ナトリウムには下記平
衡反応が存在し、生成した硫化水素を反応系外に放出す
ると、硫化ナトリウムが生成してくる。この硫化ナトリ
ウムは、２−ハロアルキルカルボン酸エステルと反応し
、２−ハロアルキルカルボン酸エステルのスルフィドと
なるため、収率低下の大きな原因となる。
２ Ｎａ ＳＨ＝Ｎａ ｚ Ｓ＋Ｈ２３↑そこで本発明
者等は、硫化ナトリウムの生成をできるだけ抑えるべく
種々検討した結果、予め反応系中に過剰の硫化水素を存
在させておき、溶媒を硫化水素で飽和させ、平衡が右へ
進まない状態で２−ハロアルキルカルボン酸エステルと
水硫化アルカリ金属を反応させれば、収率よく２−メル
カプトアルキルカルボン酸エステルが得られることを見
出した。
者等は、硫化ナトリウムの生成をできるだけ抑えるべく
種々検討した結果、予め反応系中に過剰の硫化水素を存
在させておき、溶媒を硫化水素で飽和させ、平衡が右へ
進まない状態で２−ハロアルキルカルボン酸エステルと
水硫化アルカリ金属を反応させれば、収率よく２−メル
カプトアルキルカルボン酸エステルが得られることを見
出した。
またこの時、硫化水素を加圧下で飽和させれく
ば、ざらに著るし〆収率向上することを見出した。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）で表わされる２−ハ
ロアルキルカルボン酸エステルに一段の反応で高収率で
チオール基を導入して一般式（Ｉ［＞で表わされる２−
メルカプトアルキルカルボン酸エステル類を製造する方
法を提供するものである。
ロアルキルカルボン酸エステルに一段の反応で高収率で
チオール基を導入して一般式（Ｉ［＞で表わされる２−
メルカプトアルキルカルボン酸エステル類を製造する方
法を提供するものである。
チオール化反応に用いる溶媒は、前記した理由によりで
きるだけ硫化水素の溶解度の大きい物質でしかも極性溶
媒が好適である。例えば、水、および水とメタノール、
エタノール、プロパツール、１ｓｏ−プロパツール、ｎ
−ブタノール等の低級アルコール類の混合物。
きるだけ硫化水素の溶解度の大きい物質でしかも極性溶
媒が好適である。例えば、水、および水とメタノール、
エタノール、プロパツール、１ｓｏ−プロパツール、ｎ
−ブタノール等の低級アルコール類の混合物。
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類の混合物、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類の混合
物、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の極性溶媒の混合物が挙げられる。
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類の混合
物、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の極性溶媒の混合物が挙げられる。
就中、水と低級アルコールの混合物を溶媒に用いると、
良好な結果が得られる。水と低級アルコールの混合率は
、一般的に水の含量が大きくなると硫化水素の溶解量は
大ぎくなるが原料の２−ハロアルキルカルボン酸エステ
ルの溶解が困難となるため、目的とする２−メルカプト
アルキルカルボン 種類によって適宜選択すればよい。
良好な結果が得られる。水と低級アルコールの混合率は
、一般的に水の含量が大きくなると硫化水素の溶解量は
大ぎくなるが原料の２−ハロアルキルカルボン酸エステ
ルの溶解が困難となるため、目的とする２−メルカプト
アルキルカルボン 種類によって適宜選択すればよい。
チオール化反応に用いる水硫化アルカリ金属としては、
水硫化ナトリウム、水硫化カリウム等が使用できる。水
硫化アルカリ金属は、２−ハロアルキルカルボン酸エス
テルに対し、１、０−２．０倍モル使用すると好結果が
得られる。反応温度は、２０’Ｃ〜８０℃、好ましくは
３０℃〜６０℃の範囲に保って実施する。反応温度が低
すぎると反応速度が遅く、逆に高すぎると副反応が起こ
り、収率が低下する。 以上の如く、２−ハロアルキル
カルボン ルから高収率で２−メルカプトアルキルカルボン酸エス
テルを製造することができるが、対応する２−メルカプ
トアルキルカルボン酸を目的として製造する場合、特に
２−メルカプトアルキルカルボン酸エステルを単離する
必要はなく、チオール化反応後、そのままアルカリで加
水分解し、目的とする酸を取得することが可能である。
水硫化ナトリウム、水硫化カリウム等が使用できる。水
硫化アルカリ金属は、２−ハロアルキルカルボン酸エス
テルに対し、１、０−２．０倍モル使用すると好結果が
得られる。反応温度は、２０’Ｃ〜８０℃、好ましくは
３０℃〜６０℃の範囲に保って実施する。反応温度が低
すぎると反応速度が遅く、逆に高すぎると副反応が起こ
り、収率が低下する。 以上の如く、２−ハロアルキル
カルボン ルから高収率で２−メルカプトアルキルカルボン酸エス
テルを製造することができるが、対応する２−メルカプ
トアルキルカルボン酸を目的として製造する場合、特に
２−メルカプトアルキルカルボン酸エステルを単離する
必要はなく、チオール化反応後、そのままアルカリで加
水分解し、目的とする酸を取得することが可能である。
次に実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明は
、これら実施例のみに限定されるものではない。
、これら実施例のみに限定されるものではない。
（実施例１）
還流冷却機，温度計．攪拌機，ガス吹込管を付した四つ
ロフラスコに２−ブロモイソ酪酸メチルエステル９０．
５９ （０，５０モル）、メタノール１８７ｇを仕込み
５０’Ｃにて、硫化水素を５０ｍ１／ｍｉｎで２０分間
吹き込み硫化水素飽和状態とした。
ロフラスコに２−ブロモイソ酪酸メチルエステル９０．
５９ （０，５０モル）、メタノール１８７ｇを仕込み
５０’Ｃにて、硫化水素を５０ｍ１／ｍｉｎで２０分間
吹き込み硫化水素飽和状態とした。
また、別途７０％水硫化ナトリウム５６．０ｇを水９３
３に溶解後、室温にて硫化水素を５０ｄ／ｍｉｎで３分
間吹き込み、硫化水素飽和状態とした溶液を５０’Ｃに
て、前述のメタノール溶液に１時間かけて滴下し、ざら
に同温度で４時間＠拝した。
３に溶解後、室温にて硫化水素を５０ｄ／ｍｉｎで３分
間吹き込み、硫化水素飽和状態とした溶液を５０’Ｃに
て、前述のメタノール溶液に１時間かけて滴下し、ざら
に同温度で４時間＠拝した。
この間、硫化水素を５ｄ／ｍｉｎで反応系に吹き込み、
硫化水素飽和状態を保持した。
硫化水素飽和状態を保持した。
反応後、一部メタノールを沼去した後、水２５０３を添
加し、クロロホルムで生成物を抽出した。ざらにクロロ
ホルム溶液を水洗１弱、減圧下でクロロホルムを預去し
た。残留物を減圧蒸留することにより、２−メルカプト
イソ酪酸メチルエステル６１．０ｇ（沸点８５°Ｃ〜８
６’Ｃ／１００ｍＨ（ｌを得た。２−ブロモイソ酪酸メ
チルエステルに対する収率は、９１．０％であった。斗 （実施例２〜実施例１８） 表１に示した２−ハロアルキルカルボン酸エステルを用
いた以外は実施例１と同様の操作を行ない、対応する２
−メルカプトアルキルカルボン （実施例１９〉 温度計、＠拌機付３００ｒｎｉオートクレーブに２−ブ
ロモイソ酪酸メチルエステル４５．３９（０，２５モル
）、メタノール９３ｇ、７０％水硫化ナトリウム２Ｂ、
０９．水４７ｇを仕込み、ざらに変温にて硫化水素を１
．５ Ｋｇ／ｃｒｔ＋ （ゲージ圧）まで充填した。こ
の溶液を５０℃にて４時間攪拌した。（最高ゲージ圧３
．２ Ｋ９／ｃｒｉ”）反応後、実施例１と同様の後処
理を行ない、２−メルカプトイソ酪酸メチルエステル９
を得た。２−ブロモイソ酪酸メチルエステルに対する収
率は９６．１％であった。
加し、クロロホルムで生成物を抽出した。ざらにクロロ
ホルム溶液を水洗１弱、減圧下でクロロホルムを預去し
た。残留物を減圧蒸留することにより、２−メルカプト
イソ酪酸メチルエステル６１．０ｇ（沸点８５°Ｃ〜８
６’Ｃ／１００ｍＨ（ｌを得た。２−ブロモイソ酪酸メ
チルエステルに対する収率は、９１．０％であった。斗 （実施例２〜実施例１８） 表１に示した２−ハロアルキルカルボン酸エステルを用
いた以外は実施例１と同様の操作を行ない、対応する２
−メルカプトアルキルカルボン （実施例１９〉 温度計、＠拌機付３００ｒｎｉオートクレーブに２−ブ
ロモイソ酪酸メチルエステル４５．３９（０，２５モル
）、メタノール９３ｇ、７０％水硫化ナトリウム２Ｂ、
０９．水４７ｇを仕込み、ざらに変温にて硫化水素を１
．５ Ｋｇ／ｃｒｔ＋ （ゲージ圧）まで充填した。こ
の溶液を５０℃にて４時間攪拌した。（最高ゲージ圧３
．２ Ｋ９／ｃｒｉ”）反応後、実施例１と同様の後処
理を行ない、２−メルカプトイソ酪酸メチルエステル９
を得た。２−ブロモイソ酪酸メチルエステルに対する収
率は９６．１％であった。
（実施例２０＞
還流冷却機，温度計，攪拌機を付した四つロフラスコに
２−ブロモイソ酪酸メチルエステル９０．５ｇ（０．５
０モル）、メタノール１８７９を仕込み５０’Ｃにて、
硫化水素をｓｏｍｆ！／ｍ ｒ ｎで２０分間吹き込み
、硫化水素飽和状態とした。
２−ブロモイソ酪酸メチルエステル９０．５ｇ（０．５
０モル）、メタノール１８７９を仕込み５０’Ｃにて、
硫化水素をｓｏｍｆ！／ｍ ｒ ｎで２０分間吹き込み
、硫化水素飽和状態とした。
また、別途、７０％水硫化ナトリウム５６．０ｇを水９
３ｇに溶解後、変温にて硫化水素を５０ｍ／ｍｉｎで３
分間吹き込み、硫化水素飽和状態とした溶液を５０’Ｃ
にて、前述のメタノール溶液に１時間かけて滴下し、ざ
らに同温度で４時間攪拌した。
３ｇに溶解後、変温にて硫化水素を５０ｍ／ｍｉｎで３
分間吹き込み、硫化水素飽和状態とした溶液を５０’Ｃ
にて、前述のメタノール溶液に１時間かけて滴下し、ざ
らに同温度で４時間攪拌した。
この間、硫化水素を！Ｍ！／ｍｉｎで反応系に吹き込み
、硫化水素飽和状態を保持した。
、硫化水素飽和状態を保持した。
反応後、３０％水酸化ナトリウム水溶液１４７Ｊを加え
、還流下で３時間攪拌した。その後、水１２０３を加え
、メタノールを沼去した。
、還流下で３時間攪拌した。その後、水１２０３を加え
、メタノールを沼去した。
さらに反応液を濃塩酸にてＩｌｌとし、生成物をクロロ
ホルムで抽出した。その後、減圧下でクロロホルムを預
去し、残留物を減圧蒸留することにより、２−メルカプ
トイソ酪酸５１．６９ （沸点７３°Ｃ−７４°Ｃ／４
＃Ｈｇ）を得た。
ホルムで抽出した。その後、減圧下でクロロホルムを預
去し、残留物を減圧蒸留することにより、２−メルカプ
トイソ酪酸５１．６９ （沸点７３°Ｃ−７４°Ｃ／４
＃Ｈｇ）を得た。
２−ブロモイソ酪酸メチルエステルに対する収率は８６
．０％であった。
．０％であった。
（実施例２１〜実施例２７）
表２に示す原料を用いた以外は実施例２０と同様な操作
を行ない、２−メルカプトアルキルカルボン （発明の効果） 本発明の方法は、医薬、農薬、香料等の合成中間体とし
て有用な２−メルカプトアルキルカルボン酸エステル類
を合成する際、２−ハロアルキルカルボン酸エステルに
硫化水素飽和状態で、水硫化アルカリ金属を反応させる
新規な方法を提供するものである。例えば、本発明の方
法によると、実施例１４に示すように、２−メルカプト
−１Ｓ〇−醋酸エチルエステルは原料の２−プロモーア
ルキルカルボン酸エステル基準で９２．３％の高収率で
得られる。しかし、従来法のジャーナル オブケミカル
ソサイエティ（Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ。
を行ない、２−メルカプトアルキルカルボン （発明の効果） 本発明の方法は、医薬、農薬、香料等の合成中間体とし
て有用な２−メルカプトアルキルカルボン酸エステル類
を合成する際、２−ハロアルキルカルボン酸エステルに
硫化水素飽和状態で、水硫化アルカリ金属を反応させる
新規な方法を提供するものである。例えば、本発明の方
法によると、実施例１４に示すように、２−メルカプト
−１Ｓ〇−醋酸エチルエステルは原料の２−プロモーア
ルキルカルボン酸エステル基準で９２．３％の高収率で
得られる。しかし、従来法のジャーナル オブケミカル
ソサイエティ（Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ。
、 １９６１． ｐ６５０〜６６０）を本発明者等が追
試したところ、７５％の収率でしか得ることができなか
った。
試したところ、７５％の収率でしか得ることができなか
った。
上記の如く、本発明は一段の反応で収率よく目的とする
２−メルカプトアルキルカルボン酸エステルを得ること
ができるため、従来法に比べて安価に製造することが可
能であり斯界の発展に奇与するところが大である。
２−メルカプトアルキルカルボン酸エステルを得ること
ができるため、従来法に比べて安価に製造することが可
能であり斯界の発展に奇与するところが大である。
出願人 製鉄化学工業株式会社
代表者増田裕治
Claims (10)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここにＲ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ独立に、水素原子、
Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を示し、Ｒ＿３はＣ＿１〜
Ｃ＿４のアルキル基を、Ｘはハロゲン原子を示す。） で表わされる２−ハロアルキルカルボン酸 エステルに含水溶媒中で硫化水素飽和下に、水硫化アル
カリ金属を反応させることを特 徴とする一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここにＲ＿１、Ｒ＿２は前式と同じ意味を示し、Ｒ＿
３は水素原子、及びＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を示す
） で表わされる２−メルカプトアルキルカル ボン酸エステル類の製造法。 - （２）一般式（ I ）のＲ＿１、Ｒ＿２が共にメチル基
である特許請求の範囲（１）記載の製造法。 - （３）一般式（ I ）のＲ＿１が水素原子、Ｒ＿２がメ
チル基である特許請求の範囲（１）記載の製造法。 - （４）一般式（ I ）のＲ＿３がメチル基である特許請
求の範囲（１）記載の製造法。 - （５）一般式（ I ）のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３が共に
メチル基である特許請求の範囲（１）記載の製造法。 - （６）一般式（ I ）のＲ＿１が水素原子、Ｒ＿２、Ｒ
＿３がメチル基である特許請求の範囲（１）記載の製造
法。 - （７）水硫化アルカリ金属が水硫化ナトリウムである特
許請求の範囲（１）記載の製造法。 - （８）含水溶媒として含水低級アルコールを使用する特
許請求の範囲（１）記載の製造法。 - （９）低級アルコールがメタノールである特許請求の範
囲（８）記載の製造法。 - （１０）硫化水素を０〜１０Ｋｇ／ｃｍ＾２の圧力下、
飽和状態で反応を行なう特許請求の範囲（１）記載の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15573886A JPS6310755A (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | ２−メルカプトアルキルカルボン酸エステル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15573886A JPS6310755A (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | ２−メルカプトアルキルカルボン酸エステル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6310755A true JPS6310755A (ja) | 1988-01-18 |
Family
ID=15612363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15573886A Pending JPS6310755A (ja) | 1986-07-01 | 1986-07-01 | ２−メルカプトアルキルカルボン酸エステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6310755A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0697401A1 (fr) | 1994-08-19 | 1996-02-21 | Elf Atochem S.A. | Synthèse d'esters d'acides mercaptocarboxyliques |
| JP2010501614A (ja) * | 2006-09-01 | 2010-01-21 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | オルガノシランの製造方法 |
| JP2019178085A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 三井化学株式会社 | （ポリ）チオール化合物の製造方法 |
-
1986
- 1986-07-01 JP JP15573886A patent/JPS6310755A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0697401A1 (fr) | 1994-08-19 | 1996-02-21 | Elf Atochem S.A. | Synthèse d'esters d'acides mercaptocarboxyliques |
| JP2010501614A (ja) * | 2006-09-01 | 2010-01-21 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | オルガノシランの製造方法 |
| JP2019178085A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 三井化学株式会社 | （ポリ）チオール化合物の製造方法 |
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