JP2995576B2 - ４，６―ジメトキシ―２―メタンスルホニルピリミジンの精製方法 - Google Patents
４，６―ジメトキシ―２―メタンスルホニルピリミジンの精製方法Info
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- JP2995576B2 JP2995576B2 JP2224971A JP22497190A JP2995576B2 JP 2995576 B2 JP2995576 B2 JP 2995576B2 JP 2224971 A JP2224971 A JP 2224971A JP 22497190 A JP22497190 A JP 22497190A JP 2995576 B2 JP2995576 B2 JP 2995576B2
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- dimethoxy
- methanesulfonylpyrimidine
- methoxy
- dimethylsulfonylpyrimidine
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はフェノキシピリミジン系農園芸用除草剤（特
開昭62−174059号公報）の有用な中間体4,6−ジメトキ
シ−２−メタンスルホニルピリミジンの精製方法に関す
るものである。
開昭62−174059号公報）の有用な中間体4,6−ジメトキ
シ−２−メタンスルホニルピリミジンの精製方法に関す
るものである。
（従来の技術） 従来、4,6−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリ
ミジンは、JOC,26,792（1961）に記載の方法により4,6
−ジメトキシ−２−メチルチオピリミジンを生成し、過
酸化水素などで酸化することにより製造している。
ミジンは、JOC,26,792（1961）に記載の方法により4,6
−ジメトキシ−２−メチルチオピリミジンを生成し、過
酸化水素などで酸化することにより製造している。
その際、不純物として2,4,6−トリメトキシピリミジ
ンと４−メトキシ−2,6−ジメチルスルホニルピリミジ
ンがそれぞれ６〜７％生成するが、2,4,6−トリメトキ
シピリミジンは有機溶媒の洗浄で除去できる。一方、４
−メトキシ−2,6−ジメチルスルホニルピリミジンを除
去することが困難であり、そのまま原料として使用する
と、４−メトキシ−2,6−ジメチルスルホニルピリミジ
ン由来の分離困難な副成物が生成し、除草剤活性成分の
純度を低下させる原因と成っていた。
ンと４−メトキシ−2,6−ジメチルスルホニルピリミジ
ンがそれぞれ６〜７％生成するが、2,4,6−トリメトキ
シピリミジンは有機溶媒の洗浄で除去できる。一方、４
−メトキシ−2,6−ジメチルスルホニルピリミジンを除
去することが困難であり、そのまま原料として使用する
と、４−メトキシ−2,6−ジメチルスルホニルピリミジ
ン由来の分離困難な副成物が生成し、除草剤活性成分の
純度を低下させる原因と成っていた。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は、不純物の４−メトキシ−2,6−ジメチルス
ルホニルピリミジンを除去し、高純度の4,6−ジメトキ
シ−２−メタンスルホニルピリミジンを提供することを
目的としてなされたものである。
ルホニルピリミジンを除去し、高純度の4,6−ジメトキ
シ−２−メタンスルホニルピリミジンを提供することを
目的としてなされたものである。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、不純物の４−メトキシ−2,6−ジメチ
ルスルホニルピリミジンを除去する方法について種々の
研究を重ねた結果、一般式（Ｉ）で表される金属塩の水
溶液で処理することにより精製しえることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに到った。
ルスルホニルピリミジンを除去する方法について種々の
研究を重ねた結果、一般式（Ｉ）で表される金属塩の水
溶液で処理することにより精製しえることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明は、４−メトキシ−2,6−ジメチル
スルホニルピリミジンを不純物として含有する4,6−ジ
メトキシ−２−メタンスルホニルピリミジンを、 一般式 M2SmOn （Ｉ） （式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ｍは１〜２の整数、
ｎは３〜４の整数を示す。）で表される金属塩の水溶液
で処理することを特徴とする4,6−ジメトキシ−２−メ
タンスルホニルピリミジンの精製方法を提供するもので
ある。
スルホニルピリミジンを不純物として含有する4,6−ジ
メトキシ−２−メタンスルホニルピリミジンを、 一般式 M2SmOn （Ｉ） （式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ｍは１〜２の整数、
ｎは３〜４の整数を示す。）で表される金属塩の水溶液
で処理することを特徴とする4,6−ジメトキシ−２−メ
タンスルホニルピリミジンの精製方法を提供するもので
ある。
本発明で用いられる一般式M2SmOn（Ｉ）で表される金
属塩は水溶液として用いられ、その際、水溶液のPHは７
〜10が好ましい。このようなものとしては、例えばハイ
ドロサルファイト塩、チオ硫酸塩、亜硫酸鉛などをあげ
ることができる。具体的には、ハイドロサルファイトナ
トリウム、ハイドロサルファイトカリウム、チオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウムなどを使用することができる。その水溶液濃
度は、0.1〜20重量％、好ましくは0.1〜10重量％であ
り、 その反応操作としては、粗の4,6−ジメトキシ−２−
メタンスルホニルピリミジンと一般式M2SmOn（Ｉ）で表
される金属塩の水溶液をその比が、1:0.05〜1.0になる
ように混合し、懸濁した状態で攪拌しながら行われる。
その反応温度は、０〜100℃、好ましくは10〜40℃であ
り、反応時間は、0.1〜５時間、好ましくは0.5〜３時間
である。
属塩は水溶液として用いられ、その際、水溶液のPHは７
〜10が好ましい。このようなものとしては、例えばハイ
ドロサルファイト塩、チオ硫酸塩、亜硫酸鉛などをあげ
ることができる。具体的には、ハイドロサルファイトナ
トリウム、ハイドロサルファイトカリウム、チオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウムなどを使用することができる。その水溶液濃
度は、0.1〜20重量％、好ましくは0.1〜10重量％であ
り、 その反応操作としては、粗の4,6−ジメトキシ−２−
メタンスルホニルピリミジンと一般式M2SmOn（Ｉ）で表
される金属塩の水溶液をその比が、1:0.05〜1.0になる
ように混合し、懸濁した状態で攪拌しながら行われる。
その反応温度は、０〜100℃、好ましくは10〜40℃であ
り、反応時間は、0.1〜５時間、好ましくは0.5〜３時間
である。
また、上記操作において、原料として用いられる粗の
4,6−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジン
は、製造時の酸化反応、処理の後そのまま使用するか、
または単離して使用しても良い。
4,6−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジン
は、製造時の酸化反応、処理の後そのまま使用するか、
または単離して使用しても良い。
不純物の４−メトキシ−2,6−ジメチルスルホニルピ
リミジンは、６位にあるメチルスルホニル基の反応性が
高いため、一般式M2SmOn（Ｉ）で表される金属塩との置
換反応が起こり、水溶性物質が生成することにより除去
されるものと推察される。ところが塩基性の強い例えば
水酸化ナトリウムの水溶液を用いると、４−メトキシ−
2,6−ジメチルスルホニルピリミジン（不純物）の2,6位
及び4,6−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジ
ン（目的物）の２位にあるメタンスルホニル基までがOH
基などに置換され、収率も30％に低下するとものと考え
られる。
リミジンは、６位にあるメチルスルホニル基の反応性が
高いため、一般式M2SmOn（Ｉ）で表される金属塩との置
換反応が起こり、水溶性物質が生成することにより除去
されるものと推察される。ところが塩基性の強い例えば
水酸化ナトリウムの水溶液を用いると、４−メトキシ−
2,6−ジメチルスルホニルピリミジン（不純物）の2,6位
及び4,6−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジ
ン（目的物）の２位にあるメタンスルホニル基までがOH
基などに置換され、収率も30％に低下するとものと考え
られる。
（発明の効果） 本発明は、４−メトキシ−2,6−ジメチルスルホニル
ピリミジンを不純物として含有する4,6−ジメトキシ−
２−メタンスルホニルピリミジンを、 一般式 M2SmOn （Ｉ） （式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ｍは１〜２の整数、
ｎは３〜４の整数を示す。）で表される金属塩水溶液で
処理することにより、不純物の４−メトキシ−2,6−ジ
メチルスルホニルピリミジンが除去でき、高純度の4,6
−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジンが高収
率で得られたものである。
ピリミジンを不純物として含有する4,6−ジメトキシ−
２−メタンスルホニルピリミジンを、 一般式 M2SmOn （Ｉ） （式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ｍは１〜２の整数、
ｎは３〜４の整数を示す。）で表される金属塩水溶液で
処理することにより、不純物の４−メトキシ−2,6−ジ
メチルスルホニルピリミジンが除去でき、高純度の4,6
−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミジンが高収
率で得られたものである。
（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１ 冷却管、温度計、攪拌機を備えた１の４径フラスコ
に粗の4,6−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミ
ジン（４−メトキシ−2,6−ジメチルスルホニルピリミ
ジンを5.1％含有。）109.1g（0.5モル）と５％亜硫酸ナ
トリウム水溶液50mlを入れ、室温で１時間攪拌した。生
成物は、濾過、水洗後乾燥し、融点129〜130℃で、板状
結晶の4,6−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミ
ジンを100.4g得た。純度は99.7％であり、純分収率は、
96.2％であった。
に粗の4,6−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミ
ジン（４−メトキシ−2,6−ジメチルスルホニルピリミ
ジンを5.1％含有。）109.1g（0.5モル）と５％亜硫酸ナ
トリウム水溶液50mlを入れ、室温で１時間攪拌した。生
成物は、濾過、水洗後乾燥し、融点129〜130℃で、板状
結晶の4,6−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミ
ジンを100.4g得た。純度は99.7％であり、純分収率は、
96.2％であった。
実施例２〜４ 亜硫酸ナトリウム水溶液の種類を変えた以外は、実施
例１と同様の操作を行い、その結果を、第１表に示す。
例１と同様の操作を行い、その結果を、第１表に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】４−メトキシ−2,6−ジメチルスルホニル
ピリミジンを不純物として含有する4,6−ジメトキシ−
２−メタンスルホニルピリミジンを、 一般式 M2SmOn （Ｉ） （式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ｍは１〜２の整数、
ｎは３〜４の整数を示す。）で表される金属塩の水溶液
で処理することを特徴とする4,6−ジメトキシ−２−メ
タンスルホニルピリミジンの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2224971A JP2995576B2 (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | ４，６―ジメトキシ―２―メタンスルホニルピリミジンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2224971A JP2995576B2 (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | ４，６―ジメトキシ―２―メタンスルホニルピリミジンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04108776A JPH04108776A (ja) | 1992-04-09 |
| JP2995576B2 true JP2995576B2 (ja) | 1999-12-27 |
Family
ID=16822080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2224971A Expired - Lifetime JP2995576B2 (ja) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | ４，６―ジメトキシ―２―メタンスルホニルピリミジンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2995576B2 (ja) |
-
1990
- 1990-08-27 JP JP2224971A patent/JP2995576B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04108776A (ja) | 1992-04-09 |
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