JP2590221B2 - Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 - Google Patents
Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、工業用殺菌剤・殺かび剤として有用なジヨ
ードメチル−Ｐ−トリルスルホンの中間体であるＰ−ト
ルエンスルホニル酢酸の製造方法に関するものである。
ードメチル−Ｐ−トリルスルホンの中間体であるＰ−ト
ルエンスルホニル酢酸の製造方法に関するものである。
従来のＰ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法として
は、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウムにクロル酢酸
アルカリ水溶液またはクロル酢酸メチルを作用させて、
Ｐ−トルエンスルホニル酢酸またはＰ−トルエンスルホ
ニル酢酸メチルを製造する方法（Zhurnal Organichesho
j Khimii,1984,20,602〜608）が知られている。
は、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウムにクロル酢酸
アルカリ水溶液またはクロル酢酸メチルを作用させて、
Ｐ−トルエンスルホニル酢酸またはＰ−トルエンスルホ
ニル酢酸メチルを製造する方法（Zhurnal Organichesho
j Khimii,1984,20,602〜608）が知られている。
上記の方法では、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ムを水中でクロル酢酸アルカリ水溶液またはN,N−ジメ
チルホルムアミド中でクロル酢酸メチルによりＰ−トル
エンスルホニル酢酸またはＰ−トルエンスルホニル酢酸
メチルとして得ることができる。
ムを水中でクロル酢酸アルカリ水溶液またはN,N−ジメ
チルホルムアミド中でクロル酢酸メチルによりＰ−トル
エンスルホニル酢酸またはＰ−トルエンスルホニル酢酸
メチルとして得ることができる。
クロル酢酸メチルを用いる方法では、N,N−ジメチル
ホルムアミド等の有機溶剤中で行う必要があり、目的物
であるＰ−トルエンスルホニル酢酸を得るためには、N,
N−ジメチルホルムアミドを留去し、Ｐ−トルエンスル
ホニル酢酸メチルを得たのち、水酸化ナトリウム水溶液
で加水分解するため、操作が煩雑になる。
ホルムアミド等の有機溶剤中で行う必要があり、目的物
であるＰ−トルエンスルホニル酢酸を得るためには、N,
N−ジメチルホルムアミドを留去し、Ｐ−トルエンスル
ホニル酢酸メチルを得たのち、水酸化ナトリウム水溶液
で加水分解するため、操作が煩雑になる。
Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウムとクロル酢酸ア
ルカリ水溶液を反応させて、Ｐ−トルエンスルホニル酢
酸を得る方法では、収率が50〜60％と低い。さらに、原
料であるＰ−トルエンスルフィン酸ナトリウムは、比較
的高価であるために工業的規模の生産においては不利で
ある。
ルカリ水溶液を反応させて、Ｐ−トルエンスルホニル酢
酸を得る方法では、収率が50〜60％と低い。さらに、原
料であるＰ−トルエンスルフィン酸ナトリウムは、比較
的高価であるために工業的規模の生産においては不利で
ある。
そこで、本発明は工業的規模の生産において安価な原
料を用いて、高収率でＰ−トルエンスルホニル酢酸を製
造する方法を提供することを課題とする。
料を用いて、高収率でＰ−トルエンスルホニル酢酸を製
造する方法を提供することを課題とする。
本発明者らは、上記のかかる課題について鋭意検討し
た結果、工業的に入手容易で、しかも安価なＰ−トルエ
ンスルホニルクロライドを出発原料とし、水溶液中、亜
硫酸ナトリウムを添加することにより、Ｐ−トルエンス
ルフィン酸ナトリウムとした後、同一の反応系にクロル
酢酸を添加することによりＰ−トルエンスルホニル酢酸
が高収率で製造できることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
た結果、工業的に入手容易で、しかも安価なＰ−トルエ
ンスルホニルクロライドを出発原料とし、水溶液中、亜
硫酸ナトリウムを添加することにより、Ｐ−トルエンス
ルフィン酸ナトリウムとした後、同一の反応系にクロル
酢酸を添加することによりＰ−トルエンスルホニル酢酸
が高収率で製造できることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
本発明は、Ｐ−トルエンスルホニルクロライドを亜硫
酸ナトリウム存在下、50〜120℃でＰ−トルエンスルフ
ィン酸ナトリウムとし、次いでＰ−トルエンスルホニル
クロライドに対して、1.4〜1.8倍モルのクロル酢酸また
はその水溶液を70〜120℃で添加することを特徴とする
Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法である。
酸ナトリウム存在下、50〜120℃でＰ−トルエンスルフ
ィン酸ナトリウムとし、次いでＰ−トルエンスルホニル
クロライドに対して、1.4〜1.8倍モルのクロル酢酸また
はその水溶液を70〜120℃で添加することを特徴とする
Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法である。
本発明によるＰ−トルエンスルホニル酢酸の製造は、
水溶液中で行われる。常法により亜硫酸ナトリウム及び
無機塩基を水に溶解または懸濁させて、それにＰ−トル
エンスルホニルクロライドを投入することにより、Ｐ−
トルエンスルフィン酸ナトリウムを製造する。
水溶液中で行われる。常法により亜硫酸ナトリウム及び
無機塩基を水に溶解または懸濁させて、それにＰ−トル
エンスルホニルクロライドを投入することにより、Ｐ−
トルエンスルフィン酸ナトリウムを製造する。
反応温度は、50〜120℃であり、望ましくは70〜101℃
である。50℃未満では反応の進行が遅いため有効ではな
い。120℃を越えても反応には何ら影響を与えないが、
経済的見地から好ましくない。
である。50℃未満では反応の進行が遅いため有効ではな
い。120℃を越えても反応には何ら影響を与えないが、
経済的見地から好ましくない。
亜硫酸ナトリウム量は、Ｐ−トルエンスルホニルクロ
ライド１モルに対して、1.0〜1.4モルである。また、無
機塩基量は、Ｐ−トルエンスルホニルクロライド１モル
に対して、2.0モル以上であり、好ましくは2.0〜2.4モ
ルである。
ライド１モルに対して、1.0〜1.4モルである。また、無
機塩基量は、Ｐ−トルエンスルホニルクロライド１モル
に対して、2.0モル以上であり、好ましくは2.0〜2.4モ
ルである。
無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ムまたは炭酸水素カリウムを挙げることができる。
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ムまたは炭酸水素カリウムを挙げることができる。
それぞれ、これ以上添加しても収率や純度的効果はな
く、逆に系内の塩の濃度が高くなるために好ましくな
い。また、少ない場合は副生成物の生成比率が増大しＰ
−トルエンスルフィン酸ナトリウムの収率が低下するた
めに経済的ではない。
く、逆に系内の塩の濃度が高くなるために好ましくな
い。また、少ない場合は副生成物の生成比率が増大しＰ
−トルエンスルフィン酸ナトリウムの収率が低下するた
めに経済的ではない。
反応時間は、反応温度により異なるため一概に限定す
るわけにはいかないが、１〜３時間である。
るわけにはいかないが、１〜３時間である。
以上のように製造されたＰ−トルンエスルフィン酸ナ
トリウム水溶液中に、クロル酢酸を導入することにより
Ｐ−トルエンスルホニル酢酸を製造する。
トリウム水溶液中に、クロル酢酸を導入することにより
Ｐ−トルエンスルホニル酢酸を製造する。
Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム製造後、冷却
し、結晶を濾過分離し、次工程に用いることも可能であ
るが、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム濾液中への
損失が大きいため効果的でない。この損失を減少させる
ために濃縮等の操作を行った場合、系内に存在する塩も
同時に析出してくるために純度の高いＰ−トルエンスル
ィン酸ナトリウムを得ることは不可能であり、効率的と
はいえない。
し、結晶を濾過分離し、次工程に用いることも可能であ
るが、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム濾液中への
損失が大きいため効果的でない。この損失を減少させる
ために濃縮等の操作を行った場合、系内に存在する塩も
同時に析出してくるために純度の高いＰ−トルエンスル
ィン酸ナトリウムを得ることは不可能であり、効率的と
はいえない。
そこで、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム製造終
了後、同一の反応系にクロル酢酸を水溶液または固体の
状態で添加することによりＰ−トルエンスルフィン酸ナ
トリウムを損失することなく容易にＰ−トルエンスルホ
ニル酢酸の製造ができる。
了後、同一の反応系にクロル酢酸を水溶液または固体の
状態で添加することによりＰ−トルエンスルフィン酸ナ
トリウムを損失することなく容易にＰ−トルエンスルホ
ニル酢酸の製造ができる。
この場合の反応温度は、60〜120℃、好ましくは70〜1
04℃である。60℃未満では反応が遅く、また、Ｐ−トル
エンスルホニル酢酸の収率が低下する。120℃を越えて
も経済的見地から好ましくない。導入するクロル酢酸量
は、少ないと反応が進まず、必ずしも経済的でないため
Ｐ−トルエンスルホニルクロライド１モルに対して、1.
2〜2.0モル、好ましくは1.4〜1.8モルである。
04℃である。60℃未満では反応が遅く、また、Ｐ−トル
エンスルホニル酢酸の収率が低下する。120℃を越えて
も経済的見地から好ましくない。導入するクロル酢酸量
は、少ないと反応が進まず、必ずしも経済的でないため
Ｐ−トルエンスルホニルクロライド１モルに対して、1.
2〜2.0モル、好ましくは1.4〜1.8モルである。
クロル酢酸の濃度は、35〜100％が望ましい。これよ
り低い濃度では、工業的規模の生産において、水量ばか
り増加し効果的ではない。
り低い濃度では、工業的規模の生産において、水量ばか
り増加し効果的ではない。
反応時間は、反応温度によっても異なるが、大体１〜
５時間である。
５時間である。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。分析
法は、全て液体クロマトグラフィーによる。
法は、全て液体クロマトグラフィーによる。
実施例１ 撹拌器付１四つ口フラスコに水596.2g、亜硫酸ナト
リウム63.1g（0.5モル）と炭酸水素ナトリウム84.0g
（1.0モル）を入れ、70℃に昇温し、Ｐ−トルエンスル
ホニルクロライド95.4g（0.5モル）を１時間かけて導入
した。これにクロル酢酸75.6g（0.8モル）を水100gに溶
解させたものを１時間かけて導入した。さらに、冷却
し、水酸化ナトリウムを添加し、不溶解分を濾去し、均
一液としたＰ−トルエンスルホニル酢酸の収率は82.0％
であった。
リウム63.1g（0.5モル）と炭酸水素ナトリウム84.0g
（1.0モル）を入れ、70℃に昇温し、Ｐ−トルエンスル
ホニルクロライド95.4g（0.5モル）を１時間かけて導入
した。これにクロル酢酸75.6g（0.8モル）を水100gに溶
解させたものを１時間かけて導入した。さらに、冷却
し、水酸化ナトリウムを添加し、不溶解分を濾去し、均
一液としたＰ−トルエンスルホニル酢酸の収率は82.0％
であった。
実施例２ Ｐ−トルエンスルホニルクロライドを投入する温度を
50〜101℃まで１時間かけて昇温し、かつ、クロル酢酸
導入を104℃で行った以外は実施例１と同様に行った。
その結果、Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の収率は84.3％
であった。
50〜101℃まで１時間かけて昇温し、かつ、クロル酢酸
導入を104℃で行った以外は実施例１と同様に行った。
その結果、Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の収率は84.3％
であった。
実施例３ クロル酢酸を66.2g（0.7モル）とした以外は、実施例
２と同様に行った。その結果、Ｐ−トルエンスルホニル
酢酸の収率は79.9％であった。
２と同様に行った。その結果、Ｐ−トルエンスルホニル
酢酸の収率は79.9％であった。
比較例１ クロル酢酸75.6g（0.8モル）を50℃で導入した以外
は、実施例１と同様に行った。その結果、Ｐ−トルエン
スルホニル酢酸の収率は54.0％であった。
は、実施例１と同様に行った。その結果、Ｐ−トルエン
スルホニル酢酸の収率は54.0％であった。
比較例２ クロル酢酸47.3g（0.5モル）とした以外は、実施例１
と同様に行った。その結果、Ｐ−トルエンスルホニル酢
酸の収率は68.0％であった。
と同様に行った。その結果、Ｐ−トルエンスルホニル酢
酸の収率は68.0％であった。
本発明によれば、安価で入手容易なＰ−トルエンスル
ホニルクロライドを原料とすることにより経済的に製造
でき、さらに、途中での結晶の取り出し等の操作を簡略
化したことにより、操作上の損失を抑えることができる
ため、高収率でＰ−トルエンスルホニル酢酸を得ること
ができる有用な製造方法である。
ホニルクロライドを原料とすることにより経済的に製造
でき、さらに、途中での結晶の取り出し等の操作を簡略
化したことにより、操作上の損失を抑えることができる
ため、高収率でＰ−トルエンスルホニル酢酸を得ること
ができる有用な製造方法である。
Claims (1)
- 【請求項１】Ｐ−トルエンスルホニルクロライドを亜硫
酸ナトリウム存在下、50〜120℃でＰ−トルエンスルフ
ィン酸ナトリウムとし、次いでＰ−トルエスルホニルク
ロライドに対して、1.4〜1.8倍モルのクロル酢酸または
その水溶液を70〜120℃で添加することを特徴とするＰ
−トルエンスルホニル酢酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20636088A JP2590221B2 (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20636088A JP2590221B2 (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0256459A JPH0256459A (ja) | 1990-02-26 |
| JP2590221B2 true JP2590221B2 (ja) | 1997-03-12 |
Family
ID=16522032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20636088A Expired - Fee Related JP2590221B2 (ja) | 1988-08-22 | 1988-08-22 | Ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2590221B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3831804A4 (en) * | 2018-07-27 | 2022-04-20 | Kuraray Co., Ltd. | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 1-ACYLOXY-2-METHYL-2-PROPENE |
-
1988
- 1988-08-22 JP JP20636088A patent/JP2590221B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0256459A (ja) | 1990-02-26 |
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