JPH05230012A - ４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸又はその塩の製造法 - Google Patents
４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸又はその塩の製造法Info
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- JPH05230012A JPH05230012A JP6999092A JP6999092A JPH05230012A JP H05230012 A JPH05230012 A JP H05230012A JP 6999092 A JP6999092 A JP 6999092A JP 6999092 A JP6999092 A JP 6999092A JP H05230012 A JPH05230012 A JP H05230012A
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- C09B23/14—Styryl dyes
- C09B23/148—Stilbene dyes containing the moiety -C6H5-CH=CH-C6H5
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ４，４´−ジニトロスチルベン−２，２´−
ジスルホン酸を高収率で製造すること。 【構成】４−ニトロトルエン−２−スルホン酸又はその
アルカリ金属塩を可溶化剤としての環状尿素（アルキル
−２−イミダゾリジノン）又は尿素の存在下、アルカリ
金属水酸化物またはアルコキシドを加え、酸素を飽和さ
せながら酸化縮合させ、４，４´−ジニトロスチルベン
−２，２´−ジスルホン酸を高収率で得る。
ジスルホン酸を高収率で製造すること。 【構成】４−ニトロトルエン−２−スルホン酸又はその
アルカリ金属塩を可溶化剤としての環状尿素（アルキル
−２−イミダゾリジノン）又は尿素の存在下、アルカリ
金属水酸化物またはアルコキシドを加え、酸素を飽和さ
せながら酸化縮合させ、４，４´−ジニトロスチルベン
−２，２´−ジスルホン酸を高収率で得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は中間体の製造法に関す
る。更に詳しくは、蛍光増白剤をはじめとする染顔料の
中間体として有用な４，４′−ジニトロスチルベン−
２，２′ジスルホン酸または、その塩の製造法に関す
る。
る。更に詳しくは、蛍光増白剤をはじめとする染顔料の
中間体として有用な４，４′−ジニトロスチルベン−
２，２′ジスルホン酸または、その塩の製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】４，４´−ジニトロスチルベン−２，２
´−ジスルホン酸またはその塩の工業的製法としては、
２モルの４−ニトロトルエン−２−スルホン酸を水性ア
ルカリの条件下で酸化縮合する方法が知られている。
（例えば東独特許第２４０２００号、特開昭５７−３８
６４） しかし、このような水性アルカリ条件下では多くの欠点
を有する。すなわち、２モルの４−ニトロトルエン−２
−スルホン酸を酸化縮合して目的物である４，４´−ジ
ニトロスチルベン−２，２´−ジスルホン酸を得るに際
し、反応中間体として４，４′−ジニトロジベンジル−
２，２′−ジスルホン酸を経由するが、このジベンジル
中間体の水への難溶性のために極めて希釈された状態で
反応せねばならない。また、かなりの量の過剰酸化物や
色素性化合物等が副生するため、収率はせいぜい８０％
台に過ぎず、生産性が低い上に廃水処理に多大な経費が
必要である。
´−ジスルホン酸またはその塩の工業的製法としては、
２モルの４−ニトロトルエン−２−スルホン酸を水性ア
ルカリの条件下で酸化縮合する方法が知られている。
（例えば東独特許第２４０２００号、特開昭５７−３８
６４） しかし、このような水性アルカリ条件下では多くの欠点
を有する。すなわち、２モルの４−ニトロトルエン−２
−スルホン酸を酸化縮合して目的物である４，４´−ジ
ニトロスチルベン−２，２´−ジスルホン酸を得るに際
し、反応中間体として４，４′−ジニトロジベンジル−
２，２′−ジスルホン酸を経由するが、このジベンジル
中間体の水への難溶性のために極めて希釈された状態で
反応せねばならない。また、かなりの量の過剰酸化物や
色素性化合物等が副生するため、収率はせいぜい８０％
台に過ぎず、生産性が低い上に廃水処理に多大な経費が
必要である。
【０００３】これらを解決する方法として液体アンモニ
アやジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド
等の溶媒を用いた方法が特開昭６４−５０８５４、特公
平２−５７４１、特開平２−４７６４により開示されて
いる。しかし、これらの方法も工業化する上で大きな欠
点が指摘される。すなわち、液体アンモニアを用いる方
法は、作業者や工場周辺の環境への配慮とコスト面から
液体アンモニアをほぼ完全に回収する必要があり、その
装置は非常に高価なものとなる。また反応中は酸素を連
続的に通気するが、液体アンモニアは１４．８％〜７
９．０％の広い爆発範囲をもつことが知られており、安
全管理上、重要な問題がある。
アやジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド
等の溶媒を用いた方法が特開昭６４−５０８５４、特公
平２−５７４１、特開平２−４７６４により開示されて
いる。しかし、これらの方法も工業化する上で大きな欠
点が指摘される。すなわち、液体アンモニアを用いる方
法は、作業者や工場周辺の環境への配慮とコスト面から
液体アンモニアをほぼ完全に回収する必要があり、その
装置は非常に高価なものとなる。また反応中は酸素を連
続的に通気するが、液体アンモニアは１４．８％〜７
９．０％の広い爆発範囲をもつことが知られており、安
全管理上、重要な問題がある。
【０００４】又ジメチルホルムアミドを用いる方法は、
これ自体毒性があり酸化用空気に同伴されるなど取扱に
注意が必要で安全衛生上あまり好ましくない。また、工
業化するには、コスト面から溶媒は回収再使用が必要と
なるが、反応中アルカリ性の条件下でギ酸塩とジメチル
アミンに分解し、回収量が減少し結果ととしてコスト高
となってしまう。また、ジメチルアミン臭を取り除く除
害設備も必要である。
これ自体毒性があり酸化用空気に同伴されるなど取扱に
注意が必要で安全衛生上あまり好ましくない。また、工
業化するには、コスト面から溶媒は回収再使用が必要と
なるが、反応中アルカリ性の条件下でギ酸塩とジメチル
アミンに分解し、回収量が減少し結果ととしてコスト高
となってしまう。また、ジメチルアミン臭を取り除く除
害設備も必要である。
【０００５】更に、ジメチルスルホキサイドを用いる方
法もコスト面から回収再使用が必要となるが、反応中ア
ルカリ性の条件下、酸化を受け二酸化硫黄と炭酸ガスに
一部分解され、更に回収工程では熱分解により硫化メチ
ルやメチルメルカプタン等の悪臭物質が生成し、回収量
が減少しコスト高は免れない。また悪臭物質の除害設備
も必要である。
法もコスト面から回収再使用が必要となるが、反応中ア
ルカリ性の条件下、酸化を受け二酸化硫黄と炭酸ガスに
一部分解され、更に回収工程では熱分解により硫化メチ
ルやメチルメルカプタン等の悪臭物質が生成し、回収量
が減少しコスト高は免れない。また悪臭物質の除害設備
も必要である。
【０００６】また、ジメチルホルムアミドやジメチルス
ルホキサイドを用いる方法は原料として、４−ニトロト
ルエン−２−スルホン酸のアルカリ金属塩を無水物とし
て単離し、反応に供している。しかし４−ニトロトルエ
ン−２−スルホン酸は、工業的には４−ニトロトルエン
のスルホン化によりフリーの酸（含水）として得られア
ルカリ金属塩の無水物として取り出すには結晶化、濾
過、乾燥等煩雑な工程を経ねばならなず、（特開平２−
４７６４の実施例１、実施例２参照）工業化する上で大
きなデメリットとなる。
ルホキサイドを用いる方法は原料として、４−ニトロト
ルエン−２−スルホン酸のアルカリ金属塩を無水物とし
て単離し、反応に供している。しかし４−ニトロトルエ
ン−２−スルホン酸は、工業的には４−ニトロトルエン
のスルホン化によりフリーの酸（含水）として得られア
ルカリ金属塩の無水物として取り出すには結晶化、濾
過、乾燥等煩雑な工程を経ねばならなず、（特開平２−
４７６４の実施例１、実施例２参照）工業化する上で大
きなデメリットとなる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記の従来法では、多
額の設備費用を要したり、溶剤の回収率が低くコスト高
となってしまったり、溶剤そのものの毒性や、安全性に
問題があった為、これらの欠点を持たない製造法の確立
が望まれていた。また、原料である４−ニトロトルエン
−２−スルホン酸をアルカリ金属塩の無水物として取り
出すことなくそのまま反応に供せられる方法が望まれて
いた。
額の設備費用を要したり、溶剤の回収率が低くコスト高
となってしまったり、溶剤そのものの毒性や、安全性に
問題があった為、これらの欠点を持たない製造法の確立
が望まれていた。また、原料である４−ニトロトルエン
−２−スルホン酸をアルカリ金属塩の無水物として取り
出すことなくそのまま反応に供せられる方法が望まれて
いた。
【０００８】
【発明を解決するための手段】本発明者らは前述したよ
うな問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明
に至った。即ち本発明は、４−ニトロトルエン−２−ス
ルホン酸又はそのアルカリ金属塩を水の存在下、式
（１）
うな問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明
に至った。即ち本発明は、４−ニトロトルエン−２−ス
ルホン酸又はそのアルカリ金属塩を水の存在下、式
（１）
【０００９】
【００１０】（式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ同一また
は相異なる炭素数１ないし３のアルキル基であり、Ｒ3
は水素原子又はメチル基である）で示される環状尿素化
合物若しくは尿素又はそれらの混合物並びにアルカリ金
属水酸化物若しくはアルコキシド又はそれらの混合物を
加えて、本質的に酸化が終了するまで反応せしめること
を特徴とする４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′
−ジスルホン酸又はその塩の製造法を提供する。
は相異なる炭素数１ないし３のアルキル基であり、Ｒ3
は水素原子又はメチル基である）で示される環状尿素化
合物若しくは尿素又はそれらの混合物並びにアルカリ金
属水酸化物若しくはアルコキシド又はそれらの混合物を
加えて、本質的に酸化が終了するまで反応せしめること
を特徴とする４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′
−ジスルホン酸又はその塩の製造法を提供する。
【００１１】本発明を詳細に説明する。本発明におい
て、原料として用いられる、４−ニトロトルエン−２−
スルホン酸またはそのアルカリ金属塩としては４−ニト
ロトルエン−２−スルホン酸、４−ニトロトルエン−２
−スルホン酸ナトリウム塩、４−ニトロトルエン−２−
スルホン酸カリウム塩、４−ニトロトルエン−２−スル
ホン酸リチウム塩、及びこれらの混合物が用いられる。
４−ニトロトルエン−２−スルホン酸又はそのアルカリ
金属塩は乾燥品、含水物のいずれでも仕込可能である。
又４−ニトロトルエン−２−スルホン酸又はそのアルカ
リ金属塩はそれらの水溶液のままでも反応に供すること
ができる。
て、原料として用いられる、４−ニトロトルエン−２−
スルホン酸またはそのアルカリ金属塩としては４−ニト
ロトルエン−２−スルホン酸、４−ニトロトルエン−２
−スルホン酸ナトリウム塩、４−ニトロトルエン−２−
スルホン酸カリウム塩、４−ニトロトルエン−２−スル
ホン酸リチウム塩、及びこれらの混合物が用いられる。
４−ニトロトルエン−２−スルホン酸又はそのアルカリ
金属塩は乾燥品、含水物のいずれでも仕込可能である。
又４−ニトロトルエン−２−スルホン酸又はそのアルカ
リ金属塩はそれらの水溶液のままでも反応に供すること
ができる。
【００１２】本発明に用いられる環状尿素とは、アルキ
ル−２−イミダゾリジノン化合物を意味し、例えば１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３ジエチル
−２−イミダゾリジノン、１，３−ジイソプロピル−２
−イミダゾリジノン、１，３，４−トリメチル−２−イ
ミダゾリジノン等がその具体例としてあげられ、好まし
いものは、１，３ジメチル−２−イミダゾリジノンであ
る。本発明における環状尿素または尿素は可溶化剤とし
て働き、その使用量は、仕込んだ４−ニトロトルエン−
２−スルホン酸１００重量部に対し、通常１９重量部以
上であり、好ましくは、３８〜３８０重量部の範囲であ
る。
ル−２−イミダゾリジノン化合物を意味し、例えば１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３ジエチル
−２−イミダゾリジノン、１，３−ジイソプロピル−２
−イミダゾリジノン、１，３，４−トリメチル−２−イ
ミダゾリジノン等がその具体例としてあげられ、好まし
いものは、１，３ジメチル−２−イミダゾリジノンであ
る。本発明における環状尿素または尿素は可溶化剤とし
て働き、その使用量は、仕込んだ４−ニトロトルエン−
２−スルホン酸１００重量部に対し、通常１９重量部以
上であり、好ましくは、３８〜３８０重量部の範囲であ
る。
【００１３】アルカリ金属水酸化物またはアルコキシド
は塩基として作用するが、コスト面や廃液負荷の軽減か
ら、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムの使用が有利で
ある。それらは、固形はもちろんのこと、液体（例えば
１０％〜５０％水溶液）でも仕込むことが出来、液体の
場合自動化に適した方法である。塩基の量としては、４
−ニトロトルエン−２−スルホン酸を中和する分を除
き、４−ニトロトルエン−２−スルホン酸１００重量部
に対し、通常２８〜１１２重量部、好ましくは３８〜７
５重量部である。
は塩基として作用するが、コスト面や廃液負荷の軽減か
ら、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムの使用が有利で
ある。それらは、固形はもちろんのこと、液体（例えば
１０％〜５０％水溶液）でも仕込むことが出来、液体の
場合自動化に適した方法である。塩基の量としては、４
−ニトロトルエン−２−スルホン酸を中和する分を除
き、４−ニトロトルエン−２−スルホン酸１００重量部
に対し、通常２８〜１１２重量部、好ましくは３８〜７
５重量部である。
【００１４】酸化反応の途中の過程で生成する反応中間
体（４，４′−ジニトロジベンジル−２，２′−ジスル
ホン酸）から目的物への反応は、塩基濃度が高すぎると
反応がかえって遅くなるので、反応中間体４，４′−ジ
ニトロジベンジル−２，２′−ジスルホン酸の生成と共
に、徐々にまたは反応開始２〜６時間後に過剰塩基を中
和または希釈により濃度を下げることが好ましい。その
方法としては、水を加える方法、中和剤として、例えば
硫酸、塩酸等を加える方法がある。又、環状尿素化合物
または尿素のいずれか１種またはそれらの混合物を添加
する方法としては、最初に所要量のすべてを加える方法
の他、反応中徐々に、または反応開始２〜６時間後添加
する方法も採用される。酸化剤としては空気中の酸素を
利用するのが経済的な面からも好都合である。
体（４，４′−ジニトロジベンジル−２，２′−ジスル
ホン酸）から目的物への反応は、塩基濃度が高すぎると
反応がかえって遅くなるので、反応中間体４，４′−ジ
ニトロジベンジル−２，２′−ジスルホン酸の生成と共
に、徐々にまたは反応開始２〜６時間後に過剰塩基を中
和または希釈により濃度を下げることが好ましい。その
方法としては、水を加える方法、中和剤として、例えば
硫酸、塩酸等を加える方法がある。又、環状尿素化合物
または尿素のいずれか１種またはそれらの混合物を添加
する方法としては、最初に所要量のすべてを加える方法
の他、反応中徐々に、または反応開始２〜６時間後添加
する方法も採用される。酸化剤としては空気中の酸素を
利用するのが経済的な面からも好都合である。
【００１５】本発明における酸化反応は無触媒でも進行
するがより効率よく反応を進めるために触媒を用いるこ
とも可能である。触媒としてはマンガン化合物が最も適
しているが他にもＣｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃ
ｒ、Ｃｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ｔｈ、
Ｃｕ、Ａｇ、Ｍｏ、Ｗ等の遷移金属化合物も単独、また
は併用して用いられる。その使用量は４−ニトロトルエ
ン−２−スルホン酸１００重量部に対し、通常０．０５
〜５．０重量部の範囲である。
するがより効率よく反応を進めるために触媒を用いるこ
とも可能である。触媒としてはマンガン化合物が最も適
しているが他にもＣｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃ
ｒ、Ｃｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ｔｈ、
Ｃｕ、Ａｇ、Ｍｏ、Ｗ等の遷移金属化合物も単独、また
は併用して用いられる。その使用量は４−ニトロトルエ
ン−２−スルホン酸１００重量部に対し、通常０．０５
〜５．０重量部の範囲である。
【００１６】反応温度は好ましくは３０〜９０℃、より
好ましくは４０〜８０℃である。反応は常圧下、加圧下
で又連続法、バッチ法のいずれにても実施可能である。
反応時間は条件により異なるが通常は４〜８時間であ
る。
好ましくは４０〜８０℃である。反応は常圧下、加圧下
で又連続法、バッチ法のいずれにても実施可能である。
反応時間は条件により異なるが通常は４〜８時間であ
る。
【００１７】本発明においては、４−ニトロトルエン−
２−スルホン酸又はそのアルカリ金属塩を可溶化するに
有効な環状尿素または尿素を少量添加するだけで収率を
高めることが出来る。この環状尿素はアルカリ性酸化雰
囲気下においても安定で高収率で回収することができ、
経済的に有利である。環状尿素の回収は酸化反応終了
後、中和した後真空蒸留で回収するか、中和後目的物を
濾過し、その濾液から真空蒸留回収することができる。
また、ポリエーテル合成膜等を用いた逆浸透法により環
状尿素を濃縮することも可能である。本発明の方法は、
目的とする、４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′
−ジスルホン酸およびその塩を高収率でしかも、効率よ
く得ることができるので工業的に極めて有利である。
２−スルホン酸又はそのアルカリ金属塩を可溶化するに
有効な環状尿素または尿素を少量添加するだけで収率を
高めることが出来る。この環状尿素はアルカリ性酸化雰
囲気下においても安定で高収率で回収することができ、
経済的に有利である。環状尿素の回収は酸化反応終了
後、中和した後真空蒸留で回収するか、中和後目的物を
濾過し、その濾液から真空蒸留回収することができる。
また、ポリエーテル合成膜等を用いた逆浸透法により環
状尿素を濃縮することも可能である。本発明の方法は、
目的とする、４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′
−ジスルホン酸およびその塩を高収率でしかも、効率よ
く得ることができるので工業的に極めて有利である。
【００１８】
【実施例】実施例によって本発明を具体的に説明する
が、本発明がこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。
が、本発明がこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。
【００１９】実施例１ 四つ口のガラスフラスコに４−ニトロトルエン−２−ス
ルホン酸３７．５％水溶液２７１．９ｇ、硫酸マンガン
四水和物０．５ｇ、水５００ｇを加え空気を２ｌ／ｍｉ
ｎで吹き込みつつタービン羽根で高速攪拌した。これに
水酸化ナトリウム４８％水溶液１２０ｇを５０〜６０℃
で３０〜６０分かけて加えた。６０℃で４時間反応した
後、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン７０ｇを
加え７０℃で２〜４時間反応する。ＨＰＬＣ（高速液体
クロマトグラフィー）により反応を追跡し原料及び反応
中間体が消失したことを確認し、反応を終了させた。こ
の反応液に硫酸を加えて中和しＰＨ＝７とした。液量の
１５％の食塩を加え塩析、濾過し４，４′−ジニトロス
チルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウムのウエ
ットケーキ１３９ｇを得た。これをＴｉＣｌ3 を用いる
還元分析法で純度を求めたところ７２．３％であった。
収率は仕込んだ４−ニトロトルエン−２−スルホン酸に
対し９０．２％であった。得られた４，４´−ジニトロ
スチルベン−２，２´−ジスルホン酸ジナトリウムは、
鉄粉または水素等で還元し４，４´−ジアミノスチルベ
ン−２，２´−ジスルホン酸が得られるが、このものは
精製することなく蛍光増白剤に使用できうる品質を有し
ていた。
ルホン酸３７．５％水溶液２７１．９ｇ、硫酸マンガン
四水和物０．５ｇ、水５００ｇを加え空気を２ｌ／ｍｉ
ｎで吹き込みつつタービン羽根で高速攪拌した。これに
水酸化ナトリウム４８％水溶液１２０ｇを５０〜６０℃
で３０〜６０分かけて加えた。６０℃で４時間反応した
後、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン７０ｇを
加え７０℃で２〜４時間反応する。ＨＰＬＣ（高速液体
クロマトグラフィー）により反応を追跡し原料及び反応
中間体が消失したことを確認し、反応を終了させた。こ
の反応液に硫酸を加えて中和しＰＨ＝７とした。液量の
１５％の食塩を加え塩析、濾過し４，４′−ジニトロス
チルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウムのウエ
ットケーキ１３９ｇを得た。これをＴｉＣｌ3 を用いる
還元分析法で純度を求めたところ７２．３％であった。
収率は仕込んだ４−ニトロトルエン−２−スルホン酸に
対し９０．２％であった。得られた４，４´−ジニトロ
スチルベン−２，２´−ジスルホン酸ジナトリウムは、
鉄粉または水素等で還元し４，４´−ジアミノスチルベ
ン−２，２´−ジスルホン酸が得られるが、このものは
精製することなく蛍光増白剤に使用できうる品質を有し
ていた。
【００２０】実施例２ 水酸化ナトリウムを加えた後１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン７０ｇを４時間かけて添加する。その間
温度を６０から７０℃に徐々に昇温する以外は実施例１
と同様の操作を繰り返した。収率は８８．５％であっ
た。
ミダゾリジノン７０ｇを４時間かけて添加する。その間
温度を６０から７０℃に徐々に昇温する以外は実施例１
と同様の操作を繰り返した。収率は８８．５％であっ
た。
【００２１】実施例３ 水４００ｇ、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンノ
ンを１５０ｇとした以外は実施例１と同様の操作を繰り
返した。収率は９０．８％であった。
ンを１５０ｇとした以外は実施例１と同様の操作を繰り
返した。収率は９０．８％であった。
【００２２】実施例４ 水４００ｇ、水酸化ナトリウム４８％水溶液を１８６ｇ
に、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを１５０
ｇに変更し、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
の添加時に４５％硫酸１０２ｇを加え、アルカリ濃度を
下げた以外は実施例１と同様の操作を繰り返した。収率
は９３．８％であった。
に、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを１５０
ｇに変更し、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
の添加時に４５％硫酸１０２ｇを加え、アルカリ濃度を
下げた以外は実施例１と同様の操作を繰り返した。収率
は９３．８％であった。
【００２３】実施例５ 四つ口のガラスフラスコに４−ニトロトルエン−２−ス
ルホン酸３７．５％水溶液２７１．９ｇ、硫酸マンガン
四水和物０．５ｇ、水３００ｇ、尿素９９ｇを加え空気
を２．５ｌ／ｍｉｎで吹き込みつつタービン羽根で高速
攪拌した。これに水酸化ナトリウム４８％水溶液１２０
ｇを４０〜５０℃で３０〜６０分かけて加えた。５０℃
で６時間反応した後、熱水２００ｍｌを加え７５℃で２
〜４時間反応する。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ
ィー）により反応を追跡し原料及び反応中間体が消失し
たことを確認し、反応を終了させた。以下実施例と同様
に中和、塩析、濾過した。収率は９０．０％であった。
ルホン酸３７．５％水溶液２７１．９ｇ、硫酸マンガン
四水和物０．５ｇ、水３００ｇ、尿素９９ｇを加え空気
を２．５ｌ／ｍｉｎで吹き込みつつタービン羽根で高速
攪拌した。これに水酸化ナトリウム４８％水溶液１２０
ｇを４０〜５０℃で３０〜６０分かけて加えた。５０℃
で６時間反応した後、熱水２００ｍｌを加え７５℃で２
〜４時間反応する。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ
ィー）により反応を追跡し原料及び反応中間体が消失し
たことを確認し、反応を終了させた。以下実施例と同様
に中和、塩析、濾過した。収率は９０．０％であった。
【００２４】実施例６ 実施例３で得たウエットケーキを１５％食塩水５００ｍ
ｌで洗浄し、その洗浄濾液と実施例３の濾過母液を合わ
せ常圧蒸留にて水を留去する。次に真空蒸留（約１０ｍ
ｍＨｇ、１１０℃）にて１，１−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノンを回収する。初留分１００ｇ（１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジンノン１０．５ｇを含有）と１
３５．５ｇの１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンノ
ン（純度９６．４％）をえた。蒸留残渣は有機物を含ん
だ食塩と硫酸ナトリウムそれに未回収の１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジンノンを６ｇ含んでいた。この蒸
留残渣を飽和食塩水で洗浄し、その濾液と初留分を次回
の蒸留時に一緒に回収することができる。１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジンノンの回収率は初留分、蒸留
残渣分を含め９８％であった。ここで得られた回収１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジンノンに不足分を足し
て実施例３を繰り返した。収率は９０．３％であった。
ｌで洗浄し、その洗浄濾液と実施例３の濾過母液を合わ
せ常圧蒸留にて水を留去する。次に真空蒸留（約１０ｍ
ｍＨｇ、１１０℃）にて１，１−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノンを回収する。初留分１００ｇ（１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジンノン１０．５ｇを含有）と１
３５．５ｇの１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンノ
ン（純度９６．４％）をえた。蒸留残渣は有機物を含ん
だ食塩と硫酸ナトリウムそれに未回収の１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジンノンを６ｇ含んでいた。この蒸
留残渣を飽和食塩水で洗浄し、その濾液と初留分を次回
の蒸留時に一緒に回収することができる。１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジンノンの回収率は初留分、蒸留
残渣分を含め９８％であった。ここで得られた回収１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジンノンに不足分を足し
て実施例３を繰り返した。収率は９０．３％であった。
【００２５】
比較例１ ジメチルホルムアミドの代わりにＮ−メチル−２−ピロ
リドンを用いた以外は特公平２−５７４１の実施例１を
繰り返した。反応終了時の目的物のＨＰＬＣによる面積
百分率は７８．０％であった。収率は７４．０％であっ
た。
リドンを用いた以外は特公平２−５７４１の実施例１を
繰り返した。反応終了時の目的物のＨＰＬＣによる面積
百分率は７８．０％であった。収率は７４．０％であっ
た。
【００２６】
【発明の効果】４−ニトロトルエン−２−スルホン酸又
はそのアルカリ塩から好収率で且つ効率よく４，４′−
ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸およびそ
の塩を製造する方法が確立された。
はそのアルカリ塩から好収率で且つ効率よく４，４′−
ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸およびそ
の塩を製造する方法が確立された。
Claims (1)
- 【請求項１】４−ニトロトルエン−２−スルホン酸また
はそのアルカリ金属塩を水の存在下、式（１） （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ同一又は相異なる炭素
数１ないし３のアルキル基であり、Ｒ3 は水素原子又は
メチル基である）で示される環状尿素化合物若しくは尿
素又はそれらの混合物並びにアルカリ金属水酸化物若し
くはアルコキシド又はそれらの混合物を加えて、本質的
に酸化が終了するまで反応せしめることを特徴とする
４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン
酸又はその塩の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4069990A JP2993796B2 (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | ４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸又はその塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4069990A JP2993796B2 (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | ４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸又はその塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230012A true JPH05230012A (ja) | 1993-09-07 |
| JP2993796B2 JP2993796B2 (ja) | 1999-12-27 |
Family
ID=13418622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4069990A Expired - Lifetime JP2993796B2 (ja) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | ４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸又はその塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2993796B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2374346B (en) * | 2001-04-10 | 2003-04-23 | Mon-Sheng Lin | Liquid bubble solution for producing luminous bubbles |
-
1992
- 1992-02-21 JP JP4069990A patent/JP2993796B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2993796B2 (ja) | 1999-12-27 |
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