RU2139275C1 - Способ получения сульфоксидов - Google Patents
Способ получения сульфоксидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2139275C1 RU2139275C1 RU98113142/04A RU98113142A RU2139275C1 RU 2139275 C1 RU2139275 C1 RU 2139275C1 RU 98113142/04 A RU98113142/04 A RU 98113142/04A RU 98113142 A RU98113142 A RU 98113142A RU 2139275 C1 RU2139275 C1 RU 2139275C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfide
- chlorine dioxide
- oxidation
- sulfoxides
- reaction
- Prior art date
Links
Abstract
Сульфоксиды получают окислением сульфидов водным раствором диоксида хлора при молярном соотношении сульфид : диоксид хлора, равном 1 : 0,5, в течение 30-90 мин при 20°С в органическом растворителе. Способ позволяет получить сульфоксид с выходом 90-95%.
Description
Изобретение относится к способу получения сульфоксидов, которые находят применение в качестве биологически активных веществ, экстрагентов редких металлов и селективных растворителей.
Известно окисление сульфидов до сульфоксидов 30%-ным пероксидом водорода в уксусной кислоте или ацетоне. Но реакция идет медленно (около двух недель) [Караулова Е.Н. Химия сульфидов нефти. М., Наука, 1970].
Известен способ получения сульфоксидов окислением сульфидов пероксидом водорода в уксусном ангидриде (прототип) [Прилежаева Е.Н., Свиридова А.В., Лаба В.И., Азымова Г.А. Способ получения сульфоксидов. Авт. свидетельство N 314752, 1971] . Согласно этому способу сульфоксиды синтезируют следующим образом: к раствору сульфида в уксусном ангидриде при перемешивании по каплям добавляют эквимолярное количество пероксида водорода (температура реакции от +20 до -10oC). Реакционную смесь оставляют на ночь. Образующийся сульфоксид выделяют или отгонкой уксусного ангидрида, или экстракцией сульфоксида хлороформом. Выход сульфоксида составляет 68-88%. Недостатком известного способа является длительность реакции (около суток), относительно невысокий выход и использование отрицательной температуры реакции.
Задачей настоящего изобретения является повышение эффективности способа получения сульфоксидов за счет применения нового окислителя сероорганических соединений и проведения реакции окисления сульфидов водным раствором диоксида хлора при комнатной температуре (20oC), в случае необходимости в среде органического растворителя, что позволяет синтезировать сульфоксид с выходом 88-95% и сократить время реакции до 30-90 мин.
В этом состоит технический результат, находящийся в причинно-следственной связи с существующими признаками изобретения.
Существенным признаком изобретения является проведение реакции окисления диалкилсульфидов водным раствором диоксида хлора при молярном соотношении сульфид : диоксид хлора, равном 1 : 0,5, соответственно, в течение 30-90 мин при температуре 20oC, в случае необходимости в среде органического растворителя.
Для выбора оптимальных условий реакции окисления варьировали молярное соотношение сульфид : диоксид хлора. Показано, что оптимальное соотношение сульфид : окислитель равно 1 : 0,5. Уменьшение количества окислителя приводит к неполной конверсии сульфида и снижению выхода сульфоксида. Увеличение количества диоксида хлора - к образованию сульфонов наряду с сульфоксидами.
Согласно предлагаемому способу окисление диалкилсульфидов проводят следующим образом.
Пример 1. Окисление диоктилсульфида. К 0,85 г (0,003 моля) диоктилсульфида по каплям добавляют 22 мл водного раствора диоксида хлора (концентрация ClO2 составляет 5 г/л). Молярное соотношение сульфид: диоксид хлора равно 1 : 0,5. Реакцию проводят в течение 90 мин при 20oC. Контроль за ходом реакции осуществляют ТСХ и ГЖХ. Для ТСХ используют пластинки Silufol, которые проявляют 5%-ным раствором KMnO4 с добавлением нескольких капель концентрированной H2SO4 Элюент - этанол : бензол (1 : 4). После окончания реакции выпавшие кристаллы окисленного продукта отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакууме. Получают 0,81 г (90%) диоктилсульфоксида в виде белых кристаллов, т. пл. 68-69oC (из EtOH). ИК-спектр (CCl4), ν/см-1: 1050 (S=O). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 0.85 (т, 6H, CH3); 1.24 (м, 16H, CH2 4,5,6,7), 1.41 (м, 4H, CH2 3), 1.73 (м, 4H, CH2 2); 2.61 (м, 4H, CH2-S). Спектр ЯМР 13C (CDCl3, δ, м. д. ): 22 (2C, CH3), 29 (12C, CH2), 53 (2C, CH2SO).
Пример 2. Окисление диизобутилсульфида. К 0,83 г диизобутилсульфида по каплям добавляют 39 мл водного раствора диоксида хлора. Молярное соотношение диизобутилсульфид : диоксид хлора составляет 1 : 0,5. Реакцию проводят в течение 30 мин при 20oC. Затем реакционную смесь экстрагируют хлороформом. Хлороформ отгоняют и получают 0,90 г (98%) окисленного продукта. По данным ГЖХ с заведомо известными соединениями окисленный продукт состоит из 95% диизобутилсульфида и 3% диизобутилсульфона. Очистку диизобутилсульфона проводят вакуумной перегонкой. ИК-спектр (CCl4), ν/см-1: 1050 (S=O).
Пример 3. Окисление дипропилсульфида. К 0,84 г (0,007 моля) дипропилсульфида по каплям добавляют 48 мл водного раствора диоксида хлора (концентрация ClO2 5 г/л), молярное соотношение дипропилсульфид : диоксид хлора составляет 1 : 0,5. Далее проводят реакцию и выделяют окисленные продукты аналогично примеру 2. Получают 0,92 г (97%) смеси с содержанием 95% дипропилсульфоксида и 2% дипропилсульфона. Очистку дипропилсульфоксида проводят вакуумной перегонкой. ИК-спектр (CCl4), ν/см-1: 1050 (S=O).
Таким образом, оптимальными условиями получения сульфоксидов являются: проведение реакции окисления сульфидов водным раствором диоксида хлора при молярном соотношении сульфид : диоксид хлора, равном 1 : 0,5, соответственно, в течение 30-90 мин при температуре 20oC.
Пример 4. Окисление дипропилсульфида в среде дихлорметана. 0,84 г (0,007 моля) дипропилсульфида растворяют в 5 мл дихлорметана и по каплям добавляют 48 мл водного раствора диоксида хлора (концентрация ClO2 5 г/л), молярное соотношение дипропилсульфид : диоксид хлора составляет 1 : 0,5. Далее проводят реакцию аналогично примеру 3. Получают 0,86 г (91%) смеси с содержанием 88% дипропилсульфоксида и 3% дипропилсульфона. Очистку дипропилсульфона проводят вакуумной перегонкой. ИК-спектр (CCl4), ν/см-1: 1050 (S=O).
Пример 5. Окисление дипропилсульфида в среде этилацетата. 0,84 г (0,007 моля) дипропилсульфида растворяют в 5 мл этилацетата и по каплям добавляют 48 мл водного раствора диоксида хлора (концентрация ClO2 5 г/л), молярное соотношение дипропилсульфид: диоксид хлора составляет 1:0,5. Далее проводят реакцию аналогично примеру 4. Получают 0,87 г (94%) смеси с содержанием 92% дипропилсульфоксида и 2% дипропилсульфона. Очистку дипропилсульфона проводят вакуумной перегонкой. ИК-спектр (CCl4), ν/см-1 : 1050 (S=O).
Claims (1)
- Способ получения сульфоксидов путем окисления сульфидов с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что окисление проводят водным раствором диоксида хлора при молярном соотношении сульфид : диоксид хлора, равном 1 : 0,5 соответственно, в течение 30 - 90 мин при температуре 20oC, в случае необходимости в среде органического растворителя.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98113142/04A RU2139275C1 (ru) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | Способ получения сульфоксидов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98113142/04A RU2139275C1 (ru) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | Способ получения сульфоксидов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2139275C1 true RU2139275C1 (ru) | 1999-10-10 |
Family
ID=20208208
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98113142/04A RU2139275C1 (ru) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | Способ получения сульфоксидов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2139275C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2668810C1 (ru) * | 2017-08-07 | 2018-10-08 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук | Способ получения нефтяных сульфоксидов |
-
1998
- 1998-06-29 RU RU98113142/04A patent/RU2139275C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Караулов Е.Н. Химия сульфидов нефти. - М.: Наука, 1970. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2668810C1 (ru) * | 2017-08-07 | 2018-10-08 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук | Способ получения нефтяных сульфоксидов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2139275C1 (ru) | Способ получения сульфоксидов | |
JPS6217585B2 (ru) | ||
CN111269195B (zh) | 一种制备糖精的合成方法 | |
JP2006518754A (ja) | ベンズヒドリルチオアセトアミドの改良製法 | |
CH618984A5 (ru) | ||
CS212343B2 (en) | Method of oxidation of penicillines | |
RU2289574C1 (ru) | Способ получения сульфонилхлоридов | |
CA2183714C (en) | Synthesis of 1,3-oxathiolane sulfoxide compounds | |
CN115385831B (zh) | 一种含硒催化体系氧化制备炔砜类化合物的方法 | |
RU2127258C1 (ru) | Способ получения сульфоксидов | |
JPS60169493A (ja) | 5−デオキシ−l−アラビノ−スの製造法 | |
FR2473506A1 (fr) | Procede pour la fabrication de 2-hydroxybenzophenones substituees | |
RU2494087C1 (ru) | Способ получения омега-иодалифатических карбоновых кислот и их эфиров | |
Stuhr-Hansen et al. | Phenylselenium Trichloride, Preparation and Use as a Vinylic Chlorination Reagent | |
RU2440336C1 (ru) | Способ получения диметилсульфоксида | |
KR860000102B1 (ko) | 5, 6-디하이드로-2-메틸-n-페닐-1, 4-옥사티인-3-카복사미드 및 그 중간체의 제조방법 | |
KR101019787B1 (ko) | 칸타잔틴의 제조방법 | |
SU1583421A1 (ru) | Способ получени замещенных 4Н-тиопиранов | |
JP6341107B2 (ja) | 12,14−ジイソチオシアナトデヒドロアビエチン酸類およびその製造方法 | |
SU1525144A1 (ru) | Способ получени ангидрида бензойной кислоты | |
JPH05230012A (ja) | 4,4′−ジニトロスチルベン−2,2′−ジスルホン酸又はその塩の製造法 | |
SU293800A1 (ru) | Способ получения гидроперекисей тетрагидро- фуранового ряда | |
SU1703655A1 (ru) | Способ получени 3-трифторацетилкам-фарата диоксомолибдена | |
SU1498760A1 (ru) | Способ получени 4- @ -алкилтиокаран-3- @ -олов | |
US4296251A (en) | Synthesis of (+)-cis-homocaronic acid |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040630 |