RU2127258C1 - Способ получения сульфоксидов - Google Patents
Способ получения сульфоксидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2127258C1 RU2127258C1 RU97112799/04A RU97112799A RU2127258C1 RU 2127258 C1 RU2127258 C1 RU 2127258C1 RU 97112799/04 A RU97112799/04 A RU 97112799/04A RU 97112799 A RU97112799 A RU 97112799A RU 2127258 C1 RU2127258 C1 RU 2127258C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfide
- chlorine dioxide
- oxidation
- dioctyl
- sulfoxide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения сульфоксидов, которые могут быть использованы в качестве экстрагентов металлов, флотореагентов и биологически активных веществ. Сущность изобретения состоит в окислении сульфида диоксидом хлора в органическом растворителе при объемном соотношении сульфид : растворитель, равном 1 : 1-20, и молярном соотношении сульфид : диоксид хлора, равном 1 : 0,5, в течение двух часов при температуре 18-20°С. Способ позволяет получить сульфоксид с выходом 90% в среде дихлорметана.
Description
Изобретение относится к способу получения сульфоксидов, которые могут быть использованы в качестве экстрагентов металлов, флотореагентов, растворителей и биологически активных веществ.
Известно окисление сульфидов до сульфоксидов 30%-ной перекисью водорода в уксусной кислоте или ацетоне. При этом реакция протекает медленно (около двух недель), а целевой продукт содержит трудно разделяемые примеси сульфона (Караулова Е.Н. Химия сульфидов нефти. М.: Наука, 1970).
Известен способ получения сульфоксидов путем окисления сульфидов перекисью водорода в уксусном ангидриде (прототип). Способ не чувствителен к электронным и стерическим эффектам. Окисление проводят путем добавления по каплям эквимолярного количества перекиси водорода к раствору сульфида в уксусном ангидриде при перемешивании и температуре от +20 до -10oC. Реакционную смесь оставляют на ночь. Образующийся сульфоксид выделяют либо отгонкой уксусного ангидрида, либо путем экстракции сульфоксида хлороформом или дихлорметаном. Выход сульфоксида составляет 68-88%. Известный способ получения сульфоксида отличается длительностью реакции, протекающей около суток (SU, 314752, 1971).
Задачей настоящего изобретения является повышение эффективности способа за счет применения нового окислителя сероорганических соединений, что позволяет получить сульфоксид с выходом 80-90% и сократить время реакции окисления сульфида до двух часов.
К существенным признакам изобретения относится окисление сульфида диоксидом хлора в органическом растворителе путем пропускания воздуха с диоксидом хлора через раствор сульфида при молярном соотношении сульфид : диоксид хлора, равном 1 : 0,5, и объемном соотношении сульфид : растворитель, равном 1 : 1 - 5, или путем добавления раствора диоксида хлора в четыреххлористом углероде к сульфиду при объемном соотношении 20 : 1 и молярном соотношении сульфид : диоксид хлора, равном 1 : 0,5, в течение двух часов при температуре 18-20oC.
Способ осуществляется следующим образом.
Пример 1. Окисление диоктилсульфида в среде дихлорметана. Реакцию проводят в трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником и термометром. Через раствор 5 мл (4,2 г) диоктилсульфида в 25 мл дихлорметана барботируют воздух с диоксидом хлора (из 100 мл водного раствора, содержащего 4 г/л ClO2). Реакционную смесь перемешивают на магнитной мешалке в течение 2 часов при 20oC. Контроль за ходом реакции и отсутствие примесей сульфона проверяют по ТСХ и ГЖХ. Для тонкослойной хроматографии используют пластинки Silufol, которые проявляют в иодной камере. Элюент - этанол : бензол (7 : 93). После окончания реакции растворитель отгоняют. Продукт реакции выделяют перекристаллизацией из этанола. Выход 4,0 г (90%), белые кристаллы.
Т.пл. 68 - 69oC.
ИК-спектр (CCl4, ν, см-1): 1050, 1380, 1440, 2880, 2950, 2980.
ПМР-спектр (CDCl3, δ, м.д.): 0,85 т (6H, CH3); 1,24 м (16H, CH ); 1,41 м (4H, CH ); 1,73 м (4H, CH ); 2,61 м (4H, CH2-S).
ЯМР 13C спектр диоктилсульфоксида (CDCl3, δ, м.д.): 22 (2C, CH3), 29 (12C, CH2), 53 (2C, CH2SO).
Пример 2. Окисление диоктилсульфида в среде четыреххлористого углерода. Окисление проводят аналогично примеру 1, объемное соотношение сульфид : четыреххлористый углерод равно 1 : 5, молярное соотношение сульфид : диоксид хлора равно 1 : 0,5, время реакции - 2 часа, температура 18oC. Выход диоктилсульфоксида составляет 80%.
Пример 3. Окисление диоктилсульфида в среде четыреххлористого углерода. Окисление проводят аналогично примеру 1, объемное соотношение сульфид : четыреххлористый углерод равно 1 : 3, молярное соотношение сульфид : диоксид хлора равно 1 : 0,5, время реакции - 2 часа, температура 18oC. Выход диоктилсульфоксида составляет 78%.
Пример 4. Окисление диоктилсульфида в среде четыреххлористого углерода. Окисление проводят аналогично примеру 1, объемное соотношение сульфид : четыреххлористый углеводород равно 1 : 1, молярное соотношение сульфид : диоксид хлора равно 1 : 0,5, время реакции - 2 часа, температура 18oC. Выход диоктилсульфоксида составляет 75%.
Пример 5. Окисление диоктилсульфида в среде хлороформа. Окисление проводят аналогично примеру 1, объемное соотношение сульфид : хлороформ равно 1 : 5, молярное соотношение сульфид : диоксид хлора равно 1 : 0,5, время реакции - 2 часа, температура 20oC. Выход диоктилсульфоксида составляет 70%.
Пример 6. Окисление диоктилсульфида в среде этилового спирта. Окисление проводят аналогично примеру 1, объемное соотношение сульфид : этиловый спирт равно 1 : 5, молярное соотношение сульфид : диоксид хлора равно 1 : 0,5, время реакции - 2 часа, температура 20oC. Выход диоктилсульфоксида составляет 70%.
Пример 7. Окисление диоктилсульфида в среде ацетона. Окисление проводят аналогично примеру 1, объемное соотношение сульфид : ацетон равно 1 : 5, молярное соотношение сульфид : диоксид хлора равно 1 : 0,5, время реакции - 2 часа, температура 20oC. Выход диоктилсульфоксида составляет 60%.
Пример 8. Окисление диоктилсульфида в среде диэтилового эфира. Окисление проводят аналогично примеру 1, объемное соотношение сульфид : диэтиловый эфир равно 1 : 5, молярное соотношение сульфид : диоксид хлора равно 1 : 0,5, время реакции - 2 часа, температура 20oC. Выход диоктилсульфоксида составляет 60%.
Пример 9. К 200 мл водного раствора диоксида хлора прибавляют 200 мл четыреххлористого углерода. Смесь перемешивают в течение 30 минут и переносят в делительную воронку. Время расслаивания - 30 минут. После этого нижний слой, содержащий диоксид хлора в четыреххлористом углероде сливают и используют для окисления диоктилсульфида. Реакцию проводят в трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. К 10 мл (8,4 г) диоктилсульфида по каплям добавляют 200 мл диоксида хлора в четыреххлористом углероде. Реакционную смесь перемешивают на магнитной мешалке в течение 2 часов при температуре 20oC. Контроль за ходом реакции и отсутствие примесей сульфона проверяют по ТСХ и ГЖХ. Для тонкослойной хроматографии используют пластинки Silufol, которые проявляют в иодной камере. Элюент - этанол : бензол (7 : 93). После окончания реакции растворитель отгоняют. Продукт реакции выделяют перекристаллизацией из этанола. Выход 7,5 г (85%), белые кристаллы. Т.пл. 68-69oC.
В аналогичных условиях с хорошими выходами получены дипропил- и диметилсульфоксиды.
Используемая литература
1. Караулова Е.Н. Химия сульфидов нефти. -М.: Наука, 1970.
1. Караулова Е.Н. Химия сульфидов нефти. -М.: Наука, 1970.
2. Прилежаева Е.Н., Свиридова А.В., Лаба В.И., Азымова Г.А. Способ получения сульфоксидов. Авт. свидетельство N 314752, 1971.0
Claims (1)
- Способ получения сульфоксидов путем окисления сульфидов в среде органического растворителя и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что окисление проводят диоксидом хлора в среде органического растворителя при объемном соотношении сульфид : растворитель, равном 1 : 1 - 20 и молярном соотношении сульфид : диоксид хлора, равном 1 : 0,5 в течение двух часов при температуре 18 - 20oC.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97112799/04A RU2127258C1 (ru) | 1997-07-14 | 1997-07-14 | Способ получения сульфоксидов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97112799/04A RU2127258C1 (ru) | 1997-07-14 | 1997-07-14 | Способ получения сульфоксидов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2127258C1 true RU2127258C1 (ru) | 1999-03-10 |
RU97112799A RU97112799A (ru) | 1999-05-27 |
Family
ID=20195717
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97112799/04A RU2127258C1 (ru) | 1997-07-14 | 1997-07-14 | Способ получения сульфоксидов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2127258C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2668810C1 (ru) * | 2017-08-07 | 2018-10-08 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук | Способ получения нефтяных сульфоксидов |
-
1997
- 1997-07-14 RU RU97112799/04A patent/RU2127258C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Караулова Е.Н. Химия сульфидов нефти. - М.: Наука, 1970, * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2668810C1 (ru) * | 2017-08-07 | 2018-10-08 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии Коми Научного Центра Уральского Отделения Российской Академии Наук | Способ получения нефтяных сульфоксидов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2127258C1 (ru) | Способ получения сульфоксидов | |
Raschmanová et al. | Synthesis of the cytotoxic phytosphingosines and their isomeric analogues | |
Chen et al. | First stereoselective synthesis of serinol-derived malyngamides and their 1′-epi-isomers | |
JP5057420B2 (ja) | 有機ビスマス化合物およびその製造方法 | |
US5061633A (en) | Method for analyzing lipid peroxides using aromatic phosphines | |
US4107181A (en) | Useful prostaglandin intermediates | |
ES2543376T3 (es) | El método de preparación de (3S,4S)-3-hexil-4-((R)-2-hidroxitridecil)-oxetan-2-ona y el producto de ese método | |
EP0037327A1 (fr) | Nouveaux dérivés substitués de l'acide 3-formyl 4-méthyl pentanoique, leur préparation et leur application à la préparation d'acide 3-formyl but-3-èn-1-oique substitué | |
CH648821A5 (fr) | Procedes de preparation de derives cyclopropaniques tetra-substitues. | |
EP0363263B1 (fr) | Procédé de préparation de dérives de l'acide propionique | |
EP0647623B1 (fr) | Nouveaux intermédiaires de préparation de la vitamine A et des caroténoides et leur procédé de préparation | |
US4058567A (en) | Cyclopentene sulfoxides | |
JP2003505459A (ja) | エポチロンbおよび誘導体製造のための方法、ならびにこの方法のための中間製品 | |
JPH10287596A (ja) | 含フッ素化合物の製法 | |
EP0145554A2 (fr) | Procédé de préparation de dérivés éthyléniques chlorés | |
RU2675700C1 (ru) | Способ получения полифункциональных O- и S-содержащих макрогетероциклов | |
US4052434A (en) | Prostaglandin intermediates | |
RU2015985C1 (ru) | Способ получения триалкилгермилгалогеноацетатов | |
Katušin-Ražem | The synthesis of the fluorescence probe, 12-(1-pyrenyl) dodecanoic acid | |
Mori et al. | Pheromone synthesis, CXXV. Synthesis of the four possible stereoisomers of 3, 7‐dimethylnonadecane, the female sex pheromone of Agromyza frontella Rondani | |
Pham et al. | SYNTHESIS OF UREA-HYDROGEN PEROXIDE AND ITS APPLICATION FOR PREPARING THIOSULFINATE | |
RU2289574C1 (ru) | Способ получения сульфонилхлоридов | |
FI68822C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av racemiska eller optiskt aktiva cyklopenta(b)furanderivat | |
RU2139275C1 (ru) | Способ получения сульфоксидов | |
JPH0245614B2 (ru) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040715 |