JPH07242587A - ジフルオロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドの製造方法 - Google Patents
ジフルオロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドの製造方法Info
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- JPH07242587A JPH07242587A JP3468094A JP3468094A JPH07242587A JP H07242587 A JPH07242587 A JP H07242587A JP 3468094 A JP3468094 A JP 3468094A JP 3468094 A JP3468094 A JP 3468094A JP H07242587 A JPH07242587 A JP H07242587A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】工業的に安全かつ簡便な方法で効率的にジフル
オロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドを製造する。 【構成】テトラフルオロエチレンと第一アミンまたは第
二アミンを水の存在下で反応せしめてジフルオロ酢酸ア
ミドとし、該ジフルオロ酢酸アミドを加水分解せしめ
る。
オロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドを製造する。 【構成】テトラフルオロエチレンと第一アミンまたは第
二アミンを水の存在下で反応せしめてジフルオロ酢酸ア
ミドとし、該ジフルオロ酢酸アミドを加水分解せしめ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は医薬中間体、農薬中間
体、および機能性材料中間体として有用なジフルオロ酢
酸およびジフルオロ酢酸アミドの製造方法に関する。
体、および機能性材料中間体として有用なジフルオロ酢
酸およびジフルオロ酢酸アミドの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ジフルオロ酢酸またはジフルオロ
酢酸アミド類の製造方法としては、以下の方法が提案さ
れている。 （１）クロロトリフルオロエチレンを出発原料としてク
ロロフルオロ酢酸アミドとし、エチレングリコール中で
ＫＦによりフッ素化後、加水分解を行ってジフルオロ酢
酸を合成する方法（CS180697号) 。 （２）テトラフルオロエチレンを、溶媒および触媒の存
在下にアルキルアミンと反応させてジフルオロ酢酸アミ
ドを合成する方法（J.Org.Chem.,14,747(49)．USP2,40
9,315号）。
酢酸アミド類の製造方法としては、以下の方法が提案さ
れている。 （１）クロロトリフルオロエチレンを出発原料としてク
ロロフルオロ酢酸アミドとし、エチレングリコール中で
ＫＦによりフッ素化後、加水分解を行ってジフルオロ酢
酸を合成する方法（CS180697号) 。 （２）テトラフルオロエチレンを、溶媒および触媒の存
在下にアルキルアミンと反応させてジフルオロ酢酸アミ
ドを合成する方法（J.Org.Chem.,14,747(49)．USP2,40
9,315号）。
【０００３】
（１）の方法では、クロロフルオロ酢酸アミドのフッ素
化反応が必要である。フッ素化は長時間かつ高温の反応
であり収率も低い。またフッ素化後、ろ過等の後処理も
必要であり、煩雑な方法である。
化反応が必要である。フッ素化は長時間かつ高温の反応
であり収率も低い。またフッ素化後、ろ過等の後処理も
必要であり、煩雑な方法である。
【０００４】（２）の方法において、系中に存在する水
は微量であり、実際には触媒の結晶水、あるいは溶媒中
に含まれる水のみである。このような微量の水分の存在
下でテトラフルオロエチレンを一括で仕込み、高温でア
ミンと反応させる条件では、テトラフルオロエチレンの
反応効率が低いため、初期反応圧力はかなり高くなり、
テトラフルオロエチレンの不均化反応が急激に進行する
危険性が大きく、爆発の恐れもある。また、反応におい
ては腐食性のＨＦが発生するため、反応装置の耐久性の
点でも問題がある。さらに、触媒系での反応であるため
後処理等が煩雑であり、工業的な大量製造には不都合で
ある。
は微量であり、実際には触媒の結晶水、あるいは溶媒中
に含まれる水のみである。このような微量の水分の存在
下でテトラフルオロエチレンを一括で仕込み、高温でア
ミンと反応させる条件では、テトラフルオロエチレンの
反応効率が低いため、初期反応圧力はかなり高くなり、
テトラフルオロエチレンの不均化反応が急激に進行する
危険性が大きく、爆発の恐れもある。また、反応におい
ては腐食性のＨＦが発生するため、反応装置の耐久性の
点でも問題がある。さらに、触媒系での反応であるため
後処理等が煩雑であり、工業的な大量製造には不都合で
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果なされたものであ
り、工業的に安全でかつ簡便にジフルオロ酢酸アミドお
よびジフルオロ酢酸を製造する方法を提供する。すなわ
ち、本発明はテトラフルオロエチレンと第一アミンまた
は第二アミンを水の存在下で反応せしめてジフルオロ酢
酸アミドとし、該ジフルオロ酢酸アミドを加水分解する
ことを特徴とするジフルオロ酢酸の製造方法を提供す
る。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果なされたものであ
り、工業的に安全でかつ簡便にジフルオロ酢酸アミドお
よびジフルオロ酢酸を製造する方法を提供する。すなわ
ち、本発明はテトラフルオロエチレンと第一アミンまた
は第二アミンを水の存在下で反応せしめてジフルオロ酢
酸アミドとし、該ジフルオロ酢酸アミドを加水分解する
ことを特徴とするジフルオロ酢酸の製造方法を提供す
る。
【０００６】本発明における第一アミンとしては、公知
ないしは周知の第一アミンが採用され得る。第一アミン
は一般式（１）で表すことができる。
ないしは周知の第一アミンが採用され得る。第一アミン
は一般式（１）で表すことができる。
【０００７】
【化１】Ｈ2 ＮＲ1 （１）
【０００８】一般式（１）において、Ｒ1 は１価の基を
示す。Ｒ1 は、アルキル基が好ましい。アルキル基の炭
素数は１〜１０が好ましく、特に１〜６がよい。該アル
キル基は直鎖の構造であっても分岐の構造であってもよ
い。本発明の第一アミンとしては、アルキルアミンが好
ましく、特に、メチルアミン、エチルアミン、イソプロ
ピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、
イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−オクチルア
ミン、および２−エチルヘキシルアミン等が好ましい。
示す。Ｒ1 は、アルキル基が好ましい。アルキル基の炭
素数は１〜１０が好ましく、特に１〜６がよい。該アル
キル基は直鎖の構造であっても分岐の構造であってもよ
い。本発明の第一アミンとしては、アルキルアミンが好
ましく、特に、メチルアミン、エチルアミン、イソプロ
ピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、
イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−オクチルア
ミン、および２−エチルヘキシルアミン等が好ましい。
【０００９】また本発明における第二アミンも特に限定
されず、公知ないしは周知の第二アミンが採用され得
る。第二アミンは、一般式（２）で表すことができる。
されず、公知ないしは周知の第二アミンが採用され得
る。第二アミンは、一般式（２）で表すことができる。
【００１０】
【化２】ＨＮＲ2 Ｒ3 （２）
【００１１】一般式（２）において、Ｒ2 およびＲ3
は、同一であっても異なっていてもよいが、入手し易さ
の点から同一の場合が好ましく、それぞれ、アルキル基
を示す。アルキル基の炭素数は１〜１０、好ましくは１
〜６がよい。該アルキル基は直鎖の構造であっても分岐
の構造であってもよい。また、Ｒ2 およびＲ3 で環を形
成していてもよい。環を形成している場合、環の炭素数
は３〜８程度が好ましく、特に５または６が好ましい。
本発明の第二アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミ
ン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、およびジ−ｎ−オ
クチルアミン等が好ましい。
は、同一であっても異なっていてもよいが、入手し易さ
の点から同一の場合が好ましく、それぞれ、アルキル基
を示す。アルキル基の炭素数は１〜１０、好ましくは１
〜６がよい。該アルキル基は直鎖の構造であっても分岐
の構造であってもよい。また、Ｒ2 およびＲ3 で環を形
成していてもよい。環を形成している場合、環の炭素数
は３〜８程度が好ましく、特に５または６が好ましい。
本発明の第二アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミ
ン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、およびジ−ｎ−オ
クチルアミン等が好ましい。
【００１２】上記の第一アミンおよび第二アミンの量と
しては、テトラフルオロエチレンの１モルに対し、０．
５〜１０モル程度、好ましくは１〜７モルがよい。
しては、テトラフルオロエチレンの１モルに対し、０．
５〜１０モル程度、好ましくは１〜７モルがよい。
【００１３】本発明は、テトラフルオロエチレンと上記
の第一アミンまたは第二アミンを、水の存在下で反応せ
しめてジフルオロ酢酸アミドとする。水の量は、テトラ
フルオロエチレンの１モルに対して１モル以上が好まし
い。しかし、水が多過ぎるのも効率的でないため、通常
の場合には、テトラフルオロエチレンの１モルに対して
１〜１０モル程度、好ましくは１．３〜７モル、特に好
ましくは１．５〜４モルがよい。
の第一アミンまたは第二アミンを、水の存在下で反応せ
しめてジフルオロ酢酸アミドとする。水の量は、テトラ
フルオロエチレンの１モルに対して１モル以上が好まし
い。しかし、水が多過ぎるのも効率的でないため、通常
の場合には、テトラフルオロエチレンの１モルに対して
１〜１０モル程度、好ましくは１．３〜７モル、特に好
ましくは１．５〜４モルがよい。
【００１４】本発明の反応においては、高圧での取扱が
危険なテトラフルオロエチレンを用いているが、水を存
在させることにより、ジフルオロ酢酸アミドの生成が著
しく促進され、初期の反応圧力を低下させることが可能
となり、安全に反応を実施できる。
危険なテトラフルオロエチレンを用いているが、水を存
在させることにより、ジフルオロ酢酸アミドの生成が著
しく促進され、初期の反応圧力を低下させることが可能
となり、安全に反応を実施できる。
【００１５】また上記の反応においては腐食性のＨＦが
発生するため、これを取り除くため塩基を存在させるの
が好ましい。該塩基としては、反応原料や目的物と反応
する恐れがなく、また後処理が容易である点から、第三
アミンが好ましい。第三アミンとしては、特に限定され
ないが、取扱が容易であることから、トリエチルアミ
ン、ピリジン等が好ましい。第三アミンの量はテトラフ
ルオロエチレンの１モルに対し１〜１０モル程度、好ま
しくは３〜５モルが好ましい。
発生するため、これを取り除くため塩基を存在させるの
が好ましい。該塩基としては、反応原料や目的物と反応
する恐れがなく、また後処理が容易である点から、第三
アミンが好ましい。第三アミンとしては、特に限定され
ないが、取扱が容易であることから、トリエチルアミ
ン、ピリジン等が好ましい。第三アミンの量はテトラフ
ルオロエチレンの１モルに対し１〜１０モル程度、好ま
しくは３〜５モルが好ましい。
【００１６】さらに上記の反応において、テトラフルオ
ロエチレンとともに不活性ガスを存在させてもよい。不
活性ガスとしては、Ｎ2 またはＡｒ2 が好ましい。不活
性ガスは、テトラフルオロエチレンを不活性ガスで希釈
しながら反応容器に導入するのが好ましい。不活性ガス
の量としては、特に限定されず、いずれの量であっても
よい。
ロエチレンとともに不活性ガスを存在させてもよい。不
活性ガスとしては、Ｎ2 またはＡｒ2 が好ましい。不活
性ガスは、テトラフルオロエチレンを不活性ガスで希釈
しながら反応容器に導入するのが好ましい。不活性ガス
の量としては、特に限定されず、いずれの量であっても
よい。
【００１７】上記の反応は、無溶媒あるいは溶媒の存在
下のいずれであっても実施できるが無溶媒で実施するの
が好ましい。溶媒を存在させる場合には、反応に不活性
な溶媒を採用するのが好ましく、特に、トルエン、ジエ
チルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、およびジメチルスルホキシド
等が好ましい。
下のいずれであっても実施できるが無溶媒で実施するの
が好ましい。溶媒を存在させる場合には、反応に不活性
な溶媒を採用するのが好ましく、特に、トルエン、ジエ
チルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、およびジメチルスルホキシド
等が好ましい。
【００１８】上記の反応圧力は安全性の点から、０〜５
ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）程度、好ましくは０〜２ｋｇ
／ｃｍ2 （ゲージ圧）がよい。また、反応温度は室温〜
１２０℃程度、好ましくは５０〜１００℃がよい。反応
時間は２〜２０時間程度、好ましくは５〜１５時間がよ
い。
ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）程度、好ましくは０〜２ｋｇ
／ｃｍ2 （ゲージ圧）がよい。また、反応温度は室温〜
１２０℃程度、好ましくは５０〜１００℃がよい。反応
時間は２〜２０時間程度、好ましくは５〜１５時間がよ
い。
【００１９】反応後、所望により水を加え、反応粗液を
水層とジフルオロ酢酸アミド層との二相に分離させ、ジ
フルオロ酢酸アミド層水洗後、蒸留することによりジフ
ルオロ酢酸アミドが得られる。該ジフルオロ酢酸アミド
は、後に述べるジフルオロ酢酸の中間体として、あるい
は、それ自身が医農薬あるいは機能性材料の中間体とし
て重要な化合物である。
水層とジフルオロ酢酸アミド層との二相に分離させ、ジ
フルオロ酢酸アミド層水洗後、蒸留することによりジフ
ルオロ酢酸アミドが得られる。該ジフルオロ酢酸アミド
は、後に述べるジフルオロ酢酸の中間体として、あるい
は、それ自身が医農薬あるいは機能性材料の中間体とし
て重要な化合物である。
【００２０】上記の反応で得られるジフルオロ酢酸アミ
ドは、一般式（３）で表すことができる。
ドは、一般式（３）で表すことができる。
【００２１】
【化３】ＨＣＦ2 −ＣＯ−ＮＲ4 Ｒ5 （３）
【００２２】ただし、一般式（３）において、Ｒ4 およ
びＲ5 は、同一であっても異なっていてもよく、それぞ
れ、水素原子またはアルキル基を示す。アルキル基の炭
素数１〜１０、好ましくは１〜６がよい。該アルキル基
は直鎖の構造であっても分岐の構造であってもよい。ま
た、Ｒ4 およびＲ5 で環を形成していてもよい。環を形
成している場合、環の炭素数は３〜８程度が好ましく、
特に５または６が好ましい。
びＲ5 は、同一であっても異なっていてもよく、それぞ
れ、水素原子またはアルキル基を示す。アルキル基の炭
素数１〜１０、好ましくは１〜６がよい。該アルキル基
は直鎖の構造であっても分岐の構造であってもよい。ま
た、Ｒ4 およびＲ5 で環を形成していてもよい。環を形
成している場合、環の炭素数は３〜８程度が好ましく、
特に５または６が好ましい。
【００２３】上記の反応において、一般式（１）の第一
アミンを採用した場合、Ｒ4 およびＲ5 のいずれか一方
は水素原子であり、もう一方はＲ1 と同一である。また
上記の反応において、一般式（２）の第二アミンを採用
した場合、Ｒ4 およびＲ5 は、Ｒ2 およびＲ3 と同一で
ある。
アミンを採用した場合、Ｒ4 およびＲ5 のいずれか一方
は水素原子であり、もう一方はＲ1 と同一である。また
上記の反応において、一般式（２）の第二アミンを採用
した場合、Ｒ4 およびＲ5 は、Ｒ2 およびＲ3 と同一で
ある。
【００２４】ジフルオロ酢酸アミドとしては、Ｎ−メチ
ルジフルオロ酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルジフルオロ
酢酸アミド、Ｎ−エチルジフルオロ酢酸アミド、Ｎ−イ
ソプロピルジフルオロ酢酸アミド、Ｎ−（ｎ−プロピ
ル）−ジフルオロ酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル
ジフルオロ酢酸アミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）−ジフルオ
ロ酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルジフルオロ酢酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブチルジフルオロ酢酸アミド、Ｎ−（ｎ
−オクチル）−ジフルオロ酢酸アミド等が好ましい。
ルジフルオロ酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルジフルオロ
酢酸アミド、Ｎ−エチルジフルオロ酢酸アミド、Ｎ−イ
ソプロピルジフルオロ酢酸アミド、Ｎ−（ｎ−プロピ
ル）−ジフルオロ酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル
ジフルオロ酢酸アミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）−ジフルオ
ロ酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルジフルオロ酢酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブチルジフルオロ酢酸アミド、Ｎ−（ｎ
−オクチル）−ジフルオロ酢酸アミド等が好ましい。
【００２５】さらに上記の反応によって得られたジフル
オロ酢酸アミドは、加水分解せしめることによりジフル
オロ酢酸が生成する。加水分解反応においては公知の方
法および条件が適用され得る。通常は、水、および、酸
あるいはアルカリの存在下に反応させることにより実施
できる。水の量はジフルオロ酢酸アミドの１モルに対し
て、通常の場合０．５〜１０モル程度、好ましくは１〜
３モルがよい。
オロ酢酸アミドは、加水分解せしめることによりジフル
オロ酢酸が生成する。加水分解反応においては公知の方
法および条件が適用され得る。通常は、水、および、酸
あるいはアルカリの存在下に反応させることにより実施
できる。水の量はジフルオロ酢酸アミドの１モルに対し
て、通常の場合０．５〜１０モル程度、好ましくは１〜
３モルがよい。
【００２６】酸としては、濃塩酸または濃硫酸等が好ま
しい。酸の量は、ジフルオロ酢酸アミド類に対し１〜１
０倍当量、好ましくは３〜５倍当量がよい。反応温度は
室温〜２００℃程度、好ましくは８０〜１５０℃であ
る。反応時間は１〜３０時間程度、好ましくは３〜１０
時間である。
しい。酸の量は、ジフルオロ酢酸アミド類に対し１〜１
０倍当量、好ましくは３〜５倍当量がよい。反応温度は
室温〜２００℃程度、好ましくは８０〜１５０℃であ
る。反応時間は１〜３０時間程度、好ましくは３〜１０
時間である。
【００２７】またアルカリとしては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、および炭酸
水素カリウム等が好ましい。アルカリの量はジフルオロ
酢酸アミドの１モルに対し０. ５〜１０モル程度、好ま
しくは１〜２モルがよい。アルカリの量は、水の１００
重量部中に５〜５０重量部程度、好ましくは１０〜３０
重量部がよい。アルカリを用いる場合の反応温度は、室
温〜２００℃程度、好ましくは３０〜１００℃がよい。
反応時間は５分〜５時間程度、好ましくは１５分〜３時
間がよい。
ム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、および炭酸
水素カリウム等が好ましい。アルカリの量はジフルオロ
酢酸アミドの１モルに対し０. ５〜１０モル程度、好ま
しくは１〜２モルがよい。アルカリの量は、水の１００
重量部中に５〜５０重量部程度、好ましくは１０〜３０
重量部がよい。アルカリを用いる場合の反応温度は、室
温〜２００℃程度、好ましくは３０〜１００℃がよい。
反応時間は５分〜５時間程度、好ましくは１５分〜３時
間がよい。
【００２８】加水分解により生成したジフルオロ酢酸
は、反応粗液を蒸留することにより高純度のものとして
得られる。
は、反応粗液を蒸留することにより高純度のものとして
得られる。
【００２９】
【実施例】以下、本発明の実施例について、さらに具体
的に説明する。
的に説明する。
【００３０】［実施例１］１リットルハステロイ製オー
トクレーブを減圧にし、ｎ−ブチルアミン４５０ｇ
（６. ２モル）および水８５ｇ（４. ７モル）を仕込
み、テトラフルオロエチレン２５０ｇ（２. ５モル）を
１００℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）で１５時間
供給した。供給後反応粗液を３００ｃｃの水に添加し、
二相分離した。水層を塩化メチレン１００ｃｃで二回抽
出操作を行い、塩化メチレンを水洗後、蒸留した。Ｎ−
ブチルジフルオロ酢酸アミドの収量は３１２ｇであった
（収率８３％）。
トクレーブを減圧にし、ｎ−ブチルアミン４５０ｇ
（６. ２モル）および水８５ｇ（４. ７モル）を仕込
み、テトラフルオロエチレン２５０ｇ（２. ５モル）を
１００℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）で１５時間
供給した。供給後反応粗液を３００ｃｃの水に添加し、
二相分離した。水層を塩化メチレン１００ｃｃで二回抽
出操作を行い、塩化メチレンを水洗後、蒸留した。Ｎ−
ブチルジフルオロ酢酸アミドの収量は３１２ｇであった
（収率８３％）。
【００３１】［実施例２］２リットルハステロイ製オー
トクレーブを減圧にし、ジエチルアミン８９５ｇ（１
２. ３モル）および水１３５ｇ（７. ５モル）を仕込
み、テトラフルオロエチレン５００ｇ（５モル）を８０
℃，圧力２ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）で１０時間供給し
た。供給後反応粗液を５００ｃｃの水に添加し、二相分
離した。水層を塩化メチレン２００ｃｃで二回抽出操作
を行い、塩化メチレン層は水洗後、蒸留した。Ｎ，Ｎ−
ジエチルジフルオロ酢酸アミドの収量は６００ｇであっ
た（収率７９％）。
トクレーブを減圧にし、ジエチルアミン８９５ｇ（１
２. ３モル）および水１３５ｇ（７. ５モル）を仕込
み、テトラフルオロエチレン５００ｇ（５モル）を８０
℃，圧力２ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）で１０時間供給し
た。供給後反応粗液を５００ｃｃの水に添加し、二相分
離した。水層を塩化メチレン２００ｃｃで二回抽出操作
を行い、塩化メチレン層は水洗後、蒸留した。Ｎ，Ｎ−
ジエチルジフルオロ酢酸アミドの収量は６００ｇであっ
た（収率７９％）。
【００３２】［実施例３］１リットルハステロイ製オー
トクレーブを減圧にし、ジブチルアミン２８４ｇ（２.
２モル）、トリエチルアミン２５０ｇ（２. ３モル）お
よび水５４ｇ（３モル）を仕込んだ。テトラフルオロエ
チレン２００ｇ（２モル）を、７０℃、圧力２ｋｇ／ｃ
ｍ2 （ゲージ圧）で６時間供給した。供給後、反応粗液
に２００ｃｃの水を添加し、二相分離した。Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルジフルオロ酢酸アミド層を水洗後、蒸留した。
Ｎ，Ｎ−ジブチルジフルオロ酢酸アミドの収量は３２４
ｇであった（収率７８％）。
トクレーブを減圧にし、ジブチルアミン２８４ｇ（２.
２モル）、トリエチルアミン２５０ｇ（２. ３モル）お
よび水５４ｇ（３モル）を仕込んだ。テトラフルオロエ
チレン２００ｇ（２モル）を、７０℃、圧力２ｋｇ／ｃ
ｍ2 （ゲージ圧）で６時間供給した。供給後、反応粗液
に２００ｃｃの水を添加し、二相分離した。Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルジフルオロ酢酸アミド層を水洗後、蒸留した。
Ｎ，Ｎ−ジブチルジフルオロ酢酸アミドの収量は３２４
ｇであった（収率７８％）。
【００３３】［実施例４］１００ｃｃフラスコ中に１５
重量％の水酸化ナトリウム水溶液４２ｇを仕込み、加
熱、撹拌しながら実施例２で合成したＮ，Ｎ−ジエチル
ジフルオロ酢酸アミド２０ｇ（０. １３モル）を滴下し
た。温度が５５℃となったときにジエチルアミンが留出
を始め、つづいて水、さらにジフルオロ酢酸が留出し
た。得られたジフルオロ酢酸は１０. ７ｇであった（収
率８４％）。
重量％の水酸化ナトリウム水溶液４２ｇを仕込み、加
熱、撹拌しながら実施例２で合成したＮ，Ｎ−ジエチル
ジフルオロ酢酸アミド２０ｇ（０. １３モル）を滴下し
た。温度が５５℃となったときにジエチルアミンが留出
を始め、つづいて水、さらにジフルオロ酢酸が留出し
た。得られたジフルオロ酢酸は１０. ７ｇであった（収
率８４％）。
【００３４】［実施例５］１００ｃｃフラスコ中に濃硫
酸３３ｇを仕込み、実施例２で合成したＮ，Ｎ−ジエチ
ルジフルオロ酢酸アミド２０ｇ（０. １３モル）を滴下
した。１６０℃で３時間反応させた後、原料の消失を確
認し蒸留を行った。得られたジフルオロ酢酸は１０. １
ｇであった（収率７９％）。
酸３３ｇを仕込み、実施例２で合成したＮ，Ｎ−ジエチ
ルジフルオロ酢酸アミド２０ｇ（０. １３モル）を滴下
した。１６０℃で３時間反応させた後、原料の消失を確
認し蒸留を行った。得られたジフルオロ酢酸は１０. １
ｇであった（収率７９％）。
【００３５】
【発明の効果】本発明方法によれば、安全かつ簡便にジ
フルオロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドを製造するこ
とができる。該方法は、非常に収率もよく、大量生産に
も向いている方法であるため工業的にも優れた生産方法
である。
フルオロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドを製造するこ
とができる。該方法は、非常に収率もよく、大量生産に
も向いている方法であるため工業的にも優れた生産方法
である。
Claims (7)
- 【請求項１】テトラフルオロエチレンと第一アミンまた
は第二アミンを水の存在下で反応せしめてジフルオロ酢
酸アミドとし、該ジフルオロ酢酸アミドを加水分解反応
せしめることを特徴とするジフルオロ酢酸の製造方法。 - 【請求項２】第一アミンまたは第二アミンとともに、第
三アミンを存在させる請求項１の製造方法。 - 【請求項３】テトラフルオロエチレンと第一アミンまた
は第二アミンを水の存在下で反応せしめる際に、第三ア
ミンを存在させるジフルオロ酢酸アミドの製造方法。 - 【請求項４】テトラフルオロエチレンの１モルに対して
１モル以上の水の存在下で反応せしめる請求項１〜３の
いずれかの製造方法。 - 【請求項５】テトラフルオロエチレンとともに不活性ガ
スを存在させる請求項１〜４のいずれかの製造方法。 - 【請求項６】テトラフルオロエチレンと第一アミンまた
は第二アミンを反応させる際に、圧力を０〜５ｋｇ／ｃ
ｍ2 （ゲージ圧）とする請求項１〜５のいずれかの製造
方法。 - 【請求項７】テトラフルオロエチレンと第一アミンまた
は第二アミンを、室温〜１２０℃で反応せしめる請求項
１〜６のいずれかの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3468094A JPH07242587A (ja) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | ジフルオロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3468094A JPH07242587A (ja) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | ジフルオロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242587A true JPH07242587A (ja) | 1995-09-19 |
Family
ID=12421136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3468094A Pending JPH07242587A (ja) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | ジフルオロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07242587A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008506650A (ja) * | 2004-07-14 | 2008-03-06 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | ４，４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルの調製方法 |
| JP2011515354A (ja) * | 2008-03-19 | 2011-05-19 | ロデイア・オペラシヨン | ジフルオロ酢酸およびこの塩の調製方法 |
| WO2012062602A1 (en) | 2010-11-08 | 2012-05-18 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Process for the preparation of difluoroacetic acid |
| CN103113220A (zh) * | 2013-01-29 | 2013-05-22 | 巨化集团技术中心 | 一种二氟乙酸酯的合成方法 |
| JP2020535148A (ja) * | 2017-09-27 | 2020-12-03 | アーケマ・インコーポレイテッド | ハロゲン化ヘテロアルケニル官能化有機化合物及びヘテロアルキル官能化有機化合物並びに当該化合物の製造方法 |
-
1994
- 1994-03-04 JP JP3468094A patent/JPH07242587A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008506650A (ja) * | 2004-07-14 | 2008-03-06 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | ４，４−ジフルオロ−３−オキソブタン酸エステルの調製方法 |
| JP2011515354A (ja) * | 2008-03-19 | 2011-05-19 | ロデイア・オペラシヨン | ジフルオロ酢酸およびこの塩の調製方法 |
| WO2012062602A1 (en) | 2010-11-08 | 2012-05-18 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Process for the preparation of difluoroacetic acid |
| CN103201245A (zh) * | 2010-11-08 | 2013-07-10 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 制备二氟乙酸的方法 |
| US8933268B2 (en) | 2010-11-08 | 2015-01-13 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Process for the preparation of difluroacetic acid |
| CN103113220A (zh) * | 2013-01-29 | 2013-05-22 | 巨化集团技术中心 | 一种二氟乙酸酯的合成方法 |
| JP2020535148A (ja) * | 2017-09-27 | 2020-12-03 | アーケマ・インコーポレイテッド | ハロゲン化ヘテロアルケニル官能化有機化合物及びヘテロアルキル官能化有機化合物並びに当該化合物の製造方法 |
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