JP2657642B2 - クロロアルキルアミン塩酸塩類の製造方法 - Google Patents
クロロアルキルアミン塩酸塩類の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はクロロアルキルアミン塩酸塩類を製造する方
法に関する。
法に関する。
（従来の技術） クロロアルキルアミン塩酸塩類は、アミノアルキル化
剤として、農・医薬、染・顔料その他、各種工業薬品の
中間体や高分子化合物の原料として、極めて有用な物質
である。
剤として、農・医薬、染・顔料その他、各種工業薬品の
中間体や高分子化合物の原料として、極めて有用な物質
である。
クロロアルキルアミン塩酸塩類の製造方法はいくつか
知られているが有害ガスの発生あるいは品質的に熱変色
するなど問題があった。そこで本発明者らは特開昭57−
176933号において高純度、高品質のクロロアルキルアミ
ン塩酸塩類を得るために、40モル％以上のクロロアルキ
ルアミン塩酸塩と60モル％以下のアルカノールアミン塩
酸塩となるようにクロル化し除水したのち、さらに乾燥
塩化水素を用いて20kg/cm2G以下でクロル化する方法を
提案した。この方法によれば不純物の副生を抑制し品質
的にも純度的にも極めてよいクロロアルキルアミン塩酸
塩を得ることができた。
知られているが有害ガスの発生あるいは品質的に熱変色
するなど問題があった。そこで本発明者らは特開昭57−
176933号において高純度、高品質のクロロアルキルアミ
ン塩酸塩類を得るために、40モル％以上のクロロアルキ
ルアミン塩酸塩と60モル％以下のアルカノールアミン塩
酸塩となるようにクロル化し除水したのち、さらに乾燥
塩化水素を用いて20kg/cm2G以下でクロル化する方法を
提案した。この方法によれば不純物の副生を抑制し品質
的にも純度的にも極めてよいクロロアルキルアミン塩酸
塩を得ることができた。
（発明が解決しようとする問題点） しかし、上記特開昭57−176933号記載の方法では反応
系内は生成する水により塩酸系となるため、反応器は耐
食材を用いなければならない。このような耐食材として
タンタル、グラスライニング等が考えられるがコスト的
には通常ではグラスライニング材を選択することが一般
的である。グラスライニング材を用いる場合、反応規模
が小さければ常用圧力10kg/cm2G、20kg/cm2Gの反応器を
製作することに何ら問題はないが、たとえば内容量20m3
の反応器の場合常用圧力10kg/cm2Gでは反応器母材の厚
みが数10mmとなりグラスライニング反応器製作上に問題
が生じる。したがって実質的に製作可能な範囲は常用圧
力7kg/cm2Gが限度になる。このように反応圧力は反応器
容量からの制限を受け、それ故低圧下で合成できる方法
の開発が要望されている。
系内は生成する水により塩酸系となるため、反応器は耐
食材を用いなければならない。このような耐食材として
タンタル、グラスライニング等が考えられるがコスト的
には通常ではグラスライニング材を選択することが一般
的である。グラスライニング材を用いる場合、反応規模
が小さければ常用圧力10kg/cm2G、20kg/cm2Gの反応器を
製作することに何ら問題はないが、たとえば内容量20m3
の反応器の場合常用圧力10kg/cm2Gでは反応器母材の厚
みが数10mmとなりグラスライニング反応器製作上に問題
が生じる。したがって実質的に製作可能な範囲は常用圧
力7kg/cm2Gが限度になる。このように反応圧力は反応器
容量からの制限を受け、それ故低圧下で合成できる方法
の開発が要望されている。
また、クロロアルキルアミン塩酸塩類は医薬品の原料
となることから副生成物はもとより未反応原料であるア
ルカノールアミン塩酸塩をも含まないような極めて高品
質、高純度の製品を要求される。ところが従来、本発明
者らが特開昭57−176933号で提案した方法で単に反応圧
力を下げると純度が低下する傾向にあった。加えて、ク
ロル化反応を２回に分けて、かつ、その間で反応系内か
らの水分の分離を目的とした濃縮を行うため、反応時間
のロスとなるなど経済性の面からも欠点があった。
となることから副生成物はもとより未反応原料であるア
ルカノールアミン塩酸塩をも含まないような極めて高品
質、高純度の製品を要求される。ところが従来、本発明
者らが特開昭57−176933号で提案した方法で単に反応圧
力を下げると純度が低下する傾向にあった。加えて、ク
ロル化反応を２回に分けて、かつ、その間で反応系内か
らの水分の分離を目的とした濃縮を行うため、反応時間
のロスとなるなど経済性の面からも欠点があった。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記従来法の欠点を克服するため鋭意研
究を重ねた結果アルカノールアミン塩酸塩に乾燥塩化水
素を作用させて塩素化を行なう場合、 反応の進行に伴ない生成する水が逆反応すなわち生成
したクロロアルキルアミン塩酸塩がアルカノールアミン
塩酸塩に戻る反応を促進させること、 反応系の塩酸濃度を高めることにより生成水の影響を
減少させこの逆反応を抑制できること、 などの知見を得た。そしてこれらに加えて乾燥塩化水素
を用い、かつ、低圧力下でも反応温度を下げることによ
り反応系での塩酸濃度を高め、かつ、アルカノールアミ
ン塩酸塩類中の含水率を制御するという手段を採用する
ことにより低圧合成条件下で、かつ、一度のクロル化反
応でも高純度（例えばクロロアルキルアミン塩酸塩の純
度が98.5〜99.9重量％の範囲）のクロロアルキルアミン
塩酸塩を得ることを見い出した。
究を重ねた結果アルカノールアミン塩酸塩に乾燥塩化水
素を作用させて塩素化を行なう場合、 反応の進行に伴ない生成する水が逆反応すなわち生成
したクロロアルキルアミン塩酸塩がアルカノールアミン
塩酸塩に戻る反応を促進させること、 反応系の塩酸濃度を高めることにより生成水の影響を
減少させこの逆反応を抑制できること、 などの知見を得た。そしてこれらに加えて乾燥塩化水素
を用い、かつ、低圧力下でも反応温度を下げることによ
り反応系での塩酸濃度を高め、かつ、アルカノールアミ
ン塩酸塩類中の含水率を制御するという手段を採用する
ことにより低圧合成条件下で、かつ、一度のクロル化反
応でも高純度（例えばクロロアルキルアミン塩酸塩の純
度が98.5〜99.9重量％の範囲）のクロロアルキルアミン
塩酸塩を得ることを見い出した。
すなわち本発明は、一般式（Ｉ） （式中、R1、R2、R3およびR4は水素原子または低級アル
キル基を示し、互いに同一でも異なっていてもよい。ま
たｎは２〜４の整数を意味する。このとき、各炭素原子
に結合するR3、R4は互いに同一でも異なっていてもよ
い） で表わされるアルカノールアミン類を原料として、一般
式（II） （式中、R1、R2、R3、R4およびｎは前記と同じ意味をも
つ。） で表わされるクロロアルキルアミン塩酸塩類を製造する
に当り、前記アルカノールアミン類を塩酸で中和し、減
圧下に濃縮して含水率3.0重量％以下のアルカノールア
ミン塩酸塩を得た後、3.0〜7.0kg/cm2・Ｇの圧力で該ア
ルカノールアミン塩酸塩と乾燥塩化水素とを、反応液中
の未反応アルカノールアミン塩酸塩が10モル％以下に達
するまでは温度120〜140℃で反応させ、その後は温度10
0℃以上120℃未満で反応させることを特徴とするクロロ
アルキルアミン塩酸塩類の製造方法を提供するものであ
る。
キル基を示し、互いに同一でも異なっていてもよい。ま
たｎは２〜４の整数を意味する。このとき、各炭素原子
に結合するR3、R4は互いに同一でも異なっていてもよ
い） で表わされるアルカノールアミン類を原料として、一般
式（II） （式中、R1、R2、R3、R4およびｎは前記と同じ意味をも
つ。） で表わされるクロロアルキルアミン塩酸塩類を製造する
に当り、前記アルカノールアミン類を塩酸で中和し、減
圧下に濃縮して含水率3.0重量％以下のアルカノールア
ミン塩酸塩を得た後、3.0〜7.0kg/cm2・Ｇの圧力で該ア
ルカノールアミン塩酸塩と乾燥塩化水素とを、反応液中
の未反応アルカノールアミン塩酸塩が10モル％以下に達
するまでは温度120〜140℃で反応させ、その後は温度10
0℃以上120℃未満で反応させることを特徴とするクロロ
アルキルアミン塩酸塩類の製造方法を提供するものであ
る。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるアルカノールアミン類の塩化水素によ
るクロル化反応は次式に従って進行すると考えられる。
るクロル化反応は次式に従って進行すると考えられる。
すなわち、総括的には次のように表わすことができ
る。
る。
（上記（Ｉ）、（Ｉ）′、（II）式中R1、R2、R3、およ
びR4は水素原子または低級アルキル基を示し、互いに同
一でも異なっていてもよい。またｎは２−４の整数を意
味する。このとき各炭素原子に付くR3、R4は互いに同一
でも異なっていてもよい） （３）式より明らかなように、クロロアルキルアミン
塩酸塩類（II）が１モル生成することに水が１モル副生
する。
びR4は水素原子または低級アルキル基を示し、互いに同
一でも異なっていてもよい。またｎは２−４の整数を意
味する。このとき各炭素原子に付くR3、R4は互いに同一
でも異なっていてもよい） （３）式より明らかなように、クロロアルキルアミン
塩酸塩類（II）が１モル生成することに水が１モル副生
する。
本発明において反応原料として使用するアルカノール
アミン類は上記（３）式中一般式（Ｉ）で表わされる化
合物で、たとえば２−アミノエタノール、２−ジメチル
アミノエタノール、２−エチルアミノ−プロパノール、
１−メチル−２−アミノエタノール、１−エチル−２−
メチル−２−アミノエタノール、1,1−ジメチル−２−
メチル−２−アミノエタノール、1,1,2,2−テトラメチ
ル−２−ジメチルアミノエタノール、３−アミノ−１−
プロパノール、３−ジメチルアミノプロパノール、２−
アミノ−１−メチル−１−プロパノール、１−アミノ−
２−プロパノール、３−ジメチルアミノ−1,1,2,2−テ
トラメチル−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタ
ノール、３−ジメチルアミノ−１−メチル−１−ブタノ
ールなどがある。
アミン類は上記（３）式中一般式（Ｉ）で表わされる化
合物で、たとえば２−アミノエタノール、２−ジメチル
アミノエタノール、２−エチルアミノ−プロパノール、
１−メチル−２−アミノエタノール、１−エチル−２−
メチル−２−アミノエタノール、1,1−ジメチル−２−
メチル−２−アミノエタノール、1,1,2,2−テトラメチ
ル−２−ジメチルアミノエタノール、３−アミノ−１−
プロパノール、３−ジメチルアミノプロパノール、２−
アミノ−１−メチル−１−プロパノール、１−アミノ−
２−プロパノール、３−ジメチルアミノ−1,1,2,2−テ
トラメチル−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタ
ノール、３−ジメチルアミノ−１−メチル−１−ブタノ
ールなどがある。
また、本発明により得られるクロロアルキルアミン塩
酸塩類は上記（３）式中一般式（II）で表わされる化合
物で、たとえば、２−クロロエチルアミン塩酸塩、２−
ジメチルアミノエチルクロリド塩酸塩、２−エチルアミ
ノ−１−プロピルクロリド塩酸塩、１−メチル−２−ア
ミノエチルクロリド塩酸塩、１−エチル−２−メチル−
２−アミノエチルクロリド塩酸塩、1,1−ジメチル−２
−メチル−２−アミノエチルクロリド塩酸塩、1,1,2,2
−テトラメチル−２−ジメチルアミノエチルクロリド塩
酸塩、３−アミノ−１−プロピルクロリド塩酸塩、３−
ジメチルアミノ−１−プロピルクロリド塩酸塩、２−ア
ミノ−１−メチル−１−プロピルクロリド塩酸塩、１−
アミノ−２−プロピルクロリド塩酸塩、３−ジメチルア
ミノ−1,1,2,2−テトラメチル−１−プロピルクロリド
塩酸塩、４−アミノ−１−ブチルクロリド塩酸塩、３−
ジメチルアミノ−１−メチル−１−ブチルクロリド塩酸
塩などがある。
酸塩類は上記（３）式中一般式（II）で表わされる化合
物で、たとえば、２−クロロエチルアミン塩酸塩、２−
ジメチルアミノエチルクロリド塩酸塩、２−エチルアミ
ノ−１−プロピルクロリド塩酸塩、１−メチル−２−ア
ミノエチルクロリド塩酸塩、１−エチル−２−メチル−
２−アミノエチルクロリド塩酸塩、1,1−ジメチル−２
−メチル−２−アミノエチルクロリド塩酸塩、1,1,2,2
−テトラメチル−２−ジメチルアミノエチルクロリド塩
酸塩、３−アミノ−１−プロピルクロリド塩酸塩、３−
ジメチルアミノ−１−プロピルクロリド塩酸塩、２−ア
ミノ−１−メチル−１−プロピルクロリド塩酸塩、１−
アミノ−２−プロピルクロリド塩酸塩、３−ジメチルア
ミノ−1,1,2,2−テトラメチル−１−プロピルクロリド
塩酸塩、４−アミノ−１−ブチルクロリド塩酸塩、３−
ジメチルアミノ−１−メチル−１−ブチルクロリド塩酸
塩などがある。
本発明の反応は式（３）に示したごとく、脱水クロル
化反応であり、かつ、反応系内に存在する水によって化
学平衡が存在する。従って水の影響を少しでも減少させ
るため本発明においては、含水率が3.0重量％以下のア
ルカノールアミン塩酸塩類と、乾燥塩化水素とを反応さ
せるにあたり、反応温度100〜140℃の範囲とする。
化反応であり、かつ、反応系内に存在する水によって化
学平衡が存在する。従って水の影響を少しでも減少させ
るため本発明においては、含水率が3.0重量％以下のア
ルカノールアミン塩酸塩類と、乾燥塩化水素とを反応さ
せるにあたり、反応温度100〜140℃の範囲とする。
この場合、反応前半の反応温度をより高く、後半をよ
り低くするが、これによってさらに純度を向上させるこ
とができる。
り低くするが、これによってさらに純度を向上させるこ
とができる。
もし、上記の含水率3.0重量％以上残存したアルカノ
ールアミン塩酸塩類を乾燥塩化水素と反応させた場合反
応によって生成する水との相加によって、高純度のクロ
ロアルキルアミン塩酸塩は得られない。これに反して高
純度のクロロアルキルアミン塩酸塩を得るには、反応圧
力を極端に高くし、反応液中の塩酸濃度を高める必要が
生ずる。
ールアミン塩酸塩類を乾燥塩化水素と反応させた場合反
応によって生成する水との相加によって、高純度のクロ
ロアルキルアミン塩酸塩は得られない。これに反して高
純度のクロロアルキルアミン塩酸塩を得るには、反応圧
力を極端に高くし、反応液中の塩酸濃度を高める必要が
生ずる。
しかし、前述の如く反応器製作上の問題点がクローズ
アップされ、工業的に大容量での生産が困難となる。
アップされ、工業的に大容量での生産が困難となる。
これに対してアルカノールアミン塩酸塩の含水率を3.
0重量％以下、好ましくは1.0重量％以下、さらに好まし
くは0.3重量％、最も好ましくは0.1重量％以下にし、さ
らにクロル化の温度条件をコントロールすることにより
高純度すなわち純度98〜99.9重量％のクロロアルキルア
ミン塩酸塩を得ることが可能となる。
0重量％以下、好ましくは1.0重量％以下、さらに好まし
くは0.3重量％、最も好ましくは0.1重量％以下にし、さ
らにクロル化の温度条件をコントロールすることにより
高純度すなわち純度98〜99.9重量％のクロロアルキルア
ミン塩酸塩を得ることが可能となる。
クロル化反応の温度については、100℃未満の温度で
は反応速度が非常に遅く、反応の完結に多大な時間を要
し実用的でない。また反応温度が140℃を越えると反応
速度は速くなる反面、反応系の着色が極めて大きく、か
つ、熱分解により逆に目的物の収率や純度の低下を招く
こと、および装置材質の観点からしても反応温度が140
℃を越えると塩化水素酸に対し長期間耐え得る安価な材
料がないので上限としては140℃が採用される。
は反応速度が非常に遅く、反応の完結に多大な時間を要
し実用的でない。また反応温度が140℃を越えると反応
速度は速くなる反面、反応系の着色が極めて大きく、か
つ、熱分解により逆に目的物の収率や純度の低下を招く
こと、および装置材質の観点からしても反応温度が140
℃を越えると塩化水素酸に対し長期間耐え得る安価な材
料がないので上限としては140℃が採用される。
本反応は前述のごとく高温ほど反応は速いが反応が進
むにつれ特に未反応アルカノールアミン塩酸塩類の組成
が10モル％以下になってくると反応系内の水の影響を受
け進行しづらくなる。この時点で反応液中の塩酸濃度を
高めることにより、水の影響を弱め再び反応が進行しは
じめる。すなわち、クロル化反応の前半は反応温度を高
めに設定することにより反応時間を短かくし、後半は反
応液中の塩酸濃度を高めることによりクロロアルキルア
ミン塩酸塩類の生成率を目標値迄向上させるのが好まし
い。ここで述べた反応系の塩酸の濃度をあげるには一般
的には圧力を上げる方法が採用される。しかし本反応は
圧力が固定されるためそれにかわる方法として温度を下
げることにより目的を達成する。
むにつれ特に未反応アルカノールアミン塩酸塩類の組成
が10モル％以下になってくると反応系内の水の影響を受
け進行しづらくなる。この時点で反応液中の塩酸濃度を
高めることにより、水の影響を弱め再び反応が進行しは
じめる。すなわち、クロル化反応の前半は反応温度を高
めに設定することにより反応時間を短かくし、後半は反
応液中の塩酸濃度を高めることによりクロロアルキルア
ミン塩酸塩類の生成率を目標値迄向上させるのが好まし
い。ここで述べた反応系の塩酸の濃度をあげるには一般
的には圧力を上げる方法が採用される。しかし本反応は
圧力が固定されるためそれにかわる方法として温度を下
げることにより目的を達成する。
温度の下げ方については反応初期から連続的に下げて
も数度ごと段階的に下げてもかまわない。
も数度ごと段階的に下げてもかまわない。
反応時間の短縮および操作性を考慮するとクロル化反
応の前半を120〜140℃、好ましくは125〜135℃、より好
ましくは130℃で行ない後半を100℃以上120℃未満、好
ましくは105〜115℃、より好ましくは110℃で行なうこ
とにより前述の、純度98〜99.9重量％のクロロアルキル
アミン塩酸塩を得ることができる。
応の前半を120〜140℃、好ましくは125〜135℃、より好
ましくは130℃で行ない後半を100℃以上120℃未満、好
ましくは105〜115℃、より好ましくは110℃で行なうこ
とにより前述の、純度98〜99.9重量％のクロロアルキル
アミン塩酸塩を得ることができる。
本発明における反応圧力は３〜7kg/cm2G、好ましくは
４〜7kg/cm2G、より好ましくは、4.5〜7kg/cm2Gが採用
される。
４〜7kg/cm2G、より好ましくは、4.5〜7kg/cm2Gが採用
される。
本発明において反応圧力は反応液中に塩化水素が溶解
しアルカノールアミン塩酸塩類との接触効率を上げるこ
とかつ、反応液中の塩酸濃度を高め水の影響を弱めるた
めにも高圧であることが望ましい。しかし、反応器の容
量によって反応器の設計圧力は前述のごとく反応器製作
上の理由で制限されるため最大7kg/cm2Gとする。将来反
応器の製作上、さらに高圧が可能であれば必要に応じて
反応圧力をさらに高めてもよい。また3kg/cm2G未満では
反応系内の塩酸濃度が低く反応を十分に進めることがで
きない。
しアルカノールアミン塩酸塩類との接触効率を上げるこ
とかつ、反応液中の塩酸濃度を高め水の影響を弱めるた
めにも高圧であることが望ましい。しかし、反応器の容
量によって反応器の設計圧力は前述のごとく反応器製作
上の理由で制限されるため最大7kg/cm2Gとする。将来反
応器の製作上、さらに高圧が可能であれば必要に応じて
反応圧力をさらに高めてもよい。また3kg/cm2G未満では
反応系内の塩酸濃度が低く反応を十分に進めることがで
きない。
原料となるアルカノールアミン塩酸塩類を用意するに
あたって、アルカノールアミン類と塩酸とを中和して得
てもよく、また、乾燥塩化水素を作用させて得てもよ
い。この中和反応時発熱を伴ない、高温ではアルカノー
ルアミン類が熱変質をおこすため低温で、望ましくは50
℃以下で中和する。また上述のアルカノールアミン塩酸
塩に水が含まれている場合濃縮脱水を行うが、この除水
方法は特に制限はないが、110℃以下、30mmHg以下で減
圧濃縮すると目標とする含水率が得られる。濃縮温度が
110℃を越えると着色が生じやすくなる。
あたって、アルカノールアミン類と塩酸とを中和して得
てもよく、また、乾燥塩化水素を作用させて得てもよ
い。この中和反応時発熱を伴ない、高温ではアルカノー
ルアミン類が熱変質をおこすため低温で、望ましくは50
℃以下で中和する。また上述のアルカノールアミン塩酸
塩に水が含まれている場合濃縮脱水を行うが、この除水
方法は特に制限はないが、110℃以下、30mmHg以下で減
圧濃縮すると目標とする含水率が得られる。濃縮温度が
110℃を越えると着色が生じやすくなる。
本発明における反応操作は具体的にはたとえば以下の
ごとくして行なわれる。
ごとくして行なわれる。
まず（１）式による中和反応を行う。すなわち、アル
カノールアミン類１モルを１モル以上の濃塩酸（36wt
％）中に添加すると中和反応（発熱）のため急激な温度
上昇を来たすので、これを防止するため添加速度を調節
しながら徐々に温度を上げていく。
カノールアミン類１モルを１モル以上の濃塩酸（36wt
％）中に添加すると中和反応（発熱）のため急激な温度
上昇を来たすので、これを防止するため添加速度を調節
しながら徐々に温度を上げていく。
通常反応温度は、アルカノールアミンの熱変質を考慮
し50℃以内が望ましい。中和反応が終了した後加熱し、
100℃以内で減圧濃縮し、反応系の水分を0.5重量％以下
にする。減圧濃縮終了後、反応器を減圧に保持したまま
加熱し110℃とした時点で塩化水素の供給を開始し連続
的に供給をつづけ反応によって発生する熱と加熱とで13
0℃迄上昇させ温度制御を行なう。また反応圧力は圧力
調整機で所定の圧力に設定し制御する。
し50℃以内が望ましい。中和反応が終了した後加熱し、
100℃以内で減圧濃縮し、反応系の水分を0.5重量％以下
にする。減圧濃縮終了後、反応器を減圧に保持したまま
加熱し110℃とした時点で塩化水素の供給を開始し連続
的に供給をつづけ反応によって発生する熱と加熱とで13
0℃迄上昇させ温度制御を行なう。また反応圧力は圧力
調整機で所定の圧力に設定し制御する。
アルカノールアミン塩酸塩からクロロアルキルアミン
塩酸塩への転化が極端に遅くなった時点で反応温度を11
0℃迄下げ反応を継続させる。その後この反応系から水
および過剰の塩化水素を30mmHg以下、110℃以下で全量
留去し、濃縮乾固することにより精製処理を施すことな
く直接高純度のクロロアルキルアミン塩酸塩類を得るこ
とができる。
塩酸塩への転化が極端に遅くなった時点で反応温度を11
0℃迄下げ反応を継続させる。その後この反応系から水
および過剰の塩化水素を30mmHg以下、110℃以下で全量
留去し、濃縮乾固することにより精製処理を施すことな
く直接高純度のクロロアルキルアミン塩酸塩類を得るこ
とができる。
（発明の効果） 本発明によれば不純物の副生を抑制し、高品質、高純
度のクロロアルキルアミン塩酸塩を製造することができ
る。
度のクロロアルキルアミン塩酸塩を製造することができ
る。
本発明方法によれば、低圧力条件で高純度のクロロア
ルキルアミン塩酸塩を製造でき、反応のスケールアップ
により、工業的に大容量での生産ができる。
ルキルアミン塩酸塩を製造でき、反応のスケールアップ
により、工業的に大容量での生産ができる。
（実施例） 以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが
これらは単なる例示であり、本発明がこれら実施例に限
定されるものでないことはもちろんである。
これらは単なる例示であり、本発明がこれら実施例に限
定されるものでないことはもちろんである。
実施例１ 撹拌機、温度制御装置、圧力制御装置を備えた500ml
グラスオートクレーブに36％塩酸（塩化水素として2.1
モル相当）を仕込み撹拌下に２−アミノエタノール122g
を50℃以下で中和するように滴下した。中和反応が終了
した時点で加熱を開始し、つづいて減圧濃縮を開始し、
真空度21mmHg、温度98℃となったところで脱水を終了し
た。このときの反応系の水分は0.6重量％であった。
グラスオートクレーブに36％塩酸（塩化水素として2.1
モル相当）を仕込み撹拌下に２−アミノエタノール122g
を50℃以下で中和するように滴下した。中和反応が終了
した時点で加熱を開始し、つづいて減圧濃縮を開始し、
真空度21mmHg、温度98℃となったところで脱水を終了し
た。このときの反応系の水分は0.6重量％であった。
この系を再び減圧にしたあと、乾燥塩化水素を供給す
るとともに加熱を開始し、130℃、5.5kg/cm2Gで制御し
た。塩化水素の供給開始後、24時間でクロルエチルアミ
ン塩酸塩の純度は97.7重量％であった。反応温度をその
後110℃に下げ、12時間反応させたところ、純度は98.9
重量％となった。
るとともに加熱を開始し、130℃、5.5kg/cm2Gで制御し
た。塩化水素の供給開始後、24時間でクロルエチルアミ
ン塩酸塩の純度は97.7重量％であった。反応温度をその
後110℃に下げ、12時間反応させたところ、純度は98.9
重量％となった。
実施例２ 反応圧力を3.5kg/cm2Gに変更し、かつ、原料を４−ア
ミノ−１−ブタノールに変更した以外は実施例１と同様
の方法で合成したところ得られた４−アミノ−１−ブチ
ルクロリド塩酸塩の純度は98.2重量％であった。
ミノ−１−ブタノールに変更した以外は実施例１と同様
の方法で合成したところ得られた４−アミノ−１−ブチ
ルクロリド塩酸塩の純度は98.2重量％であった。
実施例３ 反応圧力7.0kg/cm2Gに変更し、また原料を２−メチル
アミノエタノールに変更した以外は実施例１と同様の方
法で合成したところ、２−メチルアミノエチルクロリド
塩酸塩の純度は99.2重量％であった。
アミノエタノールに変更した以外は実施例１と同様の方
法で合成したところ、２−メチルアミノエチルクロリド
塩酸塩の純度は99.2重量％であった。
比較例１ 含水率7.2重量％の２−メチルアミノエタノールの塩
酸塩を原料として用い、反応圧力4.5kg/cm2Gとした以外
は実施例１と同様の方法で合成した。その結果、２−メ
チルアミノエチルクロリド塩酸塩の純度は92.4重量％で
あった。
酸塩を原料として用い、反応圧力4.5kg/cm2Gとした以外
は実施例１と同様の方法で合成した。その結果、２−メ
チルアミノエチルクロリド塩酸塩の純度は92.4重量％で
あった。
比較例２ 含水率1.8重量％の２−エチルアミノプロパノール塩
酸塩を用い反応圧力を2.6kg/cm2Gに変更した以外は実施
例１と同様の方法で合成したところ、２−エチルアミノ
−１−プロピルクロリド塩酸塩の純度は93.1重量％であ
った。
酸塩を用い反応圧力を2.6kg/cm2Gに変更した以外は実施
例１と同様の方法で合成したところ、２−エチルアミノ
−１−プロピルクロリド塩酸塩の純度は93.1重量％であ
った。
実施例４ 反応圧力を5kg/cm2Gとし、含水率0.3重量％の２−エ
チルアミノ−プロパノールの塩酸塩と130℃から７時間
毎に５℃きざみで反応温度を下げ、110℃に達してから
７時間後に反応を停止させたところ得られた２−エチル
アミノプロピルクロリド塩酸塩の純度は99.5重量％であ
った。
チルアミノ−プロパノールの塩酸塩と130℃から７時間
毎に５℃きざみで反応温度を下げ、110℃に達してから
７時間後に反応を停止させたところ得られた２−エチル
アミノプロピルクロリド塩酸塩の純度は99.5重量％であ
った。
比較例３ 含水率1.4重量％の２−エチルアミノプロパノールの
塩酸塩を用い、反応圧力6.5kg/cm2Gとし、かつ、温度90
℃で終始反応させた以外は実施例１と全く同様にして１
週間行わせたところ２−エチルアミノプロピルクロリド
塩酸塩の純度は81.1重量％であった。
塩酸塩を用い、反応圧力6.5kg/cm2Gとし、かつ、温度90
℃で終始反応させた以外は実施例１と全く同様にして１
週間行わせたところ２−エチルアミノプロピルクロリド
塩酸塩の純度は81.1重量％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、R1、R2、R3およびR4は水素原子または低級アル
キル基を示し、互いに同一でも異なっていてもよい。ま
たｎは２〜４の整数を意味する。このとき、各炭素原子
に結合するR3、R4は互いに同一でも異なっていてもよ
い）で表わされるアルカノールアミン類を原料として、
一般式（II） （式中、R1、R2、R3、R4およびｎは前記と同じ意味をも
つ。）で表わされるクロロアルキルアミン塩酸塩類を製
造するに当り、前記アルカノールアミン類を塩酸で中和
し、減圧下に濃縮して含水率3.0重量％以下のアルカノ
ールアミン塩酸塩を得た後、3.0〜7.0kg/cm2・Ｇの圧力
で該アルカノールアミン塩酸塩と乾燥塩化水素とを、反
応液中の未反応アルカノールアミン塩酸塩が10モル％以
下に達するまでは温度120〜140℃で反応させ、その後は
温度100℃以上120℃未満で反応させることを特徴とする
クロロアルキルアミン塩酸塩類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61196493A JP2657642B2 (ja) | 1986-08-23 | 1986-08-23 | クロロアルキルアミン塩酸塩類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61196493A JP2657642B2 (ja) | 1986-08-23 | 1986-08-23 | クロロアルキルアミン塩酸塩類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6354340A JPS6354340A (ja) | 1988-03-08 |
| JP2657642B2 true JP2657642B2 (ja) | 1997-09-24 |
Family
ID=16358688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61196493A Expired - Fee Related JP2657642B2 (ja) | 1986-08-23 | 1986-08-23 | クロロアルキルアミン塩酸塩類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2657642B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56133247A (en) * | 1980-03-21 | 1981-10-19 | Teijin Ltd | Production of 2-chloroethylamine hydrochloride |
| JPS57176933A (en) * | 1981-04-24 | 1982-10-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Improved method for preparation of chloroalkylamine hydrochloride |
-
1986
- 1986-08-23 JP JP61196493A patent/JP2657642B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6354340A (ja) | 1988-03-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |