JP2004529098A5

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Publication number: JP2004529098A5
Application number: JP2002564488A
Authority: JP
Filing date: 2002-02-07
Publication date: 2005-05-26
Anticipated expiration: 2022-02-07

Claims

ヒドロキシヒドロペルオキシドを塩基と反応させることによってヒドロキシヒドロペルオキシド塩を製造し、その後、該ヒドロキシヒドロペルオキシド塩を酸ハロゲン化物または酸無水物と反応させることからなるヒドロキシペルオキシエステルの製造方法であって、ヒドロキシヒドロペルオキシドに対する塩基のモル比Ｒ _ａが０．５〜１．５の状態でヒドロキシヒドロペルオキシド塩を製造すること、酸ハロゲン化物に対するヒドロキシヒドロペルオキシドのモル比Ｒ _ｂが０．５〜１．５または酸無水物に対するヒドロキシヒドロペルオキシドのモル比Ｒ _ｂ ’が１．０〜３．０の状態でヒドロキシペルオキシエステルを製造すること、およびヒドロキシヒドロペルオキシド塩と酸ハロゲン化物または酸無水物の反応を有機溶媒を含まない水性媒体中で行うことを特徴とするヒドロキシペルオキシエステルの製造方法。
ヒドロキシヒドロペルオキシドがヒドロキシ−ｔｅｒｔ−アルキルヒドロペルオキシドであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
ヒドロキシヒドロペルオキシドが、水酸基がヒドロペルオキシ基に関して３位に位置しているヒドロキシ−ｔｅｒｔ−アルキルヒドロペルオキシドであることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
ヒドロキシヒドロペルオキシドが次式に相当することを特徴とする請求項３に記載の方法。
ＨＯ−Ｃ（Ｒ_３）（Ｒ_４）−ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ_１）（Ｒ_２）−ＯＯＨ
ここで、
Ｒ_１とＲ_２は、お互いに独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｒ_３とＲ_４は、お互いに独立して、水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｒ_１とＲ_３は、３個の炭素原子を有するアルキレンの橋を介してお互いに連結していてもよく、この橋は１〜４個の炭素原子を有するアルキルによって置換されていてもよく、さらに、Ｒ_３は−ＣＨ_２−Ｃ（Ｒ_１）（Ｒ_２）−ＯＯＨ基であってもよい。
ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−アルキルヒドロペルオキシドが３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルプロピルヒドロペルオキシド、３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルヒドロペルオキシド、１−エチル−３−ヒドロキシ−１−メチルペンチルヒドロペルオキシド、１，１−ジエチル−３−ヒドロキシブチルヒドロペルオキシドおよび５−ヒドロキシ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシルヒドロペルオキシドからなる群から選ばれることを特徴とする請求項４に記載の方法。
相間移動触媒が存在しない状態で行なわれることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
塩基がＫＯＨであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
比Ｒ_ａが０．９〜１．３であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
比Ｒ _ａが１．００〜１．２２であることを特徴とする請求項８に記載の方法。
比Ｒ _ａが１．１０〜１．１９であることを特徴とする請求項８に記載の方法。
酸無水物が、２−メトキシプロピオン酸、イソ酪酸、ｔｅｒｔ−酪酸、ピバル酸、２，２−ジメチル酪酸、２−エチル酪酸、ヘキサン酸、ネオヘキサン酸、安息香酸、ヘプタン酸、ネオヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、オクタン酸、ネオオクタン酸、２−フェノキシプロパン酸、２−フェニルプロパン酸、ノナン酸、イソノナン酸、ネオノナン酸、２−メチル−２−フェニルプロピオン酸、２−フェニル酪酸、デカン酸、ネオデカン酸、ドデカン酸、２−ブチルオクタン酸、ネオドデカン酸、ウンデカン酸、ネオトリデカン酸、メタクリル酸、メチルクロトン酸および２−メチル−２−ブテン酸の無水物からなる群から選ばれることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
反応がヒドロキシヒドロペルオキシド塩と酸ハロゲン化物の間で行なわれることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
酸ハロゲン化物が式Ｒ’ＣＯＸに相当することを特徴とする請求項１２に記載の方法。
ここで、
Ｒ’は式Ｒ_５Ｒ_６Ｒ_７Ｃ−およびＲ_９ＣＨ＝ＣＲ_８−のうちの１つに相当し、
Ｒ_５は、水素または１〜８個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｒ_６は１〜８個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｒ_７は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、２〜８個の炭素原子を有するアルケニル、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、または６〜１０個の炭素原子を有するアリールオキシであり、
Ｒ_８とＲ_９は、お互いに独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、そして、
Ｘはハロゲンである。
ハロゲン化物が、ハロゲン化−２−メトキシプロピオニル、ハロゲン化イソブチロイル、ハロゲン化−ｔｅｒｔ−ブチロイル、ハロゲン化ピバロイル、ハロゲン化−２，２−ジメチルブチロイル、ハロゲン化−２−エチルブチロイル、ハロゲン化ヘキサノイル、ハロゲン化ネオヘキサノイル、ハロゲン化ベンゾイル、ハロゲン化ヘプタノイル、ハロゲン化ネオヘプタノイル、ハロゲン化−２−エチルヘキサノイル、ハロゲン化オクタノイル、ハロゲン化ネオオクタノイル、ハロゲン化−２−フェノキシプロパノイル、ハロゲン化−２−フェニルプロパノイル、ハロゲン化ノナノイル、ハロゲン化イソノナノイル、ハロゲン化ネオノナノイル、ハロゲン化−２−メチル−２−フェニルプロピオニル、ハロゲン化−２−フェニルブチロイル、ハロゲン化デカノイル、ハロゲン化ネオデカノイル、ハロゲン化ドデカノイル、ハロゲン化−２−ブチルオクタノイル、ハロゲン化ネオドデカノイル、ハロゲン化ウンデカノイル、ハロゲン化ネオトリデカノイル、ハロゲン化メタクリロイル、ハロゲン化メチルクロトノイルおよびハロゲン化−２−メチル−２−ブテノイルからなる群から選ばれることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
酸ハロゲン化物が酸塩化物であることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
酸ハロゲン化物が塩化ネオデカノイルであることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
比Ｒ_ｂが０．９〜１．２であることを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
比Ｒ _ｂが１．００〜１．１７であることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
比Ｒ _ｂが１．１０〜１．１６であることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
ヒドロキシヒドロペルオキシドが３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルヒドロペルオキシドであり、酸ハロゲン化物が塩化ネオデカノイルであることを特徴とする請求項１〜１９のいずれか１項に記載の方法。