JP3242253B2 - アゾアルカン誘導体の製造法 - Google Patents
アゾアルカン誘導体の製造法Info
- Publication number
- JP3242253B2 JP3242253B2 JP01997994A JP1997994A JP3242253B2 JP 3242253 B2 JP3242253 B2 JP 3242253B2 JP 01997994 A JP01997994 A JP 01997994A JP 1997994 A JP1997994 A JP 1997994A JP 3242253 B2 JP3242253 B2 JP 3242253B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- reaction
- general formula
- azoalkane
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アゾアルカン誘導体の
製造法に関する。
製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】α，α’−ジアセトキシアゾアルカン類
が、スチレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニルなどの
重合性二重結合含有化合物の重合開始触媒として優れた
能力を発揮することは、例えば、ＵＳＰ ３,２８２,９
１２、Ｍem．Ｆac．Ｅng.，1980，21，141〜９などの文
献から公知である。またα，α’−ジアセトキシアゾア
ルカン類は、現在汎用されている重合開始触媒の１つで
あるアゾ系化合物が有しているシアノ基を有していない
ため、これら汎用のアゾ系化合物よりも更に低毒性であ
り、環境問題が重視される現状では非常に好ましいもの
である。
が、スチレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニルなどの
重合性二重結合含有化合物の重合開始触媒として優れた
能力を発揮することは、例えば、ＵＳＰ ３,２８２,９
１２、Ｍem．Ｆac．Ｅng.，1980，21，141〜９などの文
献から公知である。またα，α’−ジアセトキシアゾア
ルカン類は、現在汎用されている重合開始触媒の１つで
あるアゾ系化合物が有しているシアノ基を有していない
ため、これら汎用のアゾ系化合物よりも更に低毒性であ
り、環境問題が重視される現状では非常に好ましいもの
である。
【０００３】しかるにα，α’−ジアセトキシアゾアル
カン類の製造が困難であるため重合開始触媒としての利
用が制限されている。
カン類の製造が困難であるため重合開始触媒としての利
用が制限されている。
【０００４】即ち、一般式〔化４〕で表されるα，α’
−ジアセトキシアゾアルカン類は、従来、一般式〔化
５〕で表されるα，α’−ジハロゲノアゾアルカン類と
酢酸ナトリウムを酢酸中にて反応させることにより製造
されている。ところが該α，α’−ジハロゲノアゾアル
カン類は非常に不安定な化合物で、酢酸ナトリウムと反
応する前に分解などを起こすため、目的とするα，α’
−ジアセトキシアゾアルカン類の収率は極めて低いもの
となつたり、或いは副生物が生成して単離精製が困難に
なつたりする。
−ジアセトキシアゾアルカン類は、従来、一般式〔化
５〕で表されるα，α’−ジハロゲノアゾアルカン類と
酢酸ナトリウムを酢酸中にて反応させることにより製造
されている。ところが該α，α’−ジハロゲノアゾアル
カン類は非常に不安定な化合物で、酢酸ナトリウムと反
応する前に分解などを起こすため、目的とするα，α’
−ジアセトキシアゾアルカン類の収率は極めて低いもの
となつたり、或いは副生物が生成して単離精製が困難に
なつたりする。
【０００５】
【化４】
【０００６】〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なつて低
級アルキル基又はアリール基を示す。〕
級アルキル基又はアリール基を示す。〕
【０００７】
【化５】
【０００８】〔式中、Ｒ1及びＲ2上記に同じ。Ｘはハロ
ゲン原子を示す。〕
ゲン原子を示す。〕
【０００９】α，α’−ジアセトキシアゾアルカン類の
１つである１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−
フエニルエタン）の製造を例にとれば、上記ＵＳＰ ３,
２８２,９１２の実施例１４では87.5％の収率である
が、これはあくまでも副生物を多量に含む油状物として
の収率であつて、該アゾアルカンの結晶品は得られてい
ない。実際、特開昭５０−１５７４８５号によれば、30
％程度の収率で得られているに過ぎない。更に酢酸とい
う取り扱い難い溶媒を多量に必要とするため、反応操作
自体が煩雑になるという問題点もある。
１つである１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−
フエニルエタン）の製造を例にとれば、上記ＵＳＰ ３,
２８２,９１２の実施例１４では87.5％の収率である
が、これはあくまでも副生物を多量に含む油状物として
の収率であつて、該アゾアルカンの結晶品は得られてい
ない。実際、特開昭５０−１５７４８５号によれば、30
％程度の収率で得られているに過ぎない。更に酢酸とい
う取り扱い難い溶媒を多量に必要とするため、反応操作
自体が煩雑になるという問題点もある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反応
操作が容易で、且つ副生物が殆ど生成せず高収率で、
α，α’−ジアセトキシアゾアルカン類をも含むアゾア
ルカン誘導体を製造する方法を提供することにある。
操作が容易で、且つ副生物が殆ど生成せず高収率で、
α，α’−ジアセトキシアゾアルカン類をも含むアゾア
ルカン誘導体を製造する方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明はアミンの存在下
に一般式〔化７〕で表されるα，α’−ジハロゲノアゾ
アルカン類と一般式〔化８〕で表されるカルボン酸及び
／又はその金属塩とを反応させることを特徴とする、一
般式〔化９〕で表されるアゾアルカン誘導体の製造法に
係る。
に一般式〔化７〕で表されるα，α’−ジハロゲノアゾ
アルカン類と一般式〔化８〕で表されるカルボン酸及び
／又はその金属塩とを反応させることを特徴とする、一
般式〔化９〕で表されるアゾアルカン誘導体の製造法に
係る。
【００１２】
【化６】 〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なつて低級アルキル基
又はアリール基を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。〕
又はアリール基を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。〕
【００１３】
【化７】 Ｒ３ＣＯＯＨ （２） 〔式中、Ｒ３は炭素数２〜８のアルキル基又はアリール
基を示す。〕
基を示す。〕
【００１４】
【化８】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は上記に同じ。〕
【００１５】本発明者の鋭意研究の結果、アミンの存在
下にα，α’−ジハロゲノアゾアルカン類とカルボン酸
及び／又はその金属塩とを反応させる場合には、該α，
α’−ジハロゲノアゾアルカン類の分解及び副生物の生
成を著しく抑制することができ、しかも酢酸のようなカ
ルボン酸の使用量を少なくすることができるので、簡易
な反応操作で、目的とするアゾアルカン誘導体を高収率
で製造し得ることを見出した。
下にα，α’−ジハロゲノアゾアルカン類とカルボン酸
及び／又はその金属塩とを反応させる場合には、該α，
α’−ジハロゲノアゾアルカン類の分解及び副生物の生
成を著しく抑制することができ、しかも酢酸のようなカ
ルボン酸の使用量を少なくすることができるので、簡易
な反応操作で、目的とするアゾアルカン誘導体を高収率
で製造し得ることを見出した。
【００１６】上記一般式（１）〜（２）において、Ｒ１
及びＲ２で示される低級アルキル基としては、例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、tert−ブチル、イソブチルなどの炭素数１〜４程
度の直鎖又は分岐状のアルキル基を挙げることができ
る。また上記一般式（３）において、Ｒ３で示されるア
ルキル基としては特に制限されないが、例えば、炭素数
２〜８程度の直鎖又は分岐状のアルキル基を挙げること
ができる。また上記一般式（１）〜（３）において、Ｒ
１、Ｒ２及びＲ３で示されるアリール基としては、例え
ばフエニル、トリル、キシリル、ナフチルなどを挙げる
ことができる。
及びＲ２で示される低級アルキル基としては、例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、tert−ブチル、イソブチルなどの炭素数１〜４程
度の直鎖又は分岐状のアルキル基を挙げることができ
る。また上記一般式（３）において、Ｒ３で示されるア
ルキル基としては特に制限されないが、例えば、炭素数
２〜８程度の直鎖又は分岐状のアルキル基を挙げること
ができる。また上記一般式（１）〜（３）において、Ｒ
１、Ｒ２及びＲ３で示されるアリール基としては、例え
ばフエニル、トリル、キシリル、ナフチルなどを挙げる
ことができる。
【００１７】本発明の製造法において、主原料となる上
記一般式（１）のα，α’−ジハロゲノアゾアルカン類
は公知の化合物であり、製法も公知である。例えば、ケ
トンと水化ヒドラジンを反応させてケタジンを得、ケタ
ジンと塩素、臭素などのハロゲンを反応させることによ
り製造できる。該α，α’−ジハロゲノアゾアルカン類
の好ましい具体例としては、例えば、１，１’−アゾビ
ス（１−クロロ−１−フエニルエタン）、１，１’−ア
ゾビス（１−ブロモ−１−フエニルエタン）などを挙げ
ることができる。
記一般式（１）のα，α’−ジハロゲノアゾアルカン類
は公知の化合物であり、製法も公知である。例えば、ケ
トンと水化ヒドラジンを反応させてケタジンを得、ケタ
ジンと塩素、臭素などのハロゲンを反応させることによ
り製造できる。該α，α’−ジハロゲノアゾアルカン類
の好ましい具体例としては、例えば、１，１’−アゾビ
ス（１−クロロ−１−フエニルエタン）、１，１’−ア
ゾビス（１−ブロモ−１−フエニルエタン）などを挙げ
ることができる。
【００１８】本発明において、もう一方の原料である上
記一般式（２）のカルボン酸としては、アルキル部分の
炭素数が２〜８程度であり、且つ直鎖又は分岐状の公知
のものが使用できるが、その中でも、例えば、 プロピ
オン酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸、ｎ−ピバリン酸、イソピ
バリン酸、tert−ピバリン酸などの、アルキル部分が炭
素数２〜４程度の直鎖又は分岐状のアルキルであるカル
ボン酸を好ましく使用できる。
記一般式（２）のカルボン酸としては、アルキル部分の
炭素数が２〜８程度であり、且つ直鎖又は分岐状の公知
のものが使用できるが、その中でも、例えば、 プロピ
オン酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸、ｎ−ピバリン酸、イソピ
バリン酸、tert−ピバリン酸などの、アルキル部分が炭
素数２〜４程度の直鎖又は分岐状のアルキルであるカル
ボン酸を好ましく使用できる。
【００１９】又、Ｒ3がアリール基のカルボン酸として
は例えば安息香酸、メチル安息香酸、ジメチル安息香
酸、ナフトエ酸等を挙げることができる。
は例えば安息香酸、メチル安息香酸、ジメチル安息香
酸、ナフトエ酸等を挙げることができる。
【００２０】カルボン酸の使用量は特に制限されず広い
範囲から適宜選択できるが、上記一般式（１）のα，
α'−ジハロゲノアゾアルカン類１モルに対して通常0.1
〜３リットル程度、好ましくは0.5〜1.5リットル程度と
すればよい。
範囲から適宜選択できるが、上記一般式（１）のα，
α'−ジハロゲノアゾアルカン類１モルに対して通常0.1
〜３リットル程度、好ましくは0.5〜1.5リットル程度と
すればよい。
【００２１】また本発明の反応系に存在させるアミンと
しては公知のものを広く使用でき、例えば、エチルアミ
ン、プロピルアミンなどの式Ｒ4ＮＨ2で表される第１級
アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの
（Ｒ4）2ＮＨで表される第２級アミン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミンなどの（Ｒ4）3Ｎで表される第３
級アミン（Ｒ4はいずれも炭素数１〜10のアルキル基を
示す）、ピペリジン、ピリジン、ピロールなどの複素環
式アミン、ＤＢＵ、ＤＢＮなどの縮合アミンなどを挙げ
ることができる。本発明におけるアミンの使用量は特に
制限されず広い範囲から適宜選択できるが、上記一般式
（１）のα，α'−ジハロゲノアゾアルカン類１モルに
対して通常0.1〜30モル程度、好ましくは0.2〜３モル程
度とすればよい。
しては公知のものを広く使用でき、例えば、エチルアミ
ン、プロピルアミンなどの式Ｒ4ＮＨ2で表される第１級
アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの
（Ｒ4）2ＮＨで表される第２級アミン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミンなどの（Ｒ4）3Ｎで表される第３
級アミン（Ｒ4はいずれも炭素数１〜10のアルキル基を
示す）、ピペリジン、ピリジン、ピロールなどの複素環
式アミン、ＤＢＵ、ＤＢＮなどの縮合アミンなどを挙げ
ることができる。本発明におけるアミンの使用量は特に
制限されず広い範囲から適宜選択できるが、上記一般式
（１）のα，α'−ジハロゲノアゾアルカン類１モルに
対して通常0.1〜30モル程度、好ましくは0.2〜３モル程
度とすればよい。
【００２２】本発明においては、反応系に、上記アミン
とともに一般式（２）のカルボン酸の金属塩を存在させ
ることにより、目的物の収率をより一層高めることがで
きる。該金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリ
ウム塩などのアルカリ金属塩などを挙げることができ
る。カルボン酸の金属塩の使用量は特に制限されず広い
範囲から適宜選択できるが、上記一般式（１）のα，α
−ジハロゲノアゾアルカン類１モルに対して通常２〜４
モル程度、好ましくは２〜2.5モル程度とすればよい。
とともに一般式（２）のカルボン酸の金属塩を存在させ
ることにより、目的物の収率をより一層高めることがで
きる。該金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリ
ウム塩などのアルカリ金属塩などを挙げることができ
る。カルボン酸の金属塩の使用量は特に制限されず広い
範囲から適宜選択できるが、上記一般式（１）のα，α
−ジハロゲノアゾアルカン類１モルに対して通常２〜４
モル程度、好ましくは２〜2.5モル程度とすればよい。
【００２３】本反応は、通常溶媒の存在下又は無溶媒下
に実施することができる。溶媒の存在下に実施する場
合、該溶媒としては本反応に悪影響を与えない公知の溶
媒が使用できるが、その中でも、ハロゲン化炭化水素類
が好ましい。ハロゲン化炭化水素類の使用により、目的
物を高収率で得られるだけでなく、カルボン酸の使用量
をかなり少なくすることができ、ひいては反応操作を簡
便化できるという利点もある。ハロゲン化炭化水素類と
しては特に制限されず公知のものを広く使用でき、例え
ばジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ルエタン、トリクロルエタン、テトラクロルエタン、ト
リクレン、パークレンなどを挙げることができる。ハロ
ゲン化炭化水素類の使用量は特に制限されず広い範囲か
ら適宜選択できるが、上記一般式（１）のアゾアルカン
類１モルに対して通常0.5〜５リットル程度、好ましく
は１〜３リットル程度とすればよい。また本反応を無溶
媒下に実施する場合には、例えば、大過剰量のアミンを
用いて溶媒の機能を兼ね合わせることもできる。
に実施することができる。溶媒の存在下に実施する場
合、該溶媒としては本反応に悪影響を与えない公知の溶
媒が使用できるが、その中でも、ハロゲン化炭化水素類
が好ましい。ハロゲン化炭化水素類の使用により、目的
物を高収率で得られるだけでなく、カルボン酸の使用量
をかなり少なくすることができ、ひいては反応操作を簡
便化できるという利点もある。ハロゲン化炭化水素類と
しては特に制限されず公知のものを広く使用でき、例え
ばジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ルエタン、トリクロルエタン、テトラクロルエタン、ト
リクレン、パークレンなどを挙げることができる。ハロ
ゲン化炭化水素類の使用量は特に制限されず広い範囲か
ら適宜選択できるが、上記一般式（１）のアゾアルカン
類１モルに対して通常0.5〜５リットル程度、好ましく
は１〜３リットル程度とすればよい。また本反応を無溶
媒下に実施する場合には、例えば、大過剰量のアミンを
用いて溶媒の機能を兼ね合わせることもできる。
【００２４】本反応は、通常０〜40℃程度、好ましくは
10〜30℃程度の温度下に行われ、通常１〜12時間程度、
好ましくは１〜４時間程度で終了する。本反応により得
られる上記一般式（３）のアゾアルカン誘導体は、分
液、脱水、濃縮などの通常の分離手段により反応系から
容易に分離精製できる。
10〜30℃程度の温度下に行われ、通常１〜12時間程度、
好ましくは１〜４時間程度で終了する。本反応により得
られる上記一般式（３）のアゾアルカン誘導体は、分
液、脱水、濃縮などの通常の分離手段により反応系から
容易に分離精製できる。
【００２５】
【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を一層明瞭なも
のとする。
のとする。
【００２６】参考例１ １，１’−アゾビス（１−クロロ−１−フエニルエタ
ン） 30.7g（0.1モル）、酢酸ナトリウム 16.4g（0.2モ
ル）及びピリジン 4.0g（0.05モル）を酢酸 100mlとク
ロロホルム 200mlの混合溶媒に加え、室温にて２時間反
応させた。反応終了後、反応液を水 １リットルに注入
し、クロロホルム層を分取した。このクロロホルム層を
５％重曹水 200mlで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱
水し、濃縮乾固し、１，１’−アゾビス（１−アセトキ
シ−１−フエニルエタン）の白色結晶 33.7g（収率95.2
％）を得た。m.p．105〜107℃。
ン） 30.7g（0.1モル）、酢酸ナトリウム 16.4g（0.2モ
ル）及びピリジン 4.0g（0.05モル）を酢酸 100mlとク
ロロホルム 200mlの混合溶媒に加え、室温にて２時間反
応させた。反応終了後、反応液を水 １リットルに注入
し、クロロホルム層を分取した。このクロロホルム層を
５％重曹水 200mlで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱
水し、濃縮乾固し、１，１’−アゾビス（１−アセトキ
シ−１−フエニルエタン）の白色結晶 33.7g（収率95.2
％）を得た。m.p．105〜107℃。
【００２７】参考例２ １，１’−アゾビス（１−クロロ−１−フエニルエタ
ン） 30.7g（0.1モル）、酢酸ナトリウム 16.4g（0.2モ
ル）及びトリエチルアミン 5.1g（0.05モル）を酢酸 30
0mlに加え、参考例１と同様に反応及び処理を行い、
１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フエニルエ
タン）の白色結晶 32.7g（収率92.4％）を得た。
ン） 30.7g（0.1モル）、酢酸ナトリウム 16.4g（0.2モ
ル）及びトリエチルアミン 5.1g（0.05モル）を酢酸 30
0mlに加え、参考例１と同様に反応及び処理を行い、
１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フエニルエ
タン）の白色結晶 32.7g（収率92.4％）を得た。
【００２８】参考例３ １，１’−アゾビス（１−クロロ−１−フエニルエタ
ン） 30.7g（0.1モル）及びジエチルアミン 18.3g（0.2
5モル）を酢酸 100mlとジクロルエタン 200mlの混合溶
媒に加え、参考例１と同様に反応及び処理を行い、１，
１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フエニルエタ
ン）の白色結晶 33.5g（収率94.6％）を得た。
ン） 30.7g（0.1モル）及びジエチルアミン 18.3g（0.2
5モル）を酢酸 100mlとジクロルエタン 200mlの混合溶
媒に加え、参考例１と同様に反応及び処理を行い、１，
１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フエニルエタ
ン）の白色結晶 33.5g（収率94.6％）を得た。
【００２９】参考例４ １，１’−アゾビス（１−クロロ−１−フエニルエタ
ン） 30.7g（0.1モル）及び酢酸 15g（0.25モル）をピ
リジン 300mlに加え、参考例１と同様に反応及び処理を
行い、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フエ
ニルエタン）の白色結晶 32.2g（収率91.0％）を得た。
ン） 30.7g（0.1モル）及び酢酸 15g（0.25モル）をピ
リジン 300mlに加え、参考例１と同様に反応及び処理を
行い、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フエ
ニルエタン）の白色結晶 32.2g（収率91.0％）を得た。
【００３０】実施例１ １，１’−アゾビス（１−クロロ−１−フエニルエタ
ン） 30.7g（0.1モル）、プロピオン酸ナトリウム 19.2
g（0.2モル）及びトリエチルアミン 5.1g（0.05モル）
をプロピオン酸 100gとクロロホルム 200mlの混合物に
加え、参考例１と同様に反応及び処理を行い、下記の表
１に示す化合物を得た。
ン） 30.7g（0.1モル）、プロピオン酸ナトリウム 19.2
g（0.2モル）及びトリエチルアミン 5.1g（0.05モル）
をプロピオン酸 100gとクロロホルム 200mlの混合物に
加え、参考例１と同様に反応及び処理を行い、下記の表
１に示す化合物を得た。
【００３１】
【表１】
【００３２】実施例２ プロピオン酸ナトリウムに代えてイソ酪酸ナトリウム
を、及びプロピオン酸に代えてイソ酪酸をそれぞれ用い
る以外は、参考例１と同様に反応及び処理を行い、下記
表２に示す化合物を得た。
を、及びプロピオン酸に代えてイソ酪酸をそれぞれ用い
る以外は、参考例１と同様に反応及び処理を行い、下記
表２に示す化合物を得た。
【００３３】
【表２】
【００３４】実施例３ プロピオン酸ナトリウムに代えてピバリン酸ナトリウム
を、及びプロピオン酸に代えてピバリン酸をそれぞれ用
いる以外は、参考例１と同様に反応及び処理を行い、下
記表３に示す化合物を得た。
を、及びプロピオン酸に代えてピバリン酸をそれぞれ用
いる以外は、参考例１と同様に反応及び処理を行い、下
記表３に示す化合物を得た。
【００３５】
【表３】
【００３６】実施例４ プロピオン酸ナトリウムに代えて安息香酸ナトリウム
を、及びプロピオン酸に代えて安息香酸をそれぞれ用い
る以外は、参考例１と同様に反応及び処理を行い、下記
表４に示す化合物を得た。
を、及びプロピオン酸に代えて安息香酸をそれぞれ用い
る以外は、参考例１と同様に反応及び処理を行い、下記
表４に示す化合物を得た。
【００３７】
【表４】
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、目的とするアゾアルカ
ン誘導体を高収率で得ることができ、従つて副生物が殆
ど生成しないという優れた効果を有する。
ン誘導体を高収率で得ることができ、従つて副生物が殆
ど生成しないという優れた効果を有する。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−199764（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−228449（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 245/04
Claims (2)
- 【請求項１】 アミンの存在下に一般式〔化１〕で表さ
れるα，α’−ジハロゲノアゾアルカン類と一般式〔化
２〕で表されるカルボン酸及び／又はその金属塩とを反
応させることを特徴とする、一般式〔化３〕で表される
アゾアルカン誘導体の製造法。 【化１】 〔式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なつて低級アルキル
基又はアリール基を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。〕 【化２】 Ｒ３ＣＯＯＨ （２）〔式中、
Ｒ３は炭素数２〜８のアルキル基又はアリール基を示
す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記に同じ。〕 - 【請求項２】 ハロゲン化炭化水素中にて反応を行う請
求項１の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01997994A JP3242253B2 (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | アゾアルカン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01997994A JP3242253B2 (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | アゾアルカン誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07206798A JPH07206798A (ja) | 1995-08-08 |
| JP3242253B2 true JP3242253B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=12014310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01997994A Expired - Fee Related JP3242253B2 (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | アゾアルカン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3242253B2 (ja) |
-
1994
- 1994-01-19 JP JP01997994A patent/JP3242253B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07206798A (ja) | 1995-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2002237361B2 (en) | Peroxyester preparation method | |
| JP3242253B2 (ja) | アゾアルカン誘導体の製造法 | |
| JP3419819B2 (ja) | ５−（１，１’−ビフエニル）−１ｈ−テトラゾール化合物の製造方法 | |
| JP3918883B2 (ja) | ベンゾイルクロライド類の製造方法 | |
| JP3242173B2 (ja) | α，α’−ジアセトキシアゾアルカン類の製造法 | |
| JP3533178B2 (ja) | 高純度の混合無水（メタ）アクリル酸の製造方法 | |
| JP2859791B2 (ja) | ４−ブロモメチルビフェニル化合物の製造法 | |
| JP3477631B2 (ja) | １，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラオルガノジシロキサンの精製方法 | |
| JP2000229930A (ja) | シアノ酢酸エステルの製造方法 | |
| JP3823385B2 (ja) | ２，４，５−トリフルオロ−３−ヨ−ド安息香酸およびそのエステル類の製造方法 | |
| JP3855686B2 (ja) | ３，３−ジアルコキシ−２−ヒドロキシイミノ誘導体及びその製造法 | |
| JPH06298683A (ja) | 光反応による４−（２−置換）フェニルベンジルブロミド類の製造法 | |
| JP4435447B2 (ja) | メトキシメチルトリアリールホスホニウムクロライドの製造法 | |
| JPH06157418A (ja) | 還元的脱ハロゲン化法 | |
| JPH03188044A (ja) | アシルオキシ脂肪族炭化水素の製造方法 | |
| JPH04308538A (ja) | ハロゲン化方法 | |
| KR900001081B1 (ko) | 4-아실-5-피라졸릴 4-톨루엔 술포네이트 유도체의 제법 | |
| JP2517836B2 (ja) | ４−クロロイミダゾ―ル−５−カルバルデヒド誘導体の製造法 | |
| JP3788482B2 (ja) | アルキルベンゾイルクロライドの製造方法 | |
| JPH022868B2 (ja) | ||
| JPH0812658A (ja) | シドノン類の製造法 | |
| JPH06107616A (ja) | α，α’−ジアセトキシアゾアルカン類の製造法 | |
| JP2002187870A (ja) | クエン酸エステル類の製造方法 | |
| JP2965182B2 (ja) | β−ケトエステルの製法 | |
| JPH0543553A (ja) | ３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081019 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091019 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101019 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111019 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121019 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121019 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131019 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |