KR100717089B1 - 퍼옥시에스터 제조 방법 - Google Patents
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- C07C409/00—Peroxy compounds
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- C07C409/38—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a >C=O group and a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, i.e. esters of peroxy acids
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Abstract
본 발명은, 비닐클로라이드의 중합과 같은 중합, 또는 폴리에스터 수지의 열경화에 특히 사용 가능한 퍼옥시에스터의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 방법은, 하기의 조건하에서 산할라이드 또는 산무수물과 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염을 반응시킴을 포함한다;
- 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염에 해당하는 하이드록시하이드로퍼옥사이드 대 산할라이드의 몰비 Rb는 0.5 내지 1.5이며; 또는 이와 다르게는 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염에 해당하는 하이드록시하이드로퍼옥사이드 대 산무수물의 몰비 Rb'은 1.0 내지 3.0이며;
- 0.5 내지 1.5의 염기 대 하이드록시하이드로퍼옥사이드의 몰비 Ra로, 해당 하이드록시하이드로퍼옥사이드와 염기를 반응시켜 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염을 미리 제조하고; 그리고
- 상기 반응을 수성 매질에서 진행함.
본 발명은 또한, 수득한 퍼옥시에스터 하나 이상을 함유하는 수성 에멀젼 및 이러한 퍼옥시에스터를 함유하는 라디칼 개시제를 사용하는 중합 방법과 관련된다.
Description
본 발명은, 비닐클로라이드의 중합과 같은 중합, 또는 폴리에스터 수지의 열경화에 특히 사용 가능한 퍼옥시에스터의 제조 방법에 관한 것이다.
각종 선행 기술이 퍼옥시에스터의 제조를 공지하고 있다:
- 유럽특허출원 제 667 339 호는, 불포화 퍼옥사이드 및 이들 퍼옥사이드를 이용한 중합체에 관련된 것이고;
- 유럽특허출원 제 126 216 호는, 75 ℃미만의 10시간 반감기 온도를 가지는 하이드록시-t-알킬 퍼옥시에스터에 관련된 것이며;
- 미국특허 제 3 624 124 호는 3차 하이드로퍼옥사이드 및 3차 알킬퍼에스터에 관련된 것이고;
- 유럽특허출원 제 381 135 호는, 85 내지 100 ℃의 10시간 반감기 온도를 가지는 하이드록시퍼옥사이드를 개시하고 있으며;
- 유럽특허출원 제 474 227 호는, 중합 반응을 위한 작용기화 퍼옥사이드에 관련된 것이다.
그러나, 모든 상기의 문헌에서, 퍼옥시에스터는 용매 또는 가끔씩은 상전이 촉매하에서 제조된다.
O-O 퍼옥사이드 작용기에 대해 감마 위치에 하이드록시기를 소지한 퍼옥시에스터 제조 동안, 분리의 문제, 즉 수상과 유기상의 열악한 분리가 발생할 수 있다.
이러한 문제 극복을 위해, 분리 현상 촉진을 가능하게 하는 용매를 사용하였다; 그러나, 이러한 용매는 또 다른 문제를 수반한다: 즉 이들 일부가 퍼옥시에스터 내에 잔류하여 중합체 내 용매의 지속적 존재에 의한 퍼옥시에스터의 사용시 문제가 된다.
다른 해결 방안은, 별다른 도움 없이 분리를 진행하도록 인내를 가지고 기다리는 것으로, 이는 수일이 걸린다.
드디어, 용매에 의존하지 않고 신속한 분리를 실현할 수 있음을 발견하였다.
따라서 본 발명의 주제는, 산할라이드 또는 산무수물과 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염을 반응시킴을 포함하는 퍼옥시에스터의 제조 방법으로서, 이는 하기를 포함한다:
- 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염에 해당하는 하이드록시하이드로퍼옥사이드 대 산할라이드의 몰비 Rb는 0.5 내지 1.5이며; 또는 이와다르게는 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염에 해당하는 하이드록시하이드로퍼옥사이드 대 산무수물의 몰비 Rb'은 1.0 내지 3.0이며;
- 0.5 내지 1.5의 염기 대 하이드록시하이드로퍼옥사이드의 몰비 Ra로, 하이드록시하이드로퍼옥사이드와 염기를 반응시켜 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염을 미리 제조하고; 그리고
- 상기 반응을 수성 매질에서 진행함.
상기의 방법은 따라서 하기의 장점을 제공한다:
- 산할라이드 또는 무수물과 하이드로퍼옥사이드 염의 반응을 이제, 유기 용매, 그리고 적절한 경우에는 상전이 촉매의 부재 하에서 실시할 수 있고;
- 분리를 신속히 실시할 수 있어, 첫째, 시간 절약이 가능하고, 둘째, 저온 저장 영역 내에서 불안정한 특정 퍼옥시에스터의 저장 필요성을 제거하고;
- 용매가 없는 퍼옥시에스터를 수득하고; 따라서 용매의 증발 및 증류 후속 단계를 제거하여 수율을 개선하고;
- 수득된 퍼옥시에스터의 순도가 만족스러우며;
- 용매의 부재는, 퍼옥시에스터 또는 최종 생성물 내로, 용매에 존재 가능한 불순물의 도입 위험을 추가로 제거하며;
- 퍼옥시에스터는, 추가의 정제 없이도, 일례로, 중합 반응에서, 연쇄 이동 반응과 같은 부반응의 발생 없이 또는 수득한 중합체의 착색 또는 악취의 문제없이 수득한대로 사용 가능하다.
본 발명의 다른 주제는, 본 발명 방법에 따라 제조된 퍼옥시에스터 하나 이상을 함유하는 수성 에멀젼이다.
본 발명의 또 다른 주제는, 본 발명 방법에 따라 제조된 퍼옥시에스터 하나 이상을 함유하는 라디칼 개시제를 사용하는 중합 방법이다.
본 발명의 기타 특성 및 장점은, 하기의 설명을 읽음에 따라 명백해질 것이며, 이는 실시예에 의해 예시된다.
본 발명의 제조 방법은 따라서 수상에서 실시된다.
본 방법은, 하이드로퍼옥사이드와 염기를 반응시켜 하이드로퍼옥사이드 염을 제조하는 예비 단계를 포함한다.
따라서, 퍼옥시에스터의 합성은 하기 반응도에 의해 표시된다:
a) 단계:
ROOH + 염기 → ROOM
b) 단계:
R'C(O)X 또는 (R'CO)2O + ROOM → R'-C(O)-O-O-R
(식 중,
ROOH는 하이드로퍼옥사이드이고,
ROOM은 하이드로퍼옥사이드 염이고,
R'C(O)X는 산할라이드이며,
(R'CO)2O는 산무수물임).
본 발명의 방법의 장점 중의 하나는, a) 단계를 실시했던 반응기 내에서 b) 단계를 실시 가능하다는 점이다.
a) 단계
출발 하이드로퍼옥사이드 ROOH는 임의의 하이드로퍼옥사이드이다. 바람 직하게는 하이드록시하이드로퍼옥사이드이다.
하이드록시하이드로퍼옥사이드와 같이, 하이드로퍼옥시기에 대해 3 위치에 하이드록시기가 존재하는 것을 특별히 사용할 수 있다.
또한, 하이드록시 (t-알킬)하이드로퍼옥사이드를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 화합물의 예로, 하기 일반식에 해당하는 것을 들 수 있다:
HO-C(R3)(R4)-CH2-C(R1)(R2)-OOH
(식 중,
R1 및 R2 는 각각 독립적으로 1-4 개의 탄소원자를 소지한 알킬기이고;
R3 및 R4 는 각각 독립적으로 수소 또는 1-4 개의 탄소원자를 소지한 알킬기이고;
R1 및 R3 는 3개의 탄소원자를 소지한 알킬렌 다리에 의해 상호 연결될 수 있고, 상기 다리는 1-4 개의 탄소원자를 소지한 알킬기에 의해 치환될 수 있고; R3 는 추가로 -CH2-C(R1)(R2)-OOH 기이며, 여기에서 R1 및 R2는 상기에서 정의한 바와 같음).
하이드록시 (t-알킬)하이드로퍼옥사이드로는, 3-하이드록시-1,1-디메틸프로필, 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸, 1-에틸-3-하이드록시-1-메틸펜틸, 1,1-디에틸-3-하이드록시부틸 및 5-하이드록시-1,3,3,-트리메틸사이클로헥실 하이드로퍼옥사이드를 들 수 있다.
본 발명에 따르면, 바람직한 하이드록시하이드로퍼옥사이드는 헥실렌 글리콜 하이드로퍼옥사이드, 특히 3-하이드록시-1,1,-디메틸부틸 하이드로퍼옥사이드이다.
이들 하이드록시 (t-알킬)하이드로퍼옥사이드는, 황산, 인산, 퍼클로로산 또는 p-톨루엔설폰산과 같은 강산 촉매하에서 과량의 하이드로젠 퍼옥사이드를 해당 하이드록시 (t-알콜)과 처리함으로써 제조 가능하다.
일례로, 상용 헥실렌 글리콜로부터, 미국 특허 제 3 236 872 호의 내용에 따라 상기 방법으로 헥실렌 글리콜 하이드로퍼옥사이드를 제조할 수 있다.
하이드록시 (t-알콜)에 있어서, 이는 공지의 방법으로 합성 가능하다.
본 방법의 a) 단계의 염기로는, NaOH, KOH, LiOH, Na2CO3, K2CO3, NaHCO3, KHCO3, Ca(OH)2, Ba(OH)2, CaCO3, 또는 Na3PO4
와 같은 무기 염기, 또는 이와 다르게는 일례로 피리딘, N,N-디메틸아닐린, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 1-아자바이시클로[2.2.2]옥탄, 1,4-디아자바이시클로[2.2.2]옥탄, 1,8-디아자바이시클로[5.3.0]운데-7-센, 유레아 및 테트라메틸유레아와 같은 아민과 같은 유기 염기를 언급할 수 있다.
특히, 포타슘 하이드록사이드 또는 소듐 하이드록사이드를 바람직하게 사용한다. 포타슘 하이드록사이드가 바람직한 염기이다.
염기 대 하이드로퍼옥사이드의 몰비 Ra는 일반적으로 0.5 내지 1.5이다.
본 발명의 다른 유리한 구현에서, Ra의 몰비는 0.9 내지 1.3, 바람직하게는 1.00 내지 1.22 및 특히 1.10 내지 1.19이다.
a) 단계는 일반적으로 20-25℃의 온도에서 실시하고, 하이드록시하이드로퍼옥사이드는 일반적으로, 교반하에 서서히 유기 염기와 그 자체 (실질적으로 순수 상태로 유기 용매에 미리 녹임 없이)로 반응시키고, 유기 염기는 임의로는 수성 용액 형태이다.
이후 반응 혼합물을 일반적으로 수분간 교반하여, 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염이 완전히 생성되게 한다.
b) 단계
본 단계는, a) 단계의 종결에 의해 수득한 하이드로퍼옥사이드 염과 산무수물 또는 산할라이드를 이용하여 실시한다.
산무수물은, 2-메톡시프로피온산, 이소부티르산, t-부티르산, 피발산(pivalic acid), 2,2-디메틸부티르산, 2-에틸부티르산, 헥산산, 네오헥산산, 벤조산, 헵탄산, 네오헵탄산, 2-에틸헥산산, 옥탄산, 네오옥탄산, 2-페녹시프로판산, 2-페닐프로판산, 노난산, 이소노난산, 네오노난산, 2-메틸-2-페닐프로피온산, 2-페닐부티르산, 데칸산, 네오데칸산, 도데칸산, 2-부틸옥탄산, 네오도데칸산, 운데칸산, 네오트리데칸산, 메타크릴산, 메틸크로톤산 및 2-메틸-2-부텐산의 무수물로 구성된 군에서 선택된다.
본 발명의 바람직한 구현에서, b) 단계는 산할라이드와 함께 실시한다.
상기 산할라이드는 일반적으로 실험식 R'COX 를 가진다.
[식 중,
- R'은 하기 식 들 중 하나에 해당하고:
R5R6R7C- 및 R9CH=CR8-,
(식 중,
R5는 수소 또는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기이고;
R6는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기이고;
R7은 1 내지 8 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기, 2 내지 8 개의 탄소 원자를 가지는 알케닐기, 6 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 아릴기, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 가지는 알콕시기, 또는 6 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 아릴옥시기이고;
R8 및 R9은, 상호 독립적으로, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기임); 및
- X는 할로겐이다].
산할라이드로는, 2-메톡시프로피오닐, 이소부티로일, t-부티로일, 피발로일, 2,2-디메틸부티로일, 2-에틸부티로일, 헥사노일, 네오헥사노일, 벤조일, 헵타노일, 네오헵타노일, 2-에틸-헥사노일, 옥타노일, 네오옥타노일, 2-페녹시프로파노일, 2-페닐프로파노일, 노나노일, 이소노나노일, 네오노나노일, 2-메틸-2-페닐프로피오닐, 2-페닐부티로일, 데카노일, 네오데카노일, 도데카노일, 2-부틸옥타노일, 네오도데카노일, 운데카노일, 네오트리데카노일, 메타크릴로일, 메틸크로토노일, 및 2-메틸-2-부테노일 할라이드를 언급할 수 있다.
바람직하게는, 할로겐 X는 염소 원자이다.
본 발명에서, 가장 유리한 산할라이드는 실험식 t-C9H19-COCl을 가지는 네오데카노일 클로라이드이다.
산클로라이드는, 공지의 방법으로 제조 가능하며, 일례로, PCl3, POCl3, PCl5, SOCl2, 포스진 (N,N-디메틸포름아마이드 존재하) 또는 트리클로로벤젠과 같은 염소화제와 해당 산을 반응시키고, 이후 반응 매질로부터 산클로라이드를 분리하여 제조한다.
본 발명의 유리한 구현에 의하면, 하이드록시퍼옥사이드 (하이드로퍼옥사이드 염에 해당) 대 산할라이드의 몰비 Rb는, 0.9 내지 1.2, 바람직하게는 1.00 내지 1.17 특히 1.10 내지 1.16 이다.
b) 단계에서, 산무수물 또는 할라이드는 a) 단계의 종료에 의해 수득한 염에, 일반적으로 교반하에서, 일례로 5 내지 60 분, 바람직하게 10 내지 20분 동안 그 자체 (실질적으로 순수 상태로 유기 용매에 미리 녹임 없이)로 가한다. 첨가 개시 시의 온도는 15 내지 25 ℃이며 바람직하게는 18 내지 23 ℃이다.
첨가는 일반적으로 상당히 발열성으로, 20 에서 30 ℃로의 온도 변화가 일반적으로 수반된다. 연이어, 반응온도를 20 내지 40 ℃로 유지하고, 바람직하게는 25 내지 35 ℃로 유지한다. 이러한 반응 온도 범위는 형성된 퍼옥시에스터가 분해됨 없이 우수한 반응 키네틱을 이루기에 일반적으로 충분하다. 반응 시간은 일반적으로 10 내지 90 분이며, 바람직하게는 20 내지 40 분이다.
반응 매질은 연이어 실온에서 일반적으로 처리된다.
각종 추가 단계를 사용 가능하다.
물을 이용한 제 1 세정을 실시하고, 유기상으로부터 수상을 분리하여 이후 매질로부터 분리한다. 3% 수성 포타슘 하이드록사이드 (또는 소듐 하이드록사이드) 용액을 이용한 제 2 세정을 실시하고, 유기상으로부터 수상을 분리하여 이후 매질로부터 분리한다.
상 분리의 촉진을 위해 상전이 촉매를 임의로 사용 가능하다.
유기상의 주요 성분인 퍼옥시에스터를 이에 의해 수득한다.
퍼옥시에스터 함량 측정을 위한 요오도메터 법에 의해, 유기상을 이어서 정량적으로 측정한다. 유기상에 헵탄을 가하여 대략 물 함량을 측정하거나, Karl-Fischer 법에 의해 보다 정확하게 물 함량을 측정한다.
용도
특히 1,1-디메틸-3-하이드록시부틸 퍼옥시네오데카노에이트인 퍼옥시에스터는 산업상 다양한 이용성을 가진다.
이들은, 특히, 일례로 비닐클로라이드의 중합인 중합, 또는 폴리에스터 수지의 열경화에 사용 가능하다.
퍼옥시에스터의 이용예는 하기 문헌들을 참고하여 찾아볼 수 있다:
- 비닐 단량체의 중합과 관련된 국제 특허출원 제 WO 99/31194 호;
- PVC 의 제조 관련 미국 특허 제 5 612 426 호;
- 비닐 클로라이드의 현탁 중합 관련 일본 특허 출원 JP 제 7258316 호;
- 수성 에멀젼 제조 관련 일본 특허 출원 JP 제 7258315 호; 및,
- PVC 제조를 개시한 일본 특허 출원 JP 제 7252308 호 및 JP 제 7252307 호.
하기의 실시예들은, 본 발명을 예시하나 그 범위를 제한하는 것은 아니다.
하기 실시예들은, 1,1-디메틸-3-하이드록시부틸 퍼옥시네오데카노에이트의 합성을 개시한다.
실시예 1
기계 교반기 및 온도계가 구비되고, 자동 제어 가열/냉각 시스템에 연결된 250 ml 자켓화 반응기를, 62.42 g의 23% 수성 KOH 용액으로 채운다.
78% 순도의 37.96 g 헥실렌 글리콜 하이드로퍼옥사이드를 반응기의 온도를 20 ℃로 유지하며 서서히 가한다. 혼합물을 분당 200회전의 교반속도 하에서 20 ℃에서 2분간 이어서 교반한다.
99.9% 순도의 36.94 g 네오데카노일 클로라이드를 분당 250 회전으로 교반하면서 반응기에 이후 가한다. 첨가 개시 시에는 20℃에서 첨가 완료시 26.9℃로 온도 변화가 일어난다.
자동 제어된 가열/냉각 시스템을 이어서 30℃로 조절하여, 반응덩어리를 분당 250 회전의 속도로 교반하면서 30℃에서 30분간 교반한다.
자동 제어된 가열/냉각 시스템을 이후 20℃로 조절하여, 24.7g의 물을 가하고 반응 매질을 5분간 유지함으로써, 매질로부터 수상을 제거 가능하도록 한다. 매질을 이어서 3% 수성 KOH 용액 64.6g으로 반응덩어리를 분당 280 회전의 속도로 5분간 교반하여 세정한다.
상 분리 및 수상 제거 후, 49.1g의 유기상을 수득한다.
요오도메터 분석에 의해 측정한 결과 퍼옥시에스터의 순도는 91.4%이며; 생성물은 약 2.1%의 물을 함유하여 생성물 순도는 93.3%이다 (물은 불순물로 간주하지 않음). 네오데카노일 클로라이드에 기초한 수율은 82.3%이다.
실시예 2
기계 교반기 및 온도계가 구비되고, 자동 제어 가열/냉각 시스템에 연결된 250 ml 자켓화 반응기를, 62.40 g의 23% 수성 KOH 용액으로 채운다.
75% 순도의 38.28 g 헥실렌 글리콜 하이드로퍼옥사이드를 반응기의 온도를 20 ℃로 유지하며 서서히 가한다. 혼합물을 분당 200회전의 교반속도 하에서 20 ℃에서 2분간 이어서 교반한다.
95.5% 순도의 36.93 g 네오데카노일 클로라이드를 분당 250 회전으로 교반하면서 반응기에 이후 가한다. 첨가 개시 시에는 20℃에서 첨가 완료시 30.3℃로 온도 변화가 일어난다.
자동 제어된 가열/냉각 시스템을 이어서 30℃로 조절하여, 반응덩어리를 분당 250 회전의 속도로 교반하면서 30℃에서 30분간 교반한다.
2g의 50% 하이드로젠 퍼옥사이드로 이후 처리하고 반응 매질을 15 분간 30℃에서 교반한다.
자동 제어된 가열/냉각 시스템을 이후 20℃로 조절하여, 24.4g의 물을 가하고 반응 매질을 5분간 유지함으로써, 매질로부터 수상을 제거 가능하도록 한다. 매질을 이어서 3% 수성 KOH 용액 64.9g으로 반응덩어리를 분당 280 회전의 속도로 5분간 교반하여 세정한다.
상 분리 및 수상 제거 후, 44.9g의 유기상을 수득한다.
요오도메터 분석에 의해 측정한 결과 퍼옥시에스터의 순도는 78.2%이며; 생성물은 약 8.9%의 물을 함유하여 생성물 순도는 85.9%이다 (물은 불순물로 간주하지 않음). 네오데카노일 클로라이드에 기초한 수율은 72.2%이다.
실시예 3 (비교예)
기계 교반기 및 온도계가 구비되고, 자동 제어 가열/냉각 시스템에 연결된 250 ml 자켓화 반응기를, 65 g의 30% 수성 KOH 용액으로 채운다.
78% 순도의 36.88 g 헥실렌 글리콜 하이드로퍼옥사이드를 반응기의 온도를 20 ℃로 유지하며 서서히 가한다. 혼합물을 분당 200회전의 교반속도 하에서 20 ℃에서 2분간 이어서 교반한다.
99.9% 순도의 36.94 g 네오데카노일 클로라이드를 분당 250 회전으로 교반하면서 반응기에 이후 가한다. 첨가 개시 시에는 20℃에서 첨가 완료시 28℃로 온도 변화가 일어난다.
자동 제어된 가열/냉각 시스템을 이어서 30℃로 조절하여, 반응덩어리를 분당 250 회전의 속도로 교반하면서 30℃에서 30분간 교반한다.
자동 제어된 가열/냉각 시스템을 이후 20℃로 조절하여, 24.5g의 물을 가하고 반응 매질을 5분간 유지함으로써, 매질로부터 수상을 제거 가능하도록 한다. 매질을 이어서 3% 수성 KOH 용액 64.6g으로 반응덩어리를 분당 280 회전의 속도로 5분간 교반하여 세정한다.
상 분리는 관측되지 않았다.
Claims (70)
- 해당 하이드록시하이드로퍼옥사이드를 염기와 반응시켜 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염을 제조한 다음, 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염을 산할라이드 또는 산무수물과 반응시키는 것을 포함하는 하이드록시퍼옥시에스터의 제조 방법으로서, 하기를 포함하는 방법:- 0.5 내지 1.5의 염기 대 하이드록시하이드로퍼옥사이드의 몰비 Ra 로, 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염을 제조하고; 그리고,- 0.5 내지 1.5의 하이드록시하이드로퍼옥사이드 대 산할라이드의 몰비 Rb로, 하이드록시퍼옥시에스터를 제조하거나; 또는 이와 다르게는 하이드록시하이드로퍼옥사이드 대 산무수물의 몰비 Rb'은 1.0 내지 3.0이며;- 산할라이드 또는 산무수물과 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염의 상기 반응은, 유기 용매 없이 수성 매질에서 진행함.
- 제 1 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드가 하이드록시 (t-알킬)하이드로퍼옥사이드임을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드가, 하이드로퍼옥시기에 대해 3 위치에 하이드록시기가 존재하는 하이드록시 (t-알킬)하이드로퍼옥사이드임을 특징으로 하는 방법.
- 제 3 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드가 하기 식에 해당함을 특징으로 하는 방법:HO-C(R3)(R4)-CH2-C(R1)(R2)-OOH(식 중,R1 및 R2 는 각각 독립적으로 1-4 개의 탄소원자를 가지는 알킬기이고;R3 및 R4 는 각각 독립적으로 수소 또는 1-4 개의 탄소원자를 가지는 알킬기이고;R1 및 R3 는 3개의 탄소원자를 가지는 알킬렌 다리에 의해 상호 연결될 수 있고, 상기 다리는 1-4 개의 탄소원자를 가지는 알킬기에 의해 치환될 수 있고; R3 는 추가로 -CH2-C(R1)(R2)-OOH 기일 수 있다).
- 제 4 항에 있어서, 하이드록시 (t-알킬)하이드로퍼옥사이드를, 3-하이드록시-1,1-디메틸프로필, 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸, 1-에틸-3-하이드록시-1-메틸펜틸, 1,1-디에틸-3-하이드록시부틸 및 5-하이드록시-1,3,3,-트리메틸사이클로헥실 하이드로퍼옥사이드로 이루어진 군에서 선택함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상 전이 촉매의 부재하에서 실시함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 염기가 KOH 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, Ra 비가 0.9 내지 1.3 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산무수물은, 2-메톡시프로피온산, 이소부티르산, t-부티르산, 피발산, 2,2-디메틸부티르산, 2-에틸부티르산, 헥산산, 네오헥산산, 벤조산, 헵탄산, 네오헵탄산, 2-에틸헥산산, 옥탄산, 네오옥탄산, 2-페녹시프로판산, 2-페닐프로판산, 노난산, 이소노난산, 네오노난산, 2-메틸-2-페닐프로피온산, 2-페닐부티르산, 데칸산, 네오데칸산, 도데칸산, 2-부틸옥탄산, 네오도데칸산, 운데칸산, 네오트리데칸산, 메타크릴산, 메틸크로톤산 및 2-메틸-2-부텐산의 무수물로 구성된 군에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염 및 산할라이드를 이용하여 반응을 실시함을 특징으로 하는 방법.
- 제 10 항에 있어서, 산할라이드가 식 R'COX 를 가짐을 특징으로 하는 방법:[식 중,- R'은 하기 식 중 하나에 해당하며:R5R6R7C- 및 R9CH=CR8-,(식 중,R5는 수소 또는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기이고;R6는 1 내지 8 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기이고;R7은 1 내지 8 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기, 2 내지 8 개의 탄소 원자를 가지는 알케닐기, 6 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 아릴기, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 가지는 알콕시기, 또는 6 내지 10 개의 탄소 원자를 가지는 아릴옥시기이고;R8 및 R9은, 상호 독립적으로, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 알킬기임); 그리고- X는 할로겐이다].
- 제 11 항에 있어서, 할라이드가 2-메톡시프로피오닐, 이소부티로일, t-부티로일, 피발로일, 2,2-디메틸부티로일, 2-에틸부티로일, 헥사노일, 네오헥사노일, 벤조일, 헵타노일, 네오헵타노일, 2-에틸헥사노일, 옥타노일, 네오옥타노일, 2-페녹시프로파노일, 2-페닐프로파노일, 노나노일, 이소노나노일, 네오노나노일, 2-메틸-2-페닐프로피오닐, 2-페닐부티로일, 데카노일, 네오데카노일, 도데카노일, 2-부틸옥타노일, 네오도데카노일, 운데카노일, 네오트리데카노일, 메타크릴로일, 메틸크로토노일, 및 2-메틸-2-부테노일 할라이드로 구성된 군에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 12 항에 있어서, 산할라이드가 산 클로라이드임을 특징으로 하는 방법.
- 제 13 항에 있어서, 산할라이드가 네오데카노일 클로라이드임을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, Rb 비가 0.9 내지 1.2 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드가 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸 하이드로퍼옥사이드이며 산할라이드는 네오데카노일 클로라이드임을 특징으로 하는 방법.
- 제 8 항에 있어서, Ra 비가 1.00 내지 1.22 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 8 항에 있어서, Ra 비가 1.10 내지 1.19 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 15 항에 있어서, Rb 비가 1.00 내지 1.17 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 15 항에 있어서, Rb 비가 1.10 내지 1.16 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 3 항에 있어서, 상 전이 촉매의 부재하에서 실시함을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, 상 전이 촉매의 부재하에서 실시함을 특징으로 하는 방법.
- 제 5 항에 있어서, 상 전이 촉매의 부재하에서 실시함을 특징으로 하는 방법.
- 제 3 항에 있어서, 염기가 KOH 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, 염기가 KOH 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 5 항에 있어서, 염기가 KOH 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 염기가 KOH 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 3 항에 있어서, Ra 비가 0.9 내지 1.3 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, Ra 비가 0.9 내지 1.3 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 5 항에 있어서, Ra 비가 0.9 내지 1.3 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, Ra 비가 0.9 내지 1.3 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 7 항에 있어서, Ra 비가 0.9 내지 1.3 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 3 항에 있어서, 산무수물은, 2-메톡시프로피온산, 이소부티르산, t-부티르산, 피발산, 2,2-디메틸부티르산, 2-에틸부티르산, 헥산산, 네오헥산산, 벤조산, 헵탄산, 네오헵탄산, 2-에틸헥산산, 옥탄산, 네오옥탄산, 2-페녹시프로판산, 2-페닐프로판산, 노난산, 이소노난산, 네오노난산, 2-메틸-2-페닐프로피온산, 2-페닐부티르산, 데칸산, 네오데칸산, 도데칸산, 2-부틸옥탄산, 네오도데칸산, 운데칸산, 네오트리데칸산, 메타크릴산, 메틸크로톤산 및 2-메틸-2-부텐산의 무수물로 구성된 군에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, 산무수물은, 2-메톡시프로피온산, 이소부티르산, t-부티르산, 피발산, 2,2-디메틸부티르산, 2-에틸부티르산, 헥산산, 네오헥산산, 벤조산, 헵탄산, 네오헵탄산, 2-에틸헥산산, 옥탄산, 네오옥탄산, 2-페녹시프로판산, 2-페닐프로판산, 노난산, 이소노난산, 네오노난산, 2-메틸-2-페닐프로피온산, 2-페닐부티르산, 데칸산, 네오데칸산, 도데칸산, 2-부틸옥탄산, 네오도데칸산, 운데칸산, 네오트리데칸산, 메타크릴산, 메틸크로톤산 및 2-메틸-2-부텐산의 무수물로 구성된 군에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 5 항에 있어서, 산무수물은, 2-메톡시프로피온산, 이소부티르산, t-부티르산, 피발산, 2,2-디메틸부티르산, 2-에틸부티르산, 헥산산, 네오헥산산, 벤조산, 헵탄산, 네오헵탄산, 2-에틸헥산산, 옥탄산, 네오옥탄산, 2-페녹시프로판산, 2-페닐프로판산, 노난산, 이소노난산, 네오노난산, 2-메틸-2-페닐프로피온산, 2-페닐부티르산, 데칸산, 네오데칸산, 도데칸산, 2-부틸옥탄산, 네오도데칸산, 운데칸산, 네오트리데칸산, 메타크릴산, 메틸크로톤산 및 2-메틸-2-부텐산의 무수물로 구성된 군에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 산무수물은, 2-메톡시프로피온산, 이소부티르산, t-부티르산, 피발산, 2,2-디메틸부티르산, 2-에틸부티르산, 헥산산, 네오헥산산, 벤조산, 헵탄산, 네오헵탄산, 2-에틸헥산산, 옥탄산, 네오옥탄산, 2-페녹시프로판산, 2-페닐프로판산, 노난산, 이소노난산, 네오노난산, 2-메틸-2-페닐프로피온산, 2-페닐부티르산, 데칸산, 네오데칸산, 도데칸산, 2-부틸옥탄산, 네오도데칸산, 운데칸산, 네오트리데칸산, 메타크릴산, 메틸크로톤산 및 2-메틸-2-부텐산의 무수물로 구성된 군에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 7 항에 있어서, 산무수물은, 2-메톡시프로피온산, 이소부티르산, t-부티르산, 피발산, 2,2-디메틸부티르산, 2-에틸부티르산, 헥산산, 네오헥산산, 벤조산, 헵탄산, 네오헵탄산, 2-에틸헥산산, 옥탄산, 네오옥탄산, 2-페녹시프로판산, 2-페닐프로판산, 노난산, 이소노난산, 네오노난산, 2-메틸-2-페닐프로피온산, 2-페닐부티르산, 데칸산, 네오데칸산, 도데칸산, 2-부틸옥탄산, 네오도데칸산, 운데칸산, 네오트리데칸산, 메타크릴산, 메틸크로톤산 및 2-메틸-2-부텐산의 무수물로 구성된 군에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 8 항에 있어서, 산무수물은, 2-메톡시프로피온산, 이소부티르산, t-부티르산, 피발산, 2,2-디메틸부티르산, 2-에틸부티르산, 헥산산, 네오헥산산, 벤조산, 헵탄산, 네오헵탄산, 2-에틸헥산산, 옥탄산, 네오옥탄산, 2-페녹시프로판산, 2-페닐프로판산, 노난산, 이소노난산, 네오노난산, 2-메틸-2-페닐프로피온산, 2-페닐부티르산, 데칸산, 네오데칸산, 도데칸산, 2-부틸옥탄산, 네오도데칸산, 운데칸산, 네오트리데칸산, 메타크릴산, 메틸크로톤산 및 2-메틸-2-부텐산의 무수물로 구성된 군에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
- 제 3 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염 및 산할라이드를 이용하여 반응을 실시함을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염 및 산할라이드를 이용하여 반응을 실시함을 특징으로 하는 방법.
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- 제 6 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염 및 산할라이드를 이용하여 반응을 실시함을 특징으로 하는 방법.
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- 제 8 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염 및 산할라이드를 이용하여 반응을 실시함을 특징으로 하는 방법.
- 제 9 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드 염 및 산할라이드를 이용하여 반응을 실시함을 특징으로 하는 방법.
- 제 3 항에 있어서, Rb 비가 0.9 내지 1.2 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, Rb 비가 0.9 내지 1.2 임을 특징으로 하는 방법.
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- 제 6 항에 있어서, Rb 비가 0.9 내지 1.2 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 7 항에 있어서, Rb 비가 0.9 내지 1.2 임을 특징으로 하는 방법.
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- 제 13 항에 있어서, Rb 비가 0.9 내지 1.2 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 14 항에 있어서, Rb 비가 0.9 내지 1.2 임을 특징으로 하는 방법.
- 제 3 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드가 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸 하이드로퍼옥사이드이며 산할라이드는 네오데카노일 클로라이드임을 특징으로 하는 방법.
- 제 4 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드가 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸 하이드로퍼옥사이드이며 산할라이드는 네오데카노일 클로라이드임을 특징으로 하는 방법.
- 제 5 항에 있어서, 하이드록시하이드로퍼옥사이드가 3-하이드록시-1,1-디메틸부틸 하이드로퍼옥사이드이며 산할라이드는 네오데카노일 클로라이드임을 특징으로 하는 방법.
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1106953A (en) | 1964-03-17 | 1968-03-20 | Elektrochem Werke Muenchen Ag | Organic peroxidic compounds |
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| JPS6051169A (ja) * | 1983-08-30 | 1985-03-22 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | ペルオキシエステルの製造方法 |
Family Cites Families (4)
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|---|---|---|---|---|
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-
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2003
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1106953A (en) | 1964-03-17 | 1968-03-20 | Elektrochem Werke Muenchen Ag | Organic peroxidic compounds |
| EP0126216A2 (en) * | 1983-05-20 | 1984-11-28 | Pennwalt Corporation | Hydroxy-t-alkyl peroxyester |
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