JP3513738B2 - ナノチューブ体のチタニアの製造方法 - Google Patents
ナノチューブ体のチタニアの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な結晶形状を有す
るナノチューブ体のチタニアの製造方法に関する。本明
細書でナノチューブ体のチタニアとは、結晶形状がナノ
チューブ体である結晶チタニアのことである。
るナノチューブ体のチタニアの製造方法に関する。本明
細書でナノチューブ体のチタニアとは、結晶形状がナノ
チューブ体である結晶チタニアのことである。
【０００２】
【発明の背景技術】チタニア（ＴｉＯ2 ）は、優れた紫
外線吸収性、吸着性等の作用特性を有する。このため、
それらを利用して、１．日焼け止め材・塗料・フィルム
等における紫外線吸収剤・遮蔽剤、及び、２．吸収・吸
着・脱臭剤、等の材料として多用されている。
外線吸収性、吸着性等の作用特性を有する。このため、
それらを利用して、１．日焼け止め材・塗料・フィルム
等における紫外線吸収剤・遮蔽剤、及び、２．吸収・吸
着・脱臭剤、等の材料として多用されている。
【０００３】さらに、昨今では、チタニアの優れた光触
媒活性が注目されている。チタニアの有する優れた酸化
力ないし還元力を利用して、炭酸ガスや窒素酸化物を分
解して環境浄化に利用されたりしている。
媒活性が注目されている。チタニアの有する優れた酸化
力ないし還元力を利用して、炭酸ガスや窒素酸化物を分
解して環境浄化に利用されたりしている。
【０００４】そして、結晶チタニアの上記の各種用途に
おける、上記チタニアの作用特性、特に光触媒活性の向
上が要求されつつある。
おける、上記チタニアの作用特性、特に光触媒活性の向
上が要求されつつある。
【０００５】チタニアの作用特性を向上させるための従
来技術の一つとして「チタニアにＳｉＯ2 をドープする
と、比表面積を大きくすることができる」技術がある。
来技術の一つとして「チタニアにＳｉＯ2 をドープする
と、比表面積を大きくすることができる」技術がある。
【０００６】そして、本発明者らは、光触媒活性を向上
させるために、ゾル−ゲル法により得られた比表面積の
大きなＳｉＯ2 をドープしたＴｉＯ2 粉末の触媒活性の
向上に向けてのＮａＯＨ水溶液による化学処理の試みを
行った。そして、それらの内容について、本発明者らは
下記文献等により発表している。
させるために、ゾル−ゲル法により得られた比表面積の
大きなＳｉＯ2 をドープしたＴｉＯ2 粉末の触媒活性の
向上に向けてのＮａＯＨ水溶液による化学処理の試みを
行った。そして、それらの内容について、本発明者らは
下記文献等により発表している。
【０００７】１．「光がかかわる触媒化学シンポジウム
講演要旨集、１９９６年６月６日、理化学研究所／触媒
学会主催」ｐ２４〜２５、及び２． 「日本セラミックス協会１９９６年年会講演予稿
集、１９９６年４月２日〜４日」ｐ１７０参照。
講演要旨集、１９９６年６月６日、理化学研究所／触媒
学会主催」ｐ２４〜２５、及び２． 「日本セラミックス協会１９９６年年会講演予稿
集、１９９６年４月２日〜４日」ｐ１７０参照。
【０００８】
【発明の要約】本発明者らは、結晶チタニアの作用特性
である触媒作用の向上を目標として、更に研究開発をす
る過程で、結晶チタニアをアルカリ処理した場合、一定
の条件を満たせば、従来に知られていなかったナノチュ
ーブ体の結晶が生成することを発見し、本発明に想到し
た。
である触媒作用の向上を目標として、更に研究開発をす
る過程で、結晶チタニアをアルカリ処理した場合、一定
の条件を満たせば、従来に知られていなかったナノチュ
ーブ体の結晶が生成することを発見し、本発明に想到し
た。
【０００９】これまで結晶チタニアの結晶形状として
は、アナターゼ型、ルチル型を問わず、本発明者らが知
る限りにおいては、球状ないし針状しか存在しないとさ
れていた。
は、アナターゼ型、ルチル型を問わず、本発明者らが知
る限りにおいては、球状ないし針状しか存在しないとさ
れていた。
【００１０】本願発明は、新規の結晶形状であるナノチ
ューブ体の結晶形状の結晶チタニアを提供するものであ
る。そのナノチューブ体の直径は製造条件等により異な
るが大部分において５〜８０ｎｍの範囲にある。また、
その結晶系は、得やすいものとしてアナターゼ型があ
る。
ューブ体の結晶形状の結晶チタニアを提供するものであ
る。そのナノチューブ体の直径は製造条件等により異な
るが大部分において５〜８０ｎｍの範囲にある。また、
その結晶系は、得やすいものとしてアナターゼ型があ
る。
【００１１】このナノチューブ体は、結晶チタニアをア
ルカリ処理することにより製造される。その収率を上げ
るため、前記アルカリ処理を水酸化ナトリウム濃度１３
〜６５外掛けwt％で温度１８〜１６０℃の条件下で行う
ことができる。
ルカリ処理することにより製造される。その収率を上げ
るため、前記アルカリ処理を水酸化ナトリウム濃度１３
〜６５外掛けwt％で温度１８〜１６０℃の条件下で行う
ことができる。
【００１２】ナノチューブ体の場合、中空結晶であるた
め、針状体等の中実結晶に比して、比表面積が増大し、
同一占有体積中の比表面積は格段に増大する。このた
め、結晶チタニアの作用特性は著しく向上することが期
待される。また、チューブ体であることの特徴を活かし
たフィルター等の新規な用途が期待される。
め、針状体等の中実結晶に比して、比表面積が増大し、
同一占有体積中の比表面積は格段に増大する。このた
め、結晶チタニアの作用特性は著しく向上することが期
待される。また、チューブ体であることの特徴を活かし
たフィルター等の新規な用途が期待される。
【００１３】
【発明の実施の形態】Ａ．本発明のナノチューブ体のチ
タニアは、その結晶形状が、図１のモデル図に示すよう
なナノチューブ体である結晶チタニアである。
タニアは、その結晶形状が、図１のモデル図に示すよう
なナノチューブ体である結晶チタニアである。
【００１４】このナノチューブ体の直径は、製造条件等
により異なるが、約５〜８０ｎｍである。長さも、製造
条件等により異なるが、通常、５０〜１５０ｎｍであ
る。なお、肉厚は、通常２〜１０ｎｍである。
により異なるが、約５〜８０ｎｍである。長さも、製造
条件等により異なるが、通常、５０〜１５０ｎｍであ
る。なお、肉厚は、通常２〜１０ｎｍである。
【００１５】そして、このナノチューブ体の結晶系は、
後述の表１・２に記載の如く、アナターゼ型が得易い。
後述の表１・２に記載の如く、アナターゼ型が得易い。
【００１６】Ｂ．以下、本発明のナノチューブ体のチタ
ニアの製造方法の説明をする。以下の説明で、アルカリ
濃度を示す「wt％」は、外掛け百分率（outer percent)
を意味する。
ニアの製造方法の説明をする。以下の説明で、アルカリ
濃度を示す「wt％」は、外掛け百分率（outer percent)
を意味する。
【００１７】本発明の結晶形状がナノチューブ体である
結晶チタニア（ナノチューブ体のチタニア）は、チタニ
ア粉末をアルカリ処理して製造する。
結晶チタニア（ナノチューブ体のチタニア）は、チタニ
ア粉末をアルカリ処理して製造する。
【００１８】(1) チタニア粉末の調製：
ここで、使用するチタニア粉末（結晶チタニア）は、ア
ナターゼ型、ルチル型を問わず、通常、粒径２〜１００
ｎｍ、望ましくは、粒径２〜３０ｎｍのものを使用す
る。
ナターゼ型、ルチル型を問わず、通常、粒径２〜１００
ｎｍ、望ましくは、粒径２〜３０ｎｍのものを使用す
る。
【００１９】具体的には、鋭錐石（アナターゼ）、金紅
石（ルチル）、板チタン石（ブルッカイト）等のチタン
鉱石から下記公知の液相法により調製したものや、下記
公知の気相法で合成したものを挙げることができる。ま
た、公知のゾル・ゲル法で合成したものでもよい。
石（ルチル）、板チタン石（ブルッカイト）等のチタン
鉱石から下記公知の液相法により調製したものや、下記
公知の気相法で合成したものを挙げることができる。ま
た、公知のゾル・ゲル法で合成したものでもよい。
【００２０】ここで、「気相法」とは、チタン鉱石を、
硫酸等の強酸で、加熱加水分解して得られる含水酸化チ
タンを８００〜８５０℃で焼成してチタニアを製造する
方法のことである。
硫酸等の強酸で、加熱加水分解して得られる含水酸化チ
タンを８００〜８５０℃で焼成してチタニアを製造する
方法のことである。
【００２１】「液相法」とは、ＴｉＣｌ4 にＯ2 及びＨ
2 を接触させて、チタニアを製造する方法のことであ
る。
2 を接触させて、チタニアを製造する方法のことであ
る。
【００２２】「ゾル・ゲル法」とは、Ｔｉ（ＯＲ）4 等
を含むチタンアルコキシドをアルコール水溶液中で加水
分解させてゾルを生成させ、さらに、該ゾルに加水分解
触媒を加えて、放置してゲル化させ、該ゲル化物を焼成
してチタニアを製造する方法である。
を含むチタンアルコキシドをアルコール水溶液中で加水
分解させてゾルを生成させ、さらに、該ゾルに加水分解
触媒を加えて、放置してゲル化させ、該ゲル化物を焼成
してチタニアを製造する方法である。
【００２３】(2) アルカリ処理：
アルカリ処理は、通常、水酸化ナトリウム濃度１３〜６
５wt％で温度１８〜１６０℃の条件下で、１〜５０時
間、チタニア粉末を浸漬して行う。望ましくは、水酸化
ナトリウム濃度１８〜５５wt％で温度１８〜１２０℃の
条件下で、更に望ましくは、水酸化ナトリウム濃度３０
〜５０wt％で温度５０〜１２０℃の条件下で、２〜２０
時間行う。このとき、アルカリ濃度が高ければ、温度が
低くてもよく（試料No.1-9、2-4 参照）、温度が高けれ
ば、アルカリ濃度は相対的に低くてもよい（試料No.1-
8、2-3参照）。
５wt％で温度１８〜１６０℃の条件下で、１〜５０時
間、チタニア粉末を浸漬して行う。望ましくは、水酸化
ナトリウム濃度１８〜５５wt％で温度１８〜１２０℃の
条件下で、更に望ましくは、水酸化ナトリウム濃度３０
〜５０wt％で温度５０〜１２０℃の条件下で、２〜２０
時間行う。このとき、アルカリ濃度が高ければ、温度が
低くてもよく（試料No.1-9、2-4 参照）、温度が高けれ
ば、アルカリ濃度は相対的に低くてもよい（試料No.1-
8、2-3参照）。
【００２４】水酸化ナトリウムの濃度が１３wt％未満で
は、チューブを形成するのに反応時間が長くなりすぎ、
工業的見地から効率的ではない。また、６５wt％を越え
るとチューブ状のものが生成されにくくなる。１８℃以
下の温度ではチューブ生成のための反応時間が長くな
り、１６０℃を越えるとチューブ状のものが生成されに
くくなる。
は、チューブを形成するのに反応時間が長くなりすぎ、
工業的見地から効率的ではない。また、６５wt％を越え
るとチューブ状のものが生成されにくくなる。１８℃以
下の温度ではチューブ生成のための反応時間が長くな
り、１６０℃を越えるとチューブ状のものが生成されに
くくなる。
【００２５】後述の実施例で示す如く、上記以外の範囲
では、ナノチューブ体の結晶集合体を製造し難い。この
際、アルカリ処理は、開放容器内で、即ち、常圧（大気
圧）下の条件でも良いが、密閉容器内で行うことが望ま
しい。密閉容器内では水の蒸発が抑制されてアルカリ濃
度が安定化する。また、密閉容器内で１００℃以上に昇
温させた場合、加圧の条件となり、開放容器内で行う場
合に比して、小さな直径のナノチューブ体を得易い。な
お、密閉容器内で、計算上１．５ａｔｍの加圧下でアル
カリ処理を行った場合、５〜１０ｎｍの小さな直径のも
のが得られている。
では、ナノチューブ体の結晶集合体を製造し難い。この
際、アルカリ処理は、開放容器内で、即ち、常圧（大気
圧）下の条件でも良いが、密閉容器内で行うことが望ま
しい。密閉容器内では水の蒸発が抑制されてアルカリ濃
度が安定化する。また、密閉容器内で１００℃以上に昇
温させた場合、加圧の条件となり、開放容器内で行う場
合に比して、小さな直径のナノチューブ体を得易い。な
お、密閉容器内で、計算上１．５ａｔｍの加圧下でアル
カリ処理を行った場合、５〜１０ｎｍの小さな直径のも
のが得られている。
【００２６】また、各アルカリ処理後は、水洗してお
く。さらには、水洗後、希塩酸等の無機酸で中和処理し
ておくことが望ましい。この、中和処理方法は、通常、
浸漬・噴霧等の方法で行う。
く。さらには、水洗後、希塩酸等の無機酸で中和処理し
ておくことが望ましい。この、中和処理方法は、通常、
浸漬・噴霧等の方法で行う。
【００２７】(3) 加熱処理：
上記のようにして調製したナノチューブ体のチタニア
は、必要により、さらに、２００〜１２００℃×１０〜
４００分、望ましくは、３００〜８００℃×６０〜１６
０分の温度で加熱処理を行ってもよい。この加熱処理に
より、ＴｉＯ2 の結晶性が向上して、触媒活性が向上す
ることが期待できる。この加熱処理により、ナノチュー
ブ体は崩壊しない。また、粉砕機にかけても崩壊しな
い。
は、必要により、さらに、２００〜１２００℃×１０〜
４００分、望ましくは、３００〜８００℃×６０〜１６
０分の温度で加熱処理を行ってもよい。この加熱処理に
より、ＴｉＯ2 の結晶性が向上して、触媒活性が向上す
ることが期待できる。この加熱処理により、ナノチュー
ブ体は崩壊しない。また、粉砕機にかけても崩壊しな
い。
【００２８】(4) 用途：
上記のようにして調製した本発明のナノチューブ体のチ
タニアは、結晶形状が球状や針状のものに比して、比表
面積が格段に大きい。
タニアは、結晶形状が球状や針状のものに比して、比表
面積が格段に大きい。
【００２９】このため、紫外線吸収剤・遮蔽剤、吸着剤
や光活性触媒等に使用した場合、比表面積の増大が期待
でき、従来に比して、それらの作用の向上が、特に単位
体積当たりの大幅な作用の向上として期待できる。
や光活性触媒等に使用した場合、比表面積の増大が期待
でき、従来に比して、それらの作用の向上が、特に単位
体積当たりの大幅な作用の向上として期待できる。
【００３０】なお、触媒として使用する場合には、通
常、白金、ニッケル、銀等の金属を担持して使用するこ
とができる。
常、白金、ニッケル、銀等の金属を担持して使用するこ
とができる。
【００３１】また、チューブ体である特徴を利用して、
１．フィルター、２．有機・無機・金属材料等を挿入し
て新たな機能性を有する材料、３．磁性材料を挿入して
新たな磁性特性を有する磁性材料、等の用途も期待でき
るものである。 ＜実施例＞ 以下、本発明の効果を確認するために行った実施例につ
いて説明をする。
１．フィルター、２．有機・無機・金属材料等を挿入し
て新たな機能性を有する材料、３．磁性材料を挿入して
新たな磁性特性を有する磁性材料、等の用途も期待でき
るものである。 ＜実施例＞ 以下、本発明の効果を確認するために行った実施例につ
いて説明をする。
【００３２】(1) 原料結晶チタニアの調製：
組成がｘＴｉＯ2 ・（１−ｘ）ＳｉＯ2 （ｘ＝１または
０．８）となるように、市販のテトライソブトキシチタ
ン及びテトラエトキシシランをエタノール水溶液中に溶
解させて加水分解により生じたゾルに、希塩酸を加水分
解触媒として添加し放置してゲル化させた。
０．８）となるように、市販のテトライソブトキシチタ
ン及びテトラエトキシシランをエタノール水溶液中に溶
解させて加水分解により生じたゾルに、希塩酸を加水分
解触媒として添加し放置してゲル化させた。
【００３３】各ゲル化物を電気炉により６００℃×２ｈ
の条件で焼成後、該焼成体をめのう乳鉢で粉砕して微粉
末とした。
の条件で焼成後、該焼成体をめのう乳鉢で粉砕して微粉
末とした。
【００３４】このゾル・ゲル法によって、下記１、２の
２種類の原料結晶チタニアを調製した。
２種類の原料結晶チタニアを調製した。
【００３５】１．ＴｉＯ2 …平均粒径：約１５ｎｍ、比
表面積：５０m2/g２． ０．８ＴｉＯ2 ・０．２ＳｉＯ2 …平均粒径：約６
ｎｍ、比表面積：１００m2/g また、下記３の市販品の結晶チタニアＡを原料結晶とし
て使用した。
表面積：５０m2/g２． ０．８ＴｉＯ2 ・０．２ＳｉＯ2 …平均粒径：約６
ｎｍ、比表面積：１００m2/g また、下記３の市販品の結晶チタニアＡを原料結晶とし
て使用した。
【００３６】３．市販品結晶チタニアＡ
イルナイト鉱を、硫酸と反応させて気相法により製造し
たアナターゼ型の結晶チタニアＴｉＯ2 （平均粒径：約
２０ｎｍ、比表面積：５０m2/g） (2) 化学処理条件 各チタニア粉末を使用して、表１・２に示す条件でアル
カリ処理（還流処理した試料No.1-12 、2-7 以外は密閉
容器内で処理）をした。各アルカリ処理したものについ
て、０．１Ｎの塩酸水溶液で中和処理を行った。
たアナターゼ型の結晶チタニアＴｉＯ2 （平均粒径：約
２０ｎｍ、比表面積：５０m2/g） (2) 化学処理条件 各チタニア粉末を使用して、表１・２に示す条件でアル
カリ処理（還流処理した試料No.1-12 、2-7 以外は密閉
容器内で処理）をした。各アルカリ処理したものについ
て、０．１Ｎの塩酸水溶液で中和処理を行った。
【００３７】各試料粉末をエタノール水溶液中に分散さ
せた分散液を、ピペットで試料台の上に一滴たらして、
透過形電子顕微鏡で観察して各結晶チタニアの形状を判
定した。
せた分散液を、ピペットで試料台の上に一滴たらして、
透過形電子顕微鏡で観察して各結晶チタニアの形状を判
定した。
【００３８】それらの結果を表１・２に示すが、アルカ
リ濃度が低過ぎても高すぎてもナノチューブ形状の結晶
チタニア（ナノチューブ体のチタニア）が得られないこ
とが分かる。
リ濃度が低過ぎても高すぎてもナノチューブ形状の結晶
チタニア（ナノチューブ体のチタニア）が得られないこ
とが分かる。
【００３９】なお、表１・２における評価「Ｘ」は、本
発明の範囲に含まれない例を、「△」は、本発明の範囲
に含まれるものの内、チューブ体の生成が不十分な例
を、「○」「◎」は、チューブ体が良好に生成する例
を、夫々示す。そして、当該「○」「◎」は、比表面積
を基準にして行った評価である。このため比表面積以外
の特性が要求されるような場合は、必ずしも当該評価は
当てはまらない場合がある。
発明の範囲に含まれない例を、「△」は、本発明の範囲
に含まれるものの内、チューブ体の生成が不十分な例
を、「○」「◎」は、チューブ体が良好に生成する例
を、夫々示す。そして、当該「○」「◎」は、比表面積
を基準にして行った評価である。このため比表面積以外
の特性が要求されるような場合は、必ずしも当該評価は
当てはまらない場合がある。
【００４０】表１・２において、各用語の意味は下記の
通りである。
通りである。
【００４１】「％」：外掛け重量百分率
「チューブ／粒状」：チューブ体の中に粒状物が混在し
ている。
ている。
【００４２】「粒状／チューブ」：粒状物の中にチュー
ブ体が混在している。
ブ体が混在している。
【００４３】なお、表１における結晶チタニアは、アル
カリ処理によりＳｉＯ2 成分がｘ＝約０．０１に減少し
ていた。表２のとおり原料結晶チタニアがＴｉＯ2 １０
０％でも、ナノチューブ体のチタニア結晶が得られるこ
とから、チタニアナノチューブの析出はＳｉＯ2 の添加
の有無に関係ないことが分かった。
カリ処理によりＳｉＯ2 成分がｘ＝約０．０１に減少し
ていた。表２のとおり原料結晶チタニアがＴｉＯ2 １０
０％でも、ナノチューブ体のチタニア結晶が得られるこ
とから、チタニアナノチューブの析出はＳｉＯ2 の添加
の有無に関係ないことが分かった。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【図１】本発明の結晶チタニアの形状を示すモデル図
【図２】実施例（表１試料No.1-11:４０％×１１０℃×
２０ｈ）における透過型電子顕微鏡写真
２０ｈ）における透過型電子顕微鏡写真
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−293519（ＪＰ，Ａ)
Ｌａｎｇｍｕｉｒ，Ｖｏｌ． 12，
Ｎｏ． ６， 20，ｐ1411−1413
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01G 23/053
C01G 23/04
Claims (6)
- 【請求項１】 結晶チタニア原料を水酸化ナトリウム濃
度１３〜６５外掛けwt%で温度１８〜１６０℃の条件下
でアルカリ処理して、結晶形状がナノチューブ体である
結晶チタニアを製造することを特徴とするナノチューブ
体のチタニアの製造方法。 - 【請求項２】 前記アルカリ処理を、水酸化ナトリウム
濃度１８〜５５外掛けwt％で温度１８〜１２０℃の条件
下で行うことを特徴とする請求項１記載のナノチューブ
体のチタニアの製造方法。 - 【請求項３】 前記アルカリ処理を、水酸化ナトリウム
濃度３０〜５０外掛けwt％で温度５０〜１２０℃の条件
下で行うことを特徴とする請求項２記載のナノチューブ
体のチタニアの製造方法。 - 【請求項４】 前記アルカリ処理を密閉容器内の加圧下
で行うことを特徴とする請求項１、２又は３記載のナノ
チューブ体のチタニアの製造方法。 - 【請求項５】 前記アルカリ処理における水洗後、更
に、中和処理を行うことを特徴とする請求項１、２、３
又は４記載のナノチューブ体のチタニアの製造方法。 - 【請求項６】 前記請求項１、２、３、４又は５記載の
方法で製造した結晶チタニアを、さらに、２００〜１２
００℃×１０〜４００分の条件で加熱処理することを特
徴とするナノチューブ体のチタニアの製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP25557897A JP3513738B2 (ja) | 1996-09-30 | 1997-09-19 | ナノチューブ体のチタニアの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25918296 | 1996-09-30 | ||
| JP8-259182 | 1996-09-30 | ||
| JP25557897A JP3513738B2 (ja) | 1996-09-30 | 1997-09-19 | ナノチューブ体のチタニアの製造方法 |
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| JP2001373998A Division JP3983533B2 (ja) | 1996-09-30 | 2001-12-07 | 結晶チタニア |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10152323A JPH10152323A (ja) | 1998-06-09 |
| JP3513738B2 true JP3513738B2 (ja) | 2004-03-31 |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25557897A Expired - Fee Related JP3513738B2 (ja) | 1996-09-30 | 1997-09-19 | ナノチューブ体のチタニアの製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3513738B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013196948A (ja) * | 2012-03-21 | 2013-09-30 | Osaka Gas Co Ltd | 正極セパレータ一体型電極及び光電変換素子 |
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|---|---|---|---|---|
| WO2003037798A1 (fr) | 2001-10-30 | 2003-05-08 | Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. | Particules d'oxyde de titane tubulaires, leur procede de preparation et leur utilisation |
| WO2003068684A1 (fr) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Susumu Yoshikawa | Nanostructure ceramique, composition comprenant cette nanostructure, procede de production de cette nanostructure et article fonctionnel utilisant cette nanostructure |
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| JP4525149B2 (ja) * | 2003-04-15 | 2010-08-18 | 住友化学株式会社 | チタニアナノチューブおよびその製造方法 |
| DE112004000507T5 (de) | 2003-04-15 | 2006-10-19 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Titandioxid-Nanoröhre und Verfahren zu deren Herstellung |
| JP2005008510A (ja) * | 2003-05-29 | 2005-01-13 | Institute Of Physical & Chemical Research | ナノチューブ材料の製造方法およびナノチューブ材料 |
| KR101144676B1 (ko) * | 2003-08-01 | 2012-05-24 | 니끼 쇼꾸바이 카세이 가부시키가이샤 | 섬유성 산화티타늄 입자, 그의 제조방법 및 입자의 이용 |
| JP4535230B2 (ja) * | 2003-09-30 | 2010-09-01 | Ｔｏｔｏ株式会社 | コーティング剤 |
| JP4585212B2 (ja) * | 2004-03-19 | 2010-11-24 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | ナノチューブ形状を有するチタニア及びその製造方法 |
| JP4706053B2 (ja) * | 2004-08-04 | 2011-06-22 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 酸化チタンナノチューブ構造体の簡易な製造方法及びその製法で得られた酸化チタンナノチューブ構造体 |
| JP2006089307A (ja) * | 2004-09-21 | 2006-04-06 | Inax Corp | チタニアナノチューブの製造方法 |
| JP5038588B2 (ja) * | 2004-09-27 | 2012-10-03 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | リチウム二次電池 |
| WO2006038326A1 (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-13 | Toto Ltd. | 作用物質の放出制御方法およびそれに用いる材料 |
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| JP4654410B2 (ja) * | 2004-12-27 | 2011-03-23 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 酸化チタンナノワイヤ構造体の製造方法及びその方法で得られる酸化チタンナノワイヤ構造体 |
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| JP2006290636A (ja) * | 2005-04-05 | 2006-10-26 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 水酸化チタン又は二酸化チタン |
| JP4957551B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2012-06-20 | 堺化学工業株式会社 | ルチル型微粒子酸化チタンの製造方法 |
| JP5127134B2 (ja) * | 2005-11-10 | 2013-01-23 | 日揮触媒化成株式会社 | 管状酸化チタン粒子からなる消臭剤 |
| JP4734532B2 (ja) * | 2005-11-28 | 2011-07-27 | Ｔｏｔｏ株式会社 | 電子放出素子およびその製造方法 |
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| KR100814951B1 (ko) | 2006-09-27 | 2008-03-19 | 한양대학교 산학협력단 | 전이금속이 도핑된 티타네이트 나노튜브 제조방법 |
| WO2008081861A1 (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-10 | Saga University | チタネートでコーティングされた抗菌性部材 |
| JP5030735B2 (ja) * | 2007-02-21 | 2012-09-19 | 国立大学法人九州工業大学 | Ｎおよび／またはｓドープ管状酸化チタン粒子およびその製造方法 |
| JP5511159B2 (ja) | 2007-10-16 | 2014-06-04 | 宇部エクシモ株式会社 | 光触媒膜、光触媒膜の製造方法、物品および親水化方法 |
| BRPI0705895B1 (pt) | 2007-12-13 | 2016-05-03 | Petroleo Brasileiro Sa | processo para a produção de biodiesel |
| JP2009221090A (ja) * | 2008-03-19 | 2009-10-01 | Osaka Gas Co Ltd | チューブ状酸化チタンの製造方法 |
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| JP5757610B2 (ja) * | 2011-01-14 | 2015-07-29 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | ヒ素（Ａｓ）イオン吸着素子と、それを用いた水中のＡｓイオン濃度検出方法及び水中からのＡｓ除去方法。 |
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| JP6570153B1 (ja) * | 2018-10-31 | 2019-09-04 | 株式会社アースクリーンテクノ | 空気中浮遊物捕集材、これを用いる空気浄化部材及び空気浄化装置 |
-
1997
- 1997-09-19 JP JP25557897A patent/JP3513738B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｌａｎｇｍｕｉｒ，Ｖｏｌ． １２， Ｎｏ． ６， ２０，ｐ１４１１−１４１３ |
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