JP3418438B2 - インフレーションフィルム及びその製造方法 - Google Patents
インフレーションフィルム及びその製造方法Info
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Description
途に使用することのできるインフレーションフィルムに
関するもので、特に、高い強度と、優れた滑り性と透明
性を兼ね備えたものに関するものである。
フィンとの共重合体は、直鎖状の分子構造をとり、0.
940g/cm3以下の密度を有しており、直鎖状低密度ポ
リエチレン(LLDPE)として知られている。このよ
うな直鎖状低密度ポリエチレンは高密度ポリエチレン
(HDPE)と比較して透明性、耐衝撃性、耐クリープ
性に優れ、また高圧法低密度ポリエチレン(LDPE)
と比較して耐衝撃性、耐クリープ性に優れており、包袋
材料、特にフィルム、ラミネーションなどの分野で広く
用いられている。しかしながら、フィルム材料としての
直鎖状低密度ポリエチレンは高密度ポリエチレン、高圧
法低密度ポリエチレンと比較して溶融時における流動性
が悪く、成形加工性に劣るという問題があった。即ち、
直鎖状低密度ポリエチレンは、流動時のニュートン性が
極めて高く、高剪断速度領域において剪断応力が大き
く、成形時にメルトフラクチャーを生じやすく、高速成
形性に劣るとともに、成形加工時に流動のための所要エ
ネルギが大きいという問題があった。また、直鎖状低密
度ポリエチレンは、溶融伸張変形時の抵抗力すなわち溶
融張力(メルトテンション)が極めて小さく、このため
インフレーション成形時にバブルを安定的に膨張するこ
とができないという問題があった。
決するために、直鎖状低密度ポリエチレンに10〜50
重量%の低密度ポリエチレンを配合してフィルムの成形
が行なわれている。しかしながら、直鎖状低密度ポリエ
チレンに低密度ポリエチレンを配合すると、流動性ある
いはメルトテンションは多少改善されるものの、直鎖状
低密度エチレン・α−オレフィン共重合体フィルムが本
来有する優れた強度、滑り性、透明性が安定的に得られ
ないという新たな問題が生じるものであった。滑り性が
低下すると、インフレーションフィルムで袋などを製造
した際に、袋の開口部を開くことが困難となり(即ち、
開口性が低下する)、また、透明性が低下すると、袋の
中の内容物が見にくくなり、包袋材料として好ましくな
くなってしまう。また、一般に滑り性と透明性は相反す
る特性であり、滑り性を高めようとすると透明性が低下
してしまうことがある。たとえば、滑り性を高めるため
に、樹脂組成物中にシリカなどのブロッキング防止剤を
混入する手段があるが、こうしたブロッキング防止剤を
混入すると、その分だけ透明性が低下してしまう。
たもので、高い強度と、優れた滑り性と透明性を兼ね備
えたインフレーションフィルムを提供するものである。
ンフィルムは、数平均分子量に対する重量平均分子量の
比が1.5〜4.5の直鎖状低密度ポリエチレンを100
重量部と、高圧法低密度ポリエチレンを0.01〜30.
0重量部とを有した樹脂組成物からなるインフレーショ
ンフィルムであって、表面の結晶ラメラの集積体の粒径
が10〜70nm、動摩擦係数が0.1以下のものであ
る。
の製造方法は、数平均分子量に対する重量平均分子量の
比が1.5〜4.5の直鎖状低密度ポリエチレンを100
重量部と、高圧法低密度ポリエチレンを0.01〜30.
0重量部とを有した樹脂組成物を用いて、引取速度を2
0〜120m/min、バブルのブロー比を2.0〜4.0、
フロストラインの高さを100〜700mmでインフレー
ション成形を行なうことを特徴とするものである。
密度が0.895〜0.940g/cm3、メルトフローレイ
トが0.1〜90g/10minのエチレンと、炭素数が3〜1
8のα−オレフィンとの共重合体であることが望まし
い。
ピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、4
−メチルペンテン−1の群から選ばれる少なくとも1種
のオレフィンであることが望ましい。
のインフレーションフィルムは、その表面にある結晶ラ
メラの集積体の粒径を10〜70nm、より好ましくは1
0〜50nmとしたものである。この範囲であれば、フィ
ルム表面どうしの摩擦係数が0.1未満になり、滑り性
が良好で優れた開口性を得ることができる。結晶ラメラ
の集積体の粒径Lが10nm未満ではフィルム表面どうし
の密着性が高くなり、開口性が低下する。一方、結晶ラ
メラの集積体の粒径Lが70nmを超えると、フィルム表
面どうしの摩擦係数が増大する。また、粒径Lが70nm
よりも大きいと、シリカなどのブロッキング防止剤を添
加しても、フィルムの表面に凹凸状に突出している結晶
ラメラの集積体の粒径の方がブロッキング防止剤の粒径
よりも大きく、ブロッキング防止剤がその効果を発揮す
ることがができず、開口性を向上することができない。
また、フィルム表面の結晶ラメラの集積体の粒径Lが大
きいと、フィルム表面での光の乱反射が多くなり、透明
性が低下する。尚、結晶ラメラの集積体の粒径Lは、た
とえば、米国デジタルインストルメント(Digital Inst
ruments)社の原子間力顕微鏡ナノスコープ(Nano scop
eII)AFMにより測定できる。この原子間力顕微鏡
は、カンチレバー先端の探針を試料表面に極近づけた際
(数十オングストローム)に、探針と試料の間に生じる
原子間力を利用するもので、この探針と試料の間にはた
らく原子間力を検出、制御することにより、試料表面を
画像化するものである。
その表面の結晶ラメラの集積体の粒径(L=10〜70
nm)が、直鎖状低密度ポリエチレンの粒径(L=100
〜300nm)に比べて小さいので、フィルムの表面が平
滑であり、摩擦係数が0.1以下となり、またフィルム
の外部ヘイズ値を小さくすることができる。さらに、フ
ィルムの内部の微結晶の粒径も同時に小さくなり、フィ
ルムの内部ヘイズ値をも小さくすることができる。さら
に、このような結晶粒径サイズの微小化および弾性率が
増大することにより、フィルムの表面の密着性が発現す
る。また、直鎖状低密度ポリエチレンが100重量部あ
るので、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの有する優
れた性質である高強度は保持される。
は、数平均分子量(MN)に対する重量平均分子量
(MW)の比が1.5〜4.5、好ましくは1.5〜3.5
である。この比、MW/MNが1.5未満であると、流動
性が低下してフィルムの成形性が悪くなり、MW/MNが
3.5を超えると結晶化速度の低下によりフィルムの表
面に凹凸状に突出する結晶ラメラの集積体の粒径サイズ
Lが70nmより大きくなり、フィルムの表面どうしの摩
擦係数が増大し、フィルムの開口性が悪くなると共に、
透明性も悪くなるからである。
ンは、エチレンと、炭素数3〜18より好ましくは炭素
数3〜8のα−オレフィンとの共重合体であることが望
ましい。ここでエチレンは、密度が0.895〜0.94
0g/cm3のものが好ましく、より好ましくは0.900〜
0.930g/cm3であり、さらにより好ましくは0.91
0〜0.925g/cm3である。密度が0.895g/cm3未満
では耐衝撃性、耐クリープ性が低下し、0.940g/cm3
を超えると、透明性が低下する傾向があるからである。
また、エチレンは、190℃におけるメルトフローレイ
ト(MFR)が0.1〜90g/10minのものが好ましく、
0.1〜10g/10minであればより好ましい。メルトフロ
ーレイトが0.1g/10min未満では流動性(フィルムの成
形性)が低下し、90g/10minを超えると、溶融張力
(フィルムの成形性)が低下するからである。α−オレ
フィンにおいて、その炭素数を3〜18としたのは、炭
素数が18を超えると、耐衝撃性、耐クリープ性が低下
する傾向があるからである。炭素数が3〜18のα−オ
レフィンとしては、プロピレン、ブテン−1、4−メチ
ル−ペンテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、オク
テン−1などが用いられる。これらのα−オレフィンは
単独であるいは組み合わせて用いられる。
レンから導かれる構成単位は93〜99モル%、より好
ましくは95〜99モル%、さらに好ましくは96〜9
8モル%の量で存在する。また、炭素数3〜18のα−
オレフィンから導かれる構成単位は、1〜7モル%、好
ましくは1〜5モル%、さらに好ましくは2〜3モル%
の量で存在する。エチレンが導かれる構成単位が93モ
ル%未満では耐衝撃性、耐クリープ性が低下し、99モ
ル%を超えると透明性が低下する傾向がある。
重量部に対して高圧法低密度ポリエチレンが0.01〜
30重量部の範囲で使用される。高圧法低密度ポリエチ
レンの添加量が0.01重量部未満では実質上、当該組
成物の結晶ラメラの集積体の粒径サイズLを10nm〜7
0nmの範囲にすることが困難であり、特に粒径Lが70
nm以上になり易く、優れた開口性と透明性を発現するこ
とができないからである。また、低密度ポリエチレンの
添加量が30重量部を超えると、直鎖状低密度ポリエチ
レン固有の優れた耐衝撃性、耐クリープ性を発現するこ
とができない。また、高圧法低密度ポリエチレンは、密
度が0.900〜0.930g/cm3のものが好ましい。密
度が0.900g/cm3未満では耐衝撃性、耐クリープ性が
低下し、0.930g/cm3を超えると透明性が低下するか
らである。
ン組成物には、必要に応じて安定剤、帯電防止剤、顔料
等の着色剤、その他の添加剤を本発明の目的を損なわな
い範囲で添加することができる。この添加は、フィルム
成形時に添加しても、直鎖状低密度ポリエチレン組成物
の製造時に添加しても良い。本発明のフィルムの厚さ
は、その使い易さの点から10〜20μmが好ましく、
30〜100μmであればより好ましい。
記直鎖状低密度ポリエチレンと高圧法低密度ポリエチレ
ンを直接空冷式インフレーションフィルム成形機に装着
された押出機内で混練とフィルム成形を同時に行なうこ
とにより、製造することができる。この方法は経済的に
も優れている。また、バンバリーミキサー等の混練機を
用いて、直鎖状低密度ポリエチレンと高圧法低密度ポリ
エチレンを混練し、それを通常の空冷式インフレーショ
ンフィルム成形機によってフィルム成形を行なってもよ
い。インフレーション成形としては、たとえば、直鎖状
低密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンを混合し、1
50〜250℃の温度で押出機よりサーキュラーダイを
通して押し出し、空冷式エアーリングより吹き出す空気
に接触させて急冷し、固化させてピンチロールで引き取
った後、枠に巻き取ることにより行なわれる。その際の
成形条件としては、フィルムの引取速度を20〜120
m/minとして、インフレーション成形を行なう際のブロ
ー比を2.0〜4.0とする。2.2〜3.0とすればより
好ましい。ブロー比が2.0未満では樹脂の流れに対し
て垂直な方向(TD方向)に十分な配向が得られず、樹
脂の流れ方向(MD方向)に結晶ラメラの集積体の成長
が急激に増大する。その結果、集積体の粒径Lを10〜
70nmの範囲にすることが困難となる。特に、粒径が7
0nm以上になり、優れた開口性、透明性を発現すること
ができない。一方、ブロー比が4.0を超えると、成形
時にバブルの振動が大きくなり、成形安定性が失われ
る。
のフロストライン高さは100mm〜700mm、より好ま
しくは300mm〜600mmとする。フロストライン高さ
が100mm未満では強い風量の冷却エアーが必要とな
り、成形時のバブルの振動が大きくなり、成形安定性が
失われる。フロストライン高さが700mmを超えると、
弱い風量の冷却エアーでバブルが除冷されるため、結晶
ラメラの集積体の成長が急激に増大する。その結果、集
積体の粒径Lを10nm〜70nmの範囲にすることが困難
となる。特に、70nm以上の粒径Lになり、優れた開口
性、透明性を発現することが困難となる。なお、成形温
度は、通常の温度条件、すなわち樹脂の流動開始温度、
劣化温度などを考慮し、適宜選択されるが、一般的には
150〜250℃の範囲の混練温度が用いられる。
接、押出機内で直鎖状低密度ポリエチレンと高圧法低密
度ポリエチレンを混練し、同時にインフレーション成形
を行ないフィルムを製造した。インフレーションフィル
ムの成形に使用した直鎖状低密度ポリエチレンと高圧法
低密度ポリエチレンの配合量および直鎖状低密度ポリエ
チレンのMW/MNと、成形条件を表1に示す。また、実
施例1〜12及び比較例1〜10において、直鎖状低密
度ポリエチレンには、密度が0.920g/cm3、メルトフ
ローレイトが1.0g/10minであるエチレンと、炭素数が
4のα−オレフィン共重合体を用いた。また、高圧法低
密度ポリエチレンとしては、密度が0.920g/cm3のも
のを用いた。また、各フィルムは空冷式インフレーショ
ン成形機により厚さ30μmに成膜した。また、成形温
度は200℃とした。表1,2に、得られた各フィルム
の表面の結晶ラメラの粒径Lと、摩擦係数、ヘイズ値、
衝撃強度を測定した結果を示す。
子量(MW)は、ゲル・パーミエーションクロマトグラ
フィにより、カラムはショーデックス(Shodex)A−8
0M(1本)を使用し、溶媒としてオクトジクロルベン
ゼンを用い、温度140℃、流速1.0ml/minで測定し
た。試料濃度は0.05wt/vol%である。また単
分散ポリスチレン分子量基準で分子量校正を行なった。
また、密度の測定は、直鎖状低密度ポリエチレンパウダ
ーをASTM記号D1928−68ポリエチレンの圧縮
成形試験片の作成方法に準拠してブレスシートとし、こ
れを用いて密度勾配法にて測定した。また、メルトフロ
ーレイトは、ASTM D1238Eに、摩擦係数はA
STM D1894に、ヘイズ値はASTM D100
4に、衝撃強度はASTMD781に準拠して測定し
た。
は結晶ラメラの集積体の粒径サイズLは50nmと65nm
になり、摩擦係数は0.05と0.04と小さく、滑り性
が良好で、開口性に優れていることがわかる。さらに、
ヘイズ値は小さく、衝撃強度は高く、フィルムとして好
ましいを物性を示している。しかしながら、比較例1で
は、高圧法低密度ポリエチレンを用いず、比較例2では
直鎖状低密度ポリエチレンのMW/MNが5.5と大きい
ものを用い、比較例3ではブロー比が1.0と小さいの
ものを用い、比較例4ではフロストラインが900mmと
大きいものを用いたので、いずれも結晶ラメラの集積体
の粒径サイズLが70nmよりも大きく、摩擦係数も0.
1以上の高い値を示した。また、ヘイズ値が大きく、衝
撃強度が小さく、フィルムとして不適当な物性を示し
た。
ョンフィルムを製造すれば、フィルムの表面の結晶ラメ
ラの集積体の粒径が10〜70nmとなり、よって動摩擦
係数が0.1以下の小さい値となる。したがって、滑り
性が良好で開口性に優れる。また、表面の結晶ラメラの
集積体の粒径が小さいことから、乱反射が抑えられ、高
い透明性も有している。さらにまた、本実施例のインフ
レーションフィルムでは、強度の高い直鎖状低密度ポリ
エチレンが多く含まれているので、高い強度を有する。
また、本実施例で用いる直鎖状低密度ポリエチレンは、
数平均分子量(MN)に対する重量平均分子量(MW)の
比が、1.5〜4.5の範囲内であるので、成形性が良好
で、かつ結晶ラメラの集積体の粒径サイズの巨大化を防
ぐことができる。
数平均分子量に対する重量平均分子量の比が1.5〜4.
5の直鎖状低密度ポリエチレンを100重量部と、高圧
法低密度ポリエチレンを0.01〜30.0重量部とを有
した樹脂組成物からなるインフレーションフィルムであ
って、表面の結晶ラメラの集積体の粒径が10〜70n
m、動摩擦係数が0.1以下のものである。
件を引取速度が20〜120m/min、バブルのブロー比
を2.0〜4.0、フロストラインの高さを100〜70
0mmとしたインフレーション成形を行なうことで安定し
て製造され得る。
は、表面にある結晶ラメラの集積体の粒径が直鎖状低密
度ポリエチレンの粒径に比べて小さく、フィルム表面が
平滑化されており、摩擦係数が0.1以下であり、滑り
性が高く、袋の開口部を開放することが容易である。さ
らに、結晶ラメラの集積体の粒径が小さいことから、表
面での光の乱反射が小さく、高い透明性を有する。さら
にまた、本発明のインフレーションフィルムは、その成
分の多くを直鎖状低密度ポリエチレンが占めるので、高
い強度を有している。したがって、本発明のインフレー
ションフィルムは、高い強度と、優れた滑り性および透
明性を兼ね備えたもので、多くの分野で有用とされるも
のである。特に、本願発明は、フィルムの表面の結晶ラ
メラの粒径に着目することによって、滑り性と透明性を
共に向上させたものであり、従来にない画期的な発明で
ある。
が0.895〜0.940g/cm3、メルトフローレイトが
0.1〜90g/10minのエチレンと、炭素数が3〜18の
α−オレフィンとの共重合体としたり、さらには、この
α−オレフィンを、プロピレン、ブテン−1、ヘキセン
−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1の群から
選ばれる少なくとも1種のオレフィンとすることによっ
てより、上記本願発明の効果を顕著にすることができ
る。
Claims (4)
- 【請求項1】 密度が0.895〜0.940g/cm 3 、メ
ルトフローレイトが0.1〜90g/10minのエチレンと、
炭素数が3〜18のα−オレフィンとの共重合体であ
り、数平均分子量に対する重量平均分子量の比が1.5
〜4.5の直鎖状低密度ポリエチレンを100重量部
と、密度が0.900〜0.930g/cm 3 の高圧法低密度
ポリエチレンを0.01〜30.0重量部とを有した樹脂
組成物からなるインフレーションフィルムであって、表
面の結晶ラメラの集積体の粒径が10〜70nm、動摩擦
係数が0.1以下であることを特徴とするインフレーシ
ョンフィルム。 - 【請求項2】 密度が0.895〜0.940g/cm 3 、メ
ルトフローレイトが0.1〜90g/10minのエチレンと、
炭素数が3〜18のα−オレフィンとの共重合体であ
り、数平均分子量に対する重量平均分子量の比が1.5
〜4.5の直鎖状低密度ポリエチレンを100重量部
と、密度が0.900〜0.930g/cm 3 の高圧法低密度
ポリエチレンを0.01〜30.0重量部とを有した樹脂
組成物を用いて、 引取速度を20〜120m/min、バブルのブロー比を2.
0〜4.0、フロストラインの高さを100〜700mm
でインフレーション成形を行なって、表面の結晶ラメラ
の集積体の粒径を10〜70nm、動摩擦係数を0.1以
下とすることを特徴とするインフレーションフィルムの
製造方法。 - 【請求項3】 前記α−オレフィンが、プロピレン、ブ
テン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、4−メチルペ
ンテン−1の群から選ばれる少なくとも1種のオレフィ
ンであることを特徴とする請求項1記載のインフレーシ
ョンフィルム。 - 【請求項4】 前記α−オレフィンが、プロピレン、ブ
テン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、4−メチルペ
ンテン−1の群から選ばれる少なくとも1種のオレフィ
ンであることを特徴とする請求項2記載のインフレーシ
ョンフィルムの製造方法。
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JP29575293A JP3418438B2 (ja) | 1993-11-25 | 1993-11-25 | インフレーションフィルム及びその製造方法 |
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