JPH0819290B2

JPH0819290B2 - 伸張性フイルム用ポリエチレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0819290B2
Application number: JP62050781A
Authority: JP
Inventors: 敏雄藤井; 幸一長谷川; 敬信半田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1987-03-05
Filing date: 1987-03-05
Publication date: 1996-02-28
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: JPS63218749A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野」本発明は伸張性フイルム用ポリエチレン樹脂組成物に
関するものである。さらに詳しくは、本発明はエチレン
と炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体を用いた
伸張特性に優れた伸張性フイルム用ポリエチレン樹脂組
成物に関するものである。

〔従来技術〕

従来、鋳造に用いる鋳型（砂型）は鋳型を構成する砂
を突き固める等して強靱に構成し、鋳型自身の強度によ
って鋳型形状を保持するものであった。近年鋳型の形状
を鋳型の表面を合成樹脂フイルムで被覆することにより
保持して鋳造を行う方法が提案されている。

すなわち、第１図〜第５図において、原形母型１の成
形面２に熱可塑性樹脂フイルム３を加熱しつつ真空密着
して該フイルム３を上記母型形状１と同形状に真空成形
し、次いで成形面のフイルム３の両側方から枠体４を当
接し、該枠体４内に粒子状物、例えば砂を充填し、さら
に、枠体４内の抜気して負圧（減圧）することにより該
フイルムが枠体４側にひきよせられ、該枠体４を原形母
型１から外した後も、フイルムの形状が上記原形母型１
の成形形状に保持された鋳型が得られる。この鋳型の鋳
造方法を以下Ｖ−プロセスと略称する。

上記Ｖ−プロセス用に使用されている代表的熱可塑性
樹脂フイルムはエチレン−酢酸ビニル共重合体であっ
た。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

上記したＶ−プロセスにおいては、熱可塑性樹脂フイ
ルムを加熱して軟化させ、原形母型に真空密着させるた
め、フイルムの加熱設備が必要となり、且つ、加熱軟化
させるためにフイルムの軟化時の強度を保つには肉厚を
厚くしなければならない。このため、フイルムコスト及
び加熱設備の面で経済的に有利とは言えない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は上記状況に鑑み、Ｖ−プロセスにおい
て、加熱軟化させずとも真空密着可能な高伸張性のフイ
ルムを製造すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定の物性
を有するエチレンと炭素数３以上のα−オレフインとの
共重合体に線状低密度ポリエチレン及び特定の可塑剤を
特定量配合してなる樹脂組成物を用いてフイルム成形し
た場合、得られるフイルムは高伸張性で、且つ弾性限界
を越えても十分な機械的強度を有し、上記Ｖ−プロセス
に用いた場合、加熱軟化させなくても原形母型に真空密
着できることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明の要旨はメルトインデックスが2g/1
0分以下で、且つ密度が0.91g/cm³以下であるエチレンと
炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体100重量部
とメルトインデックスが10g/10分以下で、且つ、伸びが
500％以上である線状低密度ポリエチレン70重量部以下
（０を含まず）と可塑剤0.1〜20重量部とからなる伸張
性フイルム用ポリエチレン樹脂組成物に存する。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明は特定の物性を有するエチレンと炭素数３以上
のα−オレフインとの共重合体に線状低密度ポリエチレ
ン及び可塑剤を特定量配合してなる伸張性フイルム用ポ
リエチレン樹脂組成物である。

本発明において用いられるエチレンと炭素数３以上の
α−オレフィンとの共重合体（以下、単にエチレン共重
合体と略称する。）としてはメルトインデックスが2g/1
0分以下、好ましくは0.1〜2g/10分の範囲、さらに好ま
しくは0.2〜1g/10分の範囲で、且つ、密度が0.91g/cm³
以下、好ましくは0.85〜0.91g/cm³、さらに好ましくは
0.85〜0.90g/cm³の範囲であり、さらに流動比が30以
下、望ましくは５〜25、さらに望ましくは10〜25の範囲
のものである。上記メルトインデックスが上限より高い
場合にはフイルムが脆くなりすぎ、また密度が上限より
高いと軟らかさに欠け、フイルムの伸張性が不十分とな
り、さらに流動比が30より高いとフイルム物性が悪化す
るので好ましくない。上記エチレン共重合体はその伸び
が1000％以上、望ましくは1200％以上のものが好適に用
いられる。

本発明方法において、メルトインデックスとはJIS K
6760に準拠し190℃で測定した値であり、伸びとはJIS K
6301の引張試験の項の切断時の伸びの測定法に準拠し
て測定した値であり、密度とはJIS K 6760に準拠して測
定した値であり、また流動比とは上記メルトインデック
ス測定器を用い、せん断力10⁵ダイン／cm²（荷重1113
g）と10⁶ダイン／cm²（荷重11131g）の押出量（g/10
分）の比である。

エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
４−メチルペンテン−１等がある。この中でもプロピレ
ン、ブテン−１が好ましい。

尚、本発明におけるエチレン共重合体には、エチレン
と炭素数３以上のα−オレフィンと更に非共役ジエンと
を共重合した三元共重合体も含まれる。このような非共
役ジエンとしては、1,4−ヘキサジェン、ジシクロペン
タジェン、エチリデンノルボルネン等がある。

エチレン共重合体は、チーグラーナッタ系触媒、なか
でもオキシ三塩化バナジウム、四塩化バナジウム等のバ
ナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒
を用いてエチレンとα−オレフィンと、場合によっては
非共役ジェンとを共重合することによって製造すること
ができる。

尚、本発明において用いられるエチレン共重合体のエ
チレン含有量は40〜90モル％の範囲であり、またα−オ
レフィン含有量は10〜60モル％の範囲であることが望ま
しい。

次に上記のエチレン共重合体に配合して用いられる線
状低密度ポリエチレンとしてはエチレンと他のα−オレ
フインとの共重合物であり、従来の高圧法により製造さ
れた低密度ポリエチレン樹脂とは異なる。線状低密度ポ
リエチレンは、例えばエチレンと他のα−オレフインと
してブテン、ヘキセン、オクテン、デセン、４メチルペ
ンテン−１等を４〜17重量％程度、好ましくは５〜15重
量％程度共重合したものであり、中低圧法高密度ポリエ
チレン製造に用いられるチーグラー型触媒又はフィリッ
プス型触媒を用いて製造されたものであり、従来の高密
度ポリエチレンを共重合成分により短い枝分かれ構造と
し、密度もこの短鎖枝分かれを利用して適当に低下させ
0.91〜0.95g/cm³程度としたものであり、従来の低密度
ポリエチレンより直鎖性があり、高密度ポリエチレンよ
り枝分かれが多い構造のポリエチレンである。

本発明において用いられる線状低密度ポリエチレン
は、メルトインデックスが10g/10分以下、好ましくは0.
2〜5g/10分の範囲であり、且つ伸びが500％以上、好ま
しくは700％以上のものである。メルトインデックスが1
0g/10分より大きいとフイルム成形が著しく困難であ
り、また伸びが500％より小さいとフイルムの伸張性が
不十分となるので好ましくない。

さらに、該線状低密度ポリエチレンの密度は0.935g/c
m³以下、特に0.910〜0.930g/cm³の範囲であるのが、フ
イルムの軟らかさの点から望ましく、またその流動比は
10〜70、特に15〜35の範囲であるのがフイルム強度及び
透明性の点から望ましい。

本発明の樹脂組成物は上記エチレン共重合体に線状低
密度ポリエチレン及び可塑剤を特定量配合したものであ
る。

可塑剤としては通常塩化ビニル樹脂の可塑剤として用
いられる種々のものを使用することができ、特に限定さ
れるものでなく、フタル酸、エチレン系可塑剤、芳香族
カルボン酸エステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル
系可塑剤、脂肪族エステル誘導体系可塑剤、リン酸エス
テル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、塩素系可塑剤、ポリ
エステル系可塑剤、その他の可塑剤などが用いられる。

フタール酸エステル系可塑剤としては例えば、ジメチ
ルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、
ジオクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート、ジ−イソオクチルフタレート、ジノニルフタレー
ト、ジイソノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジ
イソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート、ジフエニルフタレート、ジベン
ジルフタレート、ジ（混合アルコール）フタレート、ジ
ブトキシエチルフタレート、ブチルラウリルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ブチルオクチルフタレ
ート、オクチルデシルフタレート、ブチルシクロヘキシ
ルフタレート等があげられる。

芳香族カルボン酸エステル系可塑剤としては、例え
ば、トリ−２−エステルヘキシルトリメリテート、トリ
−ｎ−オクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテ
ート、トリブチルトリメリテート、ジブチルベンジルト
リメリテート、ジエチレングリコールジベンゾエート等
があげられる。

脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤としては例えば、ジ
−ｎ−ヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ジ
−ｎ−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペ
ート、ジカプリルアジペート、ジブチルセバケート、ジ
オクチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケー
ト、ジオクチルアゼレート、ジ−２−エチルヘキシルア
ゼレート、ブチルフマレート、ジオクチルフマレート、
ジオクチルサクシネート、ジイソデシルサクシネート、
ジオクチルテトラヒドロフタレート等があげられる。

脂肪族エステル誘導体系可塑剤としては例えば、ブチ
ルオレエート、メチルアセチルリシノレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサエステル、ペンタエリスリトール
エステル等があげられる。

リン酸エステル系可塑剤としては例えば、トリオクチ
ルホスフェート、トリクロルエチルホスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホ
スフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホ
スフェート、等があげられる。

エポキシ系可塑剤としては例えば、ブチルエポキシス
テアレート、オクチルエポキシステアレート、オクチル
エポキシベンゾエート、エポキシ化大豆油、ベンジルエ
ポキシステアレート、エポキシ化ヘキサヒドロフタル酸
ジオクチル等があげられる。

塩素系可塑剤としては、例えば、塩素化パラフィン、
塩素化ステアリン酸メチル、塩素化ジフエニル、塩素化
ベンジルラウレート、塩素化ジフェニルベンゼン等があ
げられる。

ポリエステル系可塑剤としては例えば、ポリプロピレ
ンアジペート、ポリプロピレンセバケート等があげられ
る。

これらの可塑剤は単独でまたは二種以上を混合して使
用することができる。

本発明における伸張性フイルム用ポリエチレン樹脂組
成物は上記したエチレン共重合体100重量部に対し、上
記線状低密度ポリエチレンを０より多く、70重量部以
下、好ましくは10〜60重量部及び上記可塑剤0.1〜20重
量部、好ましくは0.2アジペート10重量部を配合したも
のである。線状低密度ポリエチレンの配合量が上記範囲
以上ではフイルムの軟らかさ及びフイルムの密着性の点
で不十分であり好ましくない。

また、可塑剤の量が下限未満ではフイルム成形性が著
しく悪くなり、フイルムの肌荒れ及びブロッキングを生
起するので好ましくない。また、上限より多いと上記エ
チレン共重合体との混練が著しく悪化し、且つフイルム
強度が著しく低下するので好ましくない。

本発明の伸張性フイルム用ポリエチレン樹脂組成物
は、前記した各成分をブレンダーなどでドライブレンド
したものをそのまま又はドライブレンド後押出機などに
より溶融混合、ペレタイジングしたコンパウンドを用
い、通常のフイルム成形手法によりフイルムに成形しう
る。

フイルム成形方法は通常のフイルム成形方法が適用で
きるが、特にインフレーションフイルム成形方法におい
て、押出温度150〜250℃、リップ間隙0.7〜4.0mmの環状
ダイからブローアップ比２〜６、フロストライン高さ10
〜100cm、ドラフト率３〜70の条件で成形する場合、特
に好ましいフイルムを得ることができる。尚、ドラフト
率は下記式により算出した値である。

また、Ｔダイフイルム成形方法においては押出温度15
0〜250℃、リップ間隙0.5〜4.0mmのダイからドラフト率
10〜40の条件で成形する。

更に本発明の伸張性フイルム用ポリエチレン樹脂組成
物はその使用目的により酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱
安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、顔料、安
定剤等を配合することができる。

〔作用〕

本発明方法においては、特定の物性を有するエチレン
と炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体に線状低
密度ポリエチレン及び可塑剤を特定量配合した樹脂組成
物を用いることによってフイルムとした際、高伸張性
で、且つ弾性限界を越えても十分な機械的強度を付与す
ることができる。

〔実施例〕

実施例１エチレン−プロピレン共重合体（メルトインデックス
＝0.4g/10分、密度＝0.86g/cm³、伸び＝1300％、流動比
＝17、プロピレン含有量＝22％）80重量部に線状低密度
ポリエチレン（メルトインデックス（MI）:2.0g/10分、
伸び:800％、流動比:18、密度:0.920g/cm³、共重合成
分：ブテン−１、共重合量:10重量％）17.5重量部及び
ジオクチルフタレート（DOP）2.5重量部をドライブレン
ドした後、シリンダー径50mmφの単軸押出機で180℃の
温度で溶融混練して押出しペレット化した。これをモダ
ンマシナリー社製、デルサ40mmφ押出機に環状スリット
径10mmφ、リップクリアランス1.2mmのインフレーシヨ
ンダイ及び冷却用エアーリングを取付けたインフレーシ
ヨン成形機を用い、押出温度150℃、押出量10kg/hr、ブ
ローアップ比（BUR）3.0、フロストライン高さ32cm、引
取速度6.8m/分の条件下にインフレーション成形し、厚
さ30μのインフレーションフイルムを得た。得られたイ
ンフレーションフイルムについて各動物性を測定した結
果を表１に示す。なお、表１中の物性測定は下記の測定
方法によって行った。

（ａ）フイルムの表面状況所謂、鮫肌（Shark skin）が発生しているか否かを目
視により判定。

（ｂ）フイルムのブロッキング性インフレーション成形フイルムにおいて重なった２枚
のフイルムが全く融着してしまい、全くはがれなくなっ
たものは“不良”。

手で簡単にはがせるものは“良好”。

（ｃ）フイルムの摩擦係数（C.O.F）フイルムの押出方向を長手方向として160×80mm及び1
60×63.5mmの２枚の試験片を切り出す。

160×80mmのフイルムを傾斜可能な表面にフエルトを
貼付した板に固定する。（傾斜方向を長手方向とす
る。） 160×63.5mmのフイルムは下面が100×60mmの長方形
（スポンジ貼付）とされた重さ1kgの重りの下面を被う
ように固定する。

重りを傾斜板に取り付けたフイルム上に載置し、傾斜
板を徐々に傾斜させて重りの滑り初めた角度（tanθ）
を測る。

同様の作業を３度繰り返し平均値を用いる。

（ｄ）密着性直径10mm、深さ7mmの穴を設けた金型を用意し、この
金型の上部にテストするフイルムを密着状態で固定、上
記穴の内部を減圧度250Torrで減圧し、フイルムを穴の
内部に密着させる。

穴の底面にフイルムが40mm²以上接触しており、かつ
破れ等の発生のない場合を良好、接触面積が40mm²以下
であったり、破れたりした場合を不良とした。

（ｅ）引張伸度 JIS Z 1702に準拠して測定。

実施例２〜６原料及び配合比を表１のように変えて行ったこと以外
は実施例１と同様にして行った。その結果を表１に示
す。

比較例１〜６表１に示す物性の原料及び配合比に変えて行ったこと
以外は実施例１と同様にして行なった。その結果を表１
に示す。

比較例７樹脂組成物として、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（MI＝5g/10分、密度＝0.95g/cm³、酢酸ビニル含量＝36
％）を用いたこと以外は実施例１と同様にして行った。
その結果フイルムの表面状態及びブロッキング度は良好
であったが、引張伸度750％、密着性は不良であった。

〔発明の効果〕本発明の伸張性フイルム用ポリエチレン樹脂組成物か
ら得られるフイルムは高伸張性であって、且つ個有の弾
性限界を越えてもなお成形性及び機械的強度を有し、さ
らにフイルムの開口性が良好であるので、上記Ｖプロセ
スに用いた場合、加熱処理することなく、原形母型に真
空密着することができる。

また、上記フイルムは伸張性フイルムを用いるのが望
ましい用途、例えば、ストレッチ包装等の包装材、及び
指突伸張させて形成せしめる簡易指袋、手袋等にも用い
ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図はＶ−プロセスを工程順に説明する一部
破断正面図である。図中１は母型、２は成形面、３はフイルム、４は枠体を
示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−241340（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−112627（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−194936（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−34145（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】メルトインデックスが2g/10分以下で、且
つ密度が0.91g/cm³以下であるエチレンと炭素数３以上
のα−オレフィンとの共重合体100重量部とメルトイン
デックスが10g/10分以下で、且つ、伸びが500％以上で
ある線状低密度ポリエチレン70重量部以下（０を含ま
ず）と可塑剤0.1〜20重量部とからなる伸張性フイルム
用ポリエチレン樹脂組成物。