JP3107828B2

JP3107828B2 - リグニンまたはリグニン含有物質を変化させるか、分解するか、または漂白するための組成物

Info

Publication number: JP3107828B2
Application number: JP08518274A
Authority: JP
Inventors: カルハンス−ペーター
Original assignee: リグノツィムゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフツング
Priority date: 1994-12-16
Filing date: 1995-12-15
Publication date: 2000-11-13
Anticipated expiration: 2015-12-15
Also published as: AU4535096A; ATE171228T1; FI963210A0; DK0745154T3; FI963210A7; CA2164394A1; KR100197048B1; NZ300571A; BR9506801A; DE59503612D1; CZ243896A3; KR970701286A; NO963410D0; EP0717143A1; SK104096A3; PL315913A1; RU2142479C1; HUT76126A; HU9602270D0; HU215542B

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、リグニンまたはリグニン含有物質を変化さ
せるか、分解するか、または漂白するための組成物に関
する。

現在、専らセルロース物質の製造に使用される方法と
しては、硫酸塩法および亜硫酸塩法を挙げることができ
る。これら２つの方法を用いた場合には、煮沸下および
圧力下にセルロース物質が製造される。硫酸塩法は、Na
OHおよびNa₂Sの添加下に作業され、一方で亜硫酸塩法の
場合には、Ca（HSO₃）_２＋SO₂が使用される。

全ての方法は、主要な目的として使用される植物材
料、木材または一年生植物からのリグニンの除去を有し
ている。

セルロースおよび半セルロースと一緒に植物材料（茎
または幹）の主要成分を成すリグニンは、除去されなけ
ればならない。それというのも、さもないと、黄変せ
ず、機械的に高負荷可能な紙を製造することは、不可能
であるからである。

木材パルプの製造法は、木材を相応する前処理（化学
的、熱的または化学的熱的）後に粉砕によってデフィブ
リル化する、石による砕木（砕木パルプ）またはリファ
イナー処理を用いて作業する。

この木材パルプは、なおリグニンの大部分を有してい
る。この木材パルプは、とりわけ新聞、グラビア誌等の
製造に使用されている。

ここ数年来、リグニン分解に酵素を使用する可能性に
ついて研究がなされている。この種のリグニン分解系の
作用機構は、適当な育成条件および誘導物質の添加によ
って白腐敗菌類のファネロカエテ・クリソスポリウム
（Phanerochaete chrysosporium）で十分な酵素量を生
じることに成功したこととして、数年前に初めて解明さ
れた。その際に、これまで知られていなかったリグニン
ペルオキシダーゼおよびマンガンペルオキシダーゼが見
い出された。このファネロカエテ・クリソスポリウム
（Phanerochaete chrysosporium）は、極めて有効なリ
グニン分解体であるので、このファネロカエテ・クリソ
スポリウム（Phanerochaete chrysosporium）の酵素を
分離しかつ精製された形でリグニン分解に使用すること
が試みられた。しかし、このことは成功しなかった。そ
れというのも、この酵素は特にリグニンの再重合を生
じ、かつリグニンの分解は生じないことが明らかになっ
たからである。

同様のことは、別のリグニン分解酵素種、例えばラッ
カーゼにも当てはまり、このラッカーゼは、過酸化水素
の代わりに酵素を用いてリグニンを酸化分解する。全て
の場合に類似の過程を生じることを確認することができ
た。即ち、ラジカルを形成し、このラジカルは、再びそ
れ自体互いに反応し、ひいては重合を生じる。

即ち、今日では、生体内系を用いて作業する方法だけ
が存在する（真菌類系）。最適化の試験の主要な重点
は、いわゆる生物パルプ化および生物漂白である。

生物パルプ化は、パルプ砕木を生存する真菌類系で処
理することである。

２種類の適用形がある： 1.木材パルプ（例えば、TMPまたは砕木パルプ）の製造
の際にエネルギーを節約するためのリファーナー処理ま
たは粉砕前のパルプ砕木の前処理。

他の利点は、物質の機械的性質が多くの場合に改善さ
れることであり、１つの欠点は、劣悪な最終白色度であ
る。

2.セルロース煮沸（クラフト処理、亜硫酸塩処理）前の
パルプ砕木（軟質木材／硬質木材）の前処理。

この場合の目的は、煮沸化学薬品の減少、煮沸能力の
改善および“エクステンデッド・クッキング”である。

また、利点として、前処理なしの煮沸と比較して煮沸
後の改善されたカッパー価の減少が達成される。

この方法の欠点は、砕木の不経済な滅菌を断念しよう
とする場合に、処理時間（数週間）が明らかに長いこと
および特に処理の間の汚染化の危険が解決されないこと
にある。

生物漂白法は、同様に生体内系を用いて作業する。煮
沸されたセルロース（軟質木材／硬質木材）は、漂白前
に真菌類が接種され、かつ数日間ないし数週間処理され
る。この長い処理時間後にのみ、重要なカッパー価の減
少および白色度の上昇が判明し、このことは、常用の一
連の漂白法における補充のために処理を不経済にする。

多くの場合に不動態化された真菌類系を用いて実施さ
れる他の適用法は、セルロース工場排水、殊に漂白工場
排水が変色しかつAOXが減少するためにこの排水を処理
することにある（塩素−または二酸化塩素漂白工程で生
じる排水の中の塩素化化合物の減少）。

更に、ヘミセルラーゼ、特にキシラナーゼ、マンナナ
ーゼを“漂白ブースター（Bleichbooster）”として使
用することは、公知である。

この酵素は、専ら煮沸過程後に残留リグニンを部分的
に覆う再沈殿キシランに抗して作用し、この酵素の分解
によって次の続く漂白過程において使用される漂白化学
薬品（特に、二酸化塩素）のためにリグニンの入手可能
性を増大させる。漂白化学薬品の実験室で検出された節
約は、制限されてのみ大規模に行なわれ、したがってこ
の酵素型は、全ての場合に漂白添加剤として分級するこ
とができる。

リグニン分解酵素または真菌類の最近試みられた可能
な他の使用は、“石炭の液化”の際に認めることができ
る。先行する試験により、褐炭または石炭を生体内での
処理によって、例えば白腐敗菌類のファネロカエテ・ク
リソスポリウム（Phanerochaete chrysosporium）で攻
撃させかつ液化させることの原理的な可能性が示される
（恒温保持時間数週間）。（Bioengineering 4.92.8 J
g.）石炭の可能な構造は、リグニン構造と“或程度の”類
似性を有する多環式の芳香族環系の三次元網状構造を示
す。

キレート化剤（親鉄剤、例えば蓚酸アンモニウム）お
よび生物界面活性剤は、リグニン分解酵素とともに共因
子と見なされる。

国際出願PCT/EP87/00635には、リグニンをリグニンセ
ルロース含有材料から、同時の漂白下に除去するための
１つの系が記載されており、この系は、白腐敗菌類から
のリグニン分解酵素と一緒に還元剤および酸化剤ならび
にフェノール性化合物の添加下にメディエーター（Medi
ator）として作業する。

ドイツ連邦共和国特許第4008893号明細書（C2）の記
載の場合には、付加的にRed/Ox系にリグニン分解酵素の
活性中心（補欠分子団）を刺激する“擬態物質”が添加
される。即ち、著しい性能の改善を達成することができ
た。

国際出願PCT/EP92/01086の場合には、酸化電位におい
て“同調された”フェノール性または非フェノール性芳
香族化合物によりレドックスカスケードが付加的な改善
策として使用されている。

３つの全ての方法の場合には、大工業的使用に限定す
ることにより、僅かな物質密度（最大４％まで）で使用
可能性が存在し、最後の２つの出願の場合には、キレー
ト化合物を使用した際に金属の“浸出”の危険が存在
し、このキレート化合物は、特に後接続された過酸化物
漂白過程の際に過酸化物の破壊をまねきうる。

国際出願WO/12619、国際出願WO94/12620および国際出
願WO94/12621の記載から、ペルオキシダーゼの活性を所
謂エンハンサー剤（Enhancer−Substanz）を用いて促進
させるような方法が公知である。

このエンハンサー剤は、国際出願WO94/12619において
その半減寿命につき特徴付けられている。

国際出願WO94/12620の記載によれば、エンハンサー剤
は、式Ａ＝Ｎ−Ｎ＝Ｂを示し、この場合ＡおよびＢは、
それぞれ定義された環式基である。

国際出願WO94/12620の記載によれば、エンハンサー剤
は、少なくとも２個の芳香環を有し、その中で少なくと
も１個の芳香環がそれぞれ定義された基で置換されてい
るような有機化学薬品である。

これら３つの全ての出願は、“染料移行抑制剤”なら
びに洗剤範囲内での洗剤添加剤または洗剤組成物として
のペルオキシダーゼと一緒の各エンハンサー剤の使用に
関する。実際にこれらの出願の明細書中には、リグニン
を処理するための使用可能性が指摘されているが、しか
し、これらの出願において具体的に開示された物質を用
いての固有の試験により、該物質は、リグニン含有物質
の処理の際にペルオキシダーゼの漂白作用を上昇させる
ためのメディエーターとして作用を全く示さないことが
判明した。

本発明の課題は、公知の組成物よりも有効である、リ
グニンまたはリグニン含有物質を変化させるか、分解す
るか、または漂白するための組成物を提供することであ
る。

この課題は、組成物中に a.国際的な酵素の命名法による系統名1.11.1.7のものを
除外した少なくとも１つのオキシドレダクターゼ、 b.少なくとも１つの適当な酸化剤、 c.ヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミン誘導体、ヒ
ドロキサム酸、ヒドロキサム酸誘導体、Ｎ−ヒドロキシ
官能基、オキシム官能基、Ｎ−オキシ官能基もしくはN,
N′−ジオキシ官能基を有する脂肪族化合物、脂環式化
合物、複素環式化合物または芳香族化合物の群から選択
された少なくとも１つのハロゲン不含メディエーター、 d.アリール置換されたアルコール、カルボニル化合物、
脂肪族エーテル、フェノールエーテルまたはオレフィン
（アルケン）の群からの場合による少なくとも１つのコ
メディエーターおよび e.メディエーター／アミンの比100:1〜1:1で使用される
各メディエーターに対して少なくとも１つの遊離アミンを含有することを特徴とする、リグニンまたはリグニン
含有物質を変化させるか、分解するか、または漂白する
ための組成物によって解決される。

特に、本発明による組成物は、少なくとも１つの酸化
触媒を含有する。

特に、本発明による組成物は、少なくとも１つのコメ
ディエーターを含有する。

酸化触媒としては、本発明による組成物において有利
に酵素が使用される。酵素の概念は、本発明の範囲内で
酵素活性の蛋白質もしくはペプチドまたは酵素の補欠分
子団をも包含する。

酵素としては、本発明による組成物において国際的な
酵素の命名法、Committee of the International Union
of Biochemistry and Molecular Biology（Enzyme Nom
enclature,Academic Press,Inc.,1992,第24〜154頁）に
よる系統名1.1.1〜1.97のオキシドレダクターゼを使用
することができる。

特に、以下に記載された系統名の酵素が使用される：１級アルコール、２級アルコールおよびセミアセター
ルに対して作用する全てのデヒドロゲナーゼを包含しか
つ受容体としてNAD⁺またはNADP⁺（副系統名1.1.1）、サ
イトクロム（1.1.2）、酸素（O₂）（1.1.3）、ジスルフ
ィド（1.1.4）、キノン（1.1.5）を有するかまたは別の
受容体として（1.1.99）を有する系統名1.1の酵素。

前記系統名の中、特に有利なのは、受容体としてのキ
ノンを有する系統名1.1.5の酵素および受容体としての
酸素を有する系統名1.1.3の酵素である。

殊に、この系統名中で有利なのは、セロビオース（Ce
llobiose）：キオン−１−オキシドレダクターゼ（quio
ne−１−oxidoreduktase）（1.1.5.1）である。

更に、有利なのは、系統名1.2の酵素である。この酵
素系統名（1.1.5.1）は、アルデヒドを相応する酸また
はオキソ基に酸化する酵素を包含する。受容体は、NA
D⁺、NADP⁺（1.2.1）、サイトクロム（1.2.2）、酸素
（1.2.3）、スルフィド（1.2.4）、鉄−硫黄−蛋白質
（1.2.5）または別の受容体（1.2.99）であることがで
きる。

この場合、特に有利なのは、受容体としての酸素を有
する系統名（1.2.3）の酵素である。

更に有利なのは、系統名1.3の酵素である。

この系統名の場合には、供与体のCH−CH−基に作用す
る酵素が記載されている。

相応する受容体は、NAD⁺、NADP⁺（1.3.1）、サイトク
ロム（1.3.2）、酸素（1.3.3）、キノンもしくは類縁化
合物（1.3.5）、鉄−硫黄−蛋白質（1.3.7）または別の
受容体（1.3.99）である。

この場合には、同様に受容体としての酸素を有する系
統名（1.3.3）の酵素および受容体としてのキノン等を
有する系統名（1.3.5）の酵素が特に有利である。

更に、有利なのは、供与体のCH−NH₂−基に作用する
系統名1.4の酵素である。

相応する受容体は、NAD⁺、NADP⁺（1.4.1）、サイトク
ロム（1.4.2）、酸素（1.4.3）、ジスルフィド（1.4.
4）、鉄−硫黄−蛋白質（1.4.7）または別の受容体（1.
4.99）である。

この場合特に有利なのは、受容体としての酸素を有す
る系統名1.4.3の酵素である。

更に、供与体のCH−CH−基に作用する系統名1.5の酵
素である。相応する受容体は、NAD⁺、NADP⁺（1.5.1）、
酸素（1.5.3）、ジスルフィド（1.5.4）、キノン（1.5.
5）または別の受容体（1.5.99）である。

この場合も特に有利なのは、受容体としての酸素
（O₂）（1.5.3）を有する酵素およびキノン（1.5.5）を
有する酵素である。

更に、有利なのは、NADHまたはNADPHに作用する系統
名1.6の酵素である。

この場合、受容体は、NADP⁺（1.6.1）、ヘムタンパク
質（1.6.2）、ジスルフィド（1.6.4）、キノン（1.6.
5）、NO₂−基（1.6.6）およびフラビン（1.6.8）または
個々の別の受容体（1.6.99）である。

この場合、特に有利なのは、受容体としてのキノンを
有する系統名1.6.5の酵素である。

更に、有利なのは、供与体としての別のNO₂化合物に
作用する系統名1.7の酵素および受容体としてサイトク
ロム（1.7.2）、酸素（O₂）（1.7.3）、鉄−硫黄−タン
パク質（1.7.7）または別のもの（1.7.99）を有する酵
素である。

更に有利なのは、供与体としての硫黄基に作用する系
統名1.8の酵素および受容体としてNAD⁺、NADP⁺（1.8.
1）、サイトクロム（1.8.2）、酸素（O₂）（1.8.3）、
ジスルフィド（1.8.4）、キノン（1.8.5）、鉄−硫黄−
タンパク質（1.8.7）または別の受容体（1.8.99）を有
する酵素である。

特に有利なのは、受容体としての酸素（O₂）を有する
系統名1.8.3の酵素および受容体としてのキノン（1.8.
5）を有する酵素である。

更に、有利なのは、供与体としてのヘム基に作用しか
つ受容体として酸素（O₂）（1.9.3）、NO2化合物（1.9.
6）および別のもの（1.9.99）を有する系統名1.9の酵素
である。

この場合、特に有利なのは、受容体としての酸素
（O₂）を有する系統名1.9.3の群である（サイトクロム
オキシダーゼ）。

更に、好ましいのは、供与体としての水素に作用する
系統名1.12の酵素である。

受容体は、NAD⁺またはNADP⁺（1.12.1）または別のも
の（1.12.99）である。

その上、好ましいのは、系統名1.13および1.14の酵素
である（オキシゲナーゼ）。

更に、好ましい酵素は、受容体としての超酸化物ラジ
カルに作用する系統名1.15の酵素である。

この場合、特に有利なのは、超酸化物−ジムスターゼ
（1.15.1.1）である。

更に、有利には、系統名1.16の酵素である。

受容体としては、NAD⁺またはNADP⁺（1.16.1）または
酸素（O₂）（1.16.3）が作用する。

この場合、特に有利なのは、系統名1.16.3.1の酵素で
ある（フェロオキシダーゼ、例えばセルロプラスミ
ン）。

更に、好ましい酵素は、群1.17（酸化して−CHOH−を
生じるCH₂基に対する作用）、群1.18（供与体としての
還元フェレドキシンに対する作用）、群1.19（供与体と
しての還元フラボドキシンに対する作用）および群1.97
（別のオキシドレダクターゼ）に属するものである。

更に、特に有利なのは、受容体としての過酸化物に作
用する群1.11の酵素である。この個々の副系統名（1.1
1.1）は、ペルオキシダーゼを含有する。

この場合、特に有利なのは、サイトクロム−Ｃ−ペル
オキシダーゼ（1.11.1.5）、カタラーゼ（1.11.1.6）、
ペルオキシダーゼ（1.11.1.6）、ヨウ化物−ペルオキシ
ダーゼ（1.11.1.8）、グルタチオン−ペルオキシダーゼ
（1.11.1.9）、塩化物−ペルオキシダーゼ（1.11.1.1
0）、Ｌ−アスコルバート−ペルオキシダーゼ（1.11.1.
11）、ホスホリピド−ヒドロペルオキシド−グルタチオ
ン−ペルオキシダーゼ（1.11.1.12）、マンガン−ペル
オキシダーゼ（1.12.1.13）、ジアリールプロパン−ペ
ルオキシダーゼ（リグニナーゼ、リグニン−ペルオキシ
ダーゼ）（1.11.1.14）である。

特に有利なのは、ビスフェノールおよび類縁化合物に
作用する系統名1.10の酵素である。この酵素は、ビスフ
ェノールおよびアスコルベートの酸化を促進する。受容体としては、NA
D⁺、NADP⁺（1.10.1）、サイトクロム（1.10.2）、酸素
（1.10.3）または別のもの（1.10.99）が作用する。

また、これらの中、受容体としての酸素（O₂）を有す
る系統名1.10.3の酵素が特に有利である。

前記系統名の酵素の中、カテコールオキシダーゼ（チ
ロシナーゼ）（1.10.3.1）、Ｌ−アスコルベートオキシ
ダーゼ（1.10.3.3）、ｏ−アミノフェノールオキシダー
ゼ（1.10.3.4）およびラッカーゼ（ベンゾールジオー
ル：オキシゲンオキシドレダクターゼ）（1.10.3.2）の
酵素が有利であり、この場合ラッカーゼ（ベンゾールジ
オール：オキシゲンオキシドレダクターゼ）（1.10.3.
2）は、特に有利である。

前記酵素は、商業的に入手することができるかまたは
標準法により取得することができる。酵素を生産するた
めの有機体としては、例えば植物、動物細胞、細菌類お
よび真菌類がこれに該当する。原則的に、天然に由来す
る有機体の酵素生産体であっても遺伝子技術的に変化さ
れた有機体の酵素生産体であってもよい。同様に、単細
胞または多細胞の有機体の一部は、酵素生産体、特に細
胞培養基として考えることができる。

殊にラッカーゼを生産するために、殊に好ましい酵
素、例えば群1.11.1、特に群1.10.3からのものについて
は、例えば白腐敗菌類、例えばプレウロツス（Pleurotu
s）、フレビア（Phlebia）およびトラメテス（Tramete
s）が使用される。

本発明による組成物は、少なくとも１つの酸化剤を含
有する。酸化剤としては、例えば空気、酸素、オゾン、
H₂O₂、有機過酸化物、過酸、例えば過酢酸、過蟻酸、過
硫酸、過硝酸、メタクロルペルオキシ安息香酸、過塩
酸、過硼酸、過酢酸、過硫酸、過酸化物または酸素種お
よびそのラジカル、例えばOH、OOH、一重項酸素、超酸
化物（O₂ ^-）、オゾン化物、ジオキシゲニル−カチオン
（O₂ ⁺）、ジオキシラン、ジオキセタンまたはフレミル
ラジカルを使用することができる。

有利には、相応するオキシドレダクターゼによって発
生されうる酸化剤、例えばラッカーゼおよびカルボニル
からなるジオキシランが使用されるかまたは化学的にメ
ディエーターを再生することができる（例えば、カロ酸
＋ベンズトリアゾールはヒドロキシベンズトリアゾール
を生じる）かまたはこのメディエーターを直接に反応さ
せることができる酸化剤が使用される。

本発明による組成物は、メディエーター（成分ｃ）と
して特に少なくとも１つのＮ−ヒドロキシ−、オキシ
ム、Ｎ−オキシ−またはＮ−ジオキシ官能基を有する少
なくとも１つの化合物および／または式Ｉ、II、III、I
VまたはＶの中の１つを包含し、この場合式II、III、IV
およびＶの化合物は、特に有利であり、かつ式IVおよび
Ｖの化合物は、殊に有利である。

ヒドロキシルアミン：（開鎖状または環式、脂肪族ま
たは芳香族、複素環式）一般式Ｉ〔式中、一般式Ｉ中で、置換基R¹およびR²は、同一でも
異なっていてもよく、互いに独立に次の基：水素、C₁〜
C₁₂−アルキル−、カルボニル−C₁〜C₆−アルキル−、
フェニル−、アリール基を表わし、これらの中、C₁〜C
₁₂−アルキル−、カルボニル−C₁〜C₆−アルキル−、フ
ェニル−、アリール基は、未置換であるかまたはさらに
１回または数回基R³で置換されていてもよく、この場合
基R³は、次の基：水素、ヒドロキシ基、ホルミル基、カ
ルボキシ基ならびにその塩およびエステル、アミノ基、
ニトロ基、C₁〜C₁₂−アルキル基、C₁〜C₆−アルキルオ
キシ基、カルボニル−C₁〜C₆−アルキル基、フェニル
基、スルホノ基、そのエステルおよび塩、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、ホスホ基、ホスホノ基、ホスホ
ノオキシ基ならびにその塩およびエステルの中の１個を
表わすことができ、この場合基R³のアミノ基、カルバモ
イル基およびスルファモイル基は、さらに未置換であっ
てもよいかまたは１−または２回ヒドロキシ、C₁〜C₃−
アルキル、C₁〜C₃−アルコキシで置換されていてもよ
く、この場合基R¹およびR²は、共通に基−Ｂ−を形成するこ
とができ、かつこの場合−Ｂ−は、次の基：（−CHR
⁴−）_ｎ、（−CR⁴＝CH−）_ｍを表わし、この場合R⁴は、
R³の定義と同様に１個の置換基であり、ｎは１〜６の整
数であり、ｍは１〜３の整数である〕で示されるもの。

例：ヒドロキシルアミン、 N,N−ジプロピルヒドロキシアミン、 N,N−ジイソプロピルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−ヒドロキシヘキサヒドロアゼピン、 N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、フェニルヒドロキシルアミン、３−ヒドロキシルアミノ−３−フェニルプロピオン酸、２−ヒドロキシルアミノ−３−フェニルプロピオン酸、Ｎ−スルホメチルヒドロキシルアミン。

一般式IIの化合物は、次のものである：この場合、Ｘは、次の基を表わす：（−Ｎ＝Ｎ−）、
（−Ｎ＝CR¹⁰−）_ｐ、（−CR¹⁰＝Ｎ−）_ｐ、（−CR¹¹＝
CR¹²−）_ｐ、であり、ｐは１または２に等しく、この場合基R⁹〜R¹²、R¹⁵およびR¹⁶は、同一でも異なっ
ていてもよく、互いに独立に次の基：水素、ヒドロキ
シ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステ
ル、アミノ、ニトロ、C₁〜C₁₂−アルキル、C₁〜C₆−ア
ルキルオキシ、カルボニル−C₁〜C₆−アルキル、フェニ
ル、スルホノ、そのエステルおよび塩、スルファモイ
ル、カルバモイル、ホスホ、ホスホノ、ホスホノオキシ
ならびにその塩およびエステルの中の１個を表わすこと
ができ、この場合さらに基R⁹〜R¹²、R¹⁵およびR¹⁶のア
ミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、未
置換であっても１または２回ヒドロキシ、C₁〜C₃−アル
キル、C₁〜C₃−アルコキシで置換されていてもよく、この場合基R¹⁵およびR¹⁶は、共通に基−Ｇ−を形成する
ことができ、この場合−Ｇ−は、次の基：（−CR⁵＝CR⁶
−CR⁷＝CR⁸−）または（−CR⁸＝CR⁷−CR⁶＝CR⁵−）の中
の１個を表わす。

基R⁵〜R⁸は、同一でも異なっていてもよく、互いに独
立に次の基：水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシ
ならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、C₁〜
C₁₂−アルキル、C₁〜C₆−アルキルオキシ、カルボニル
−C₁〜C₆−アルキル、フェニル、スルホ、そのエステル
および塩、スルファモイル、カルバモイル、ホスホ、ホ
スホノ、ホスホノオキシならびにその塩およびエステル
の中の１個を表わすことができ、この場合さらに基R⁵〜
R⁸のアミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基
は、未置換であっても１または２回ヒドロキシ、C₁〜C₃
−アルキル、C₁〜C₃−アルコキシで置換されていてもよ
く、この場合基R⁵〜R⁸のC₁〜C₁₂−アルキル基、C₁〜C₆
−アルキルオキシ基、カルボニル−C₁〜C₆−アルキル
基、フェニル基、アリール基は、未置換であってもさら
に１または数回基R¹⁸で置換されていてもよく、この場
合基R¹⁸は、次の基：ヒドロキシ、ホルミル、カルボキ
シならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、C₁
〜C₁₂−アルキル、C₁〜C₆−アルキルオキシ、カルボニ
ル−C₁〜C₆−アルキル、フェニル、アリールならびにそ
のエステルおよび塩の中の１個を表わすことができ、こ
の場合基R¹⁸のカルバモイル基、スルファモイル基、ア
ミノ基は、未置換であってもさらに１または２回基R¹⁹
で置換されていてもよく、この場合基R¹⁹は、次の基：
水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその
塩およびエステル、アミノ、ニトロ、C₁〜C₁₂−アルキ
ル、C₁〜C₆−アルキルオキシ、カルボニル−C₁〜C₆−ア
ルキル、フェニル、アリールの中の１個を表わすことが
できる。

例：１−ヒドロキシ−1,2,3−トリアゾール−4,5−ジカルボ
ン酸、１−フェニル−1H−1,2,3−トリアゾール−３−オキシ
ド、５−メチル−１−フェニル−1H−1,2,3−トリアゾール
−３−オキシド、４−（2,2−ジメチルプロパノイル）−１−ヒドロキシ
−1H−1,2,3−トリアゾール、４−ヒドロキシ−２−フェニル−2H−1,2,3−トリアゾ
ール−１−オキシド、 2,4,5−トリフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール−１−
オキシド、１−ベンジル−1H−1,2,3−トリアゾール−３−オキシ
ド、１−ベンジル−４−メトキシ−1H−1,2,3−トリアゾー
ル−３−オキシド。

一般構造式IIIの化合物は、次のものである：この場合、Ｘは、次の基：（−Ｎ＝Ｎ＝）、（−Ｎ＝CR
¹⁰−）_ｐ、（CR¹⁰＝Ｎ−）_ｐ、（−CR¹¹＝CR¹²−）_ｐ、の中の１個を表わし、ｐは１または２に等しい。

基R⁵〜R¹²は、同一でも異なっていてもよく、互いに
独立に次の基：水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキ
シならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、C₁
〜C₁₂−アルキル、C₁〜C₆−アルキルオキシ、カルボニ
ル−C₁〜C₆−アルキル、フェニル、アリール、スルホ、
そのエステルおよび塩、スルファモイル、カルバモイ
ル、ホスホ、ホスホノ、ホスホノオキシならびにその塩
およびエステルの中の１個を表わすことができ、この場
合さらに基R⁵〜R¹²のアミノ基、カルバモイル基および
スルファモイル基は、未置換であっても１または２回ヒ
ドロキシ、C₁〜C₃−アルキル、C₁〜C₃−アルコキシで置
換されていてもよく、この場合基R⁵〜R¹²のC₁〜C₁₂−アルキル基、C₁〜C₆−ア
ルキルオキシ基、カルボニル−C₁〜C₆−アルキル基、フ
ェニル基、アリール基、アリール−C₁〜C₆−アルキル基
は、未置換であってもさらに１または数回基R¹³で置換
されていてもよく、この場合基R¹³は、次の基：水素、
ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およ
びエステル、アミノ、ニトロ、C₁〜C₁₂−アルキル、C₁
〜C₆−アルキルオキシ、カルボニル−C₁〜C₆−アルキ
ル、フェニル、アリール、スルホノ、スルフェノ、スル
フィノならびにそのエステルおよび塩の中の１個を表わ
すことができ、この場合基R¹³のカルバモイル基、スルファモイル基、
アミノ基は、未置換であってもさらに１または２回基R
¹⁴置換されていてもよく、この場合基R¹⁴は、次の基：
水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその
塩およびエステル、アミノ、ニトロ、C₁〜C₁₂−アルキ
ル、C₁〜C₆−アルキルオキシ、カルボニル−C₁〜C₆−ア
ルキル、フェニル、アリールの中の１個を表わすことが
できる。

例：１−ヒドロキシ−ベンズイミダゾール、１−ヒドロキシベンズイミダゾール−２−カルボン酸、１−ヒドロキシベンズイミダゾール、２−メチル−１−ヒドロキシベンズイミダゾール、２−フェニル−１−ヒドロキシベンズイミダゾール、１−ヒドロキシインドール、２−フェニル−１−ヒドロキシインドール。

一般式IVの物質は、次のものである：この場合、Ｘは、次の基：（−Ｎ＝Ｎ＝）、（−Ｎ＝CR
¹⁰−）_ｍ、（CR¹⁰＝Ｎ−）_ｍ、（−CR¹¹＝CR¹²−）_ｍ、の中の１個を表わす。

基R⁵〜R⁸およびR¹⁰〜R¹²には、上記の記載が当てはま
る。

R¹⁷は、次のものであることができる：水素、C₁〜C₁₀
−アルキル、C₁〜C₁₀−アルキルカルボニル、その中
で、C₁〜C₁₀−アルキルおよびC₁〜C₁₀−アルキルカルボ
ニルは、未置換であるかまたはR³と同様に定義されてい
る基R¹⁸で１回または数回置換されていてもよい。

式IVの物質の中、殊に１−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ールおよび互変異性体のベンゾトリアゾール−１−オキ
シドの誘導体ならびにそのエステルおよび塩が有利であ
る（式Ｖの化合物）。

基R⁵〜R⁸は、同一でも異なっていてもよく、互いに独
立に次の基：水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシ
ならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、C₁〜
C₁₂−アルキル、C₁〜C₆−アルキルオキシ、カルボニル
−C₁〜C₆−アルキル、フェニル、スルホノ、そのエステ
ルおよび塩、スルファモイル、カルバモイル、ホスホ、
ホスホノ、ホスホノオキシならびにその塩およびエステ
ルの中の１個を表わすことができ、この場合さらに基R⁵
〜R⁸のアミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル
基は、未置換であっても１または２回ヒドロキシ、C₁〜
C₃−アルキル、C₁〜C₃−アルコキシで置換されていても
よく、この場合基R⁵〜R⁸のC₁〜C₁₂−アルキル基、C₁〜C
₆−アルキルオキシ基、カルボニル−C₁〜C₆−アルキル
基、フェニル基、アリール基は、未置換であってもさら
に１または数回基R¹⁸で置換されていてもよく、この場
合基R¹⁸は、次の基：水素、ヒドロキシ、ホルミル、カ
ルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニト
ロ、C₁〜C₁₂−アルキル、C₁〜C₆−アルキルオキシ、カ
ルボニル−C₁〜C₆−アルキル、フェニル、アリール、ス
ルホノ、スルフェノ、スルフィノならびにそのエステル
および塩の中の１個を表わすことができ、この場合基R
¹⁸のカルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基は、
未置換であってもさらに１または２回基R¹⁹で置換され
ていてもよく、この場合基R¹⁹は、次の基：水素、ヒド
ロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエ
ステル、アミノ、ニトロ、C₁〜C₁₂−アルキル、C₁〜C₆
−アルキルオキシ、カルボニル−C₁〜C₆−アルキル、フ
ェニル、アリールの中の１個を表わすことができる。

例： 1H−ヒドロキシベンゾトリアゾール類１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、ナトリウム塩１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、カリウム塩１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、リチウム塩１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、アンモニウム塩１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、カルシウム塩１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、マグネシウム塩１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−スルホン酸１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−スルホン酸、
モノナトリウム塩１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−カルボン酸１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−Ｎ−フェニル
カルボキシアミド５−エトキシ−６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリ
アゾール４−エチル−７−メチル−６−ニトロ−１−ヒドロキシ
ベンゾトリアゾール 2,3−ビス−（４−エトキシ−フェニル）−4,6−ジニト
ロ−2,3−ジヒドロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル 2,3−ビス−（４−カルボキシ−フェニル）−4,6−ジニ
トロ−2,3−ジヒドロ−１−ヒドロキシ−ベンゾトリア
ゾール６−ジアセチルアミノ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール 2,3−ジベンジル−4,6−ジニトロ−2,3−ジヒドロ−１
−ヒドロキシベンゾトリアゾール 5,6−ジメトキシ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール 2,3−ジ−［２］ナフチル−4,6−ジニトロ−2,3−ジヒ
ドロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール 4,6−ジニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール 4,6−ジニトロ−2,3−ジフェニル−2,3−ジヒドロ−１
−ヒドロキシベンゾトリアゾール 4,6−ジニトロ−2,3−ジ−ｐ−トリル−2,3−ジヒドロ
−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール５−ヒドラジノ−７−メチル−４−ニトロ−１−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール 5,6−ジメチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール４−メチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール５−メチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６−メチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール５−（１−メチルエチル）−１−ヒドロキシベンゾトリ
アゾール４−メチル−６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール６−メチル−４−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール５−メトキシ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６−メトキシ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール７−メチル−６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール４−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６−ニトロ−４−フェニル−１−ヒドロキシベンゾトリ
アゾール５−フェニルメチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル６−スルファミド−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６−N,N−ジエチル−スルファミド−１−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール６−Ｎ−メチルスルファミド−１−ヒドロキシベンゾト
リアゾール６−（1H−1,2,4−トリアゾール−１−イルメチル）−
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６−（5,6,7,8−テトラヒドロイミダゾ−［1,5−ａ］−
ピリジン−５−イル）−１−ヒドロキシ−ベンゾトリア
ゾール６−（フェニル−1H−1,2,4−トリアゾール−１−イル
メチル）−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６−［（５−メチル−1H−イミダゾ−１−イル）−フェ
ニルメチル］−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６−［（４−メチル−1H−イミダゾ−１−イル）−フェ
ニルメチル］−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６−［（２−メチル−1H−イミダゾ−１−イル）−フェ
ニルメチル］−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６−（1H−イミダゾール−１−イル−フェニルメチル）
−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール５−（1H−イミダゾール−１−イル−フェニルメチル）
−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６−［１−（1H−イミダゾール−１−イル）−エチル］
−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−モノヒドロクロ
リド 3H−ベンゾトリアゾール−１−オキシド類 3H−ベンゾトリアゾール−１−オキシド６−アセチル−3H−ベンゾトリアゾール−１−オキシド５−エトキシ−６−ニトロ−3H−ベンゾトリアゾール−
１−オキシド４−エチル−７−メチル−６−ニトロ−3H−ベンゾトリ
アゾール−１−オキシド６−アミノ−3,5−ジメチル−3H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド６−アミノ−３−メチル−3H−ベンゾトリアゾール−１
−オキシド 3,6−ジメチル−６−ニトロ−3H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド 3,5−ジメチル−６−ニトロ−3H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド３−メチル−3H−ベンゾトリアゾール−１−オキシド５−メチル−3H−ベンゾトリアゾール−１−オキシド６−メチル−3H−ベンゾトリアゾール−１−オキシド６−メチル−４−ニトロ−3H−ベンゾトリアゾール−１
−オキシド７−メチル−６−ニトロ−3H−ベンゾトリアゾール−１
−オキシド 2H−ベンゾトリアゾール−１−オキシド類２−（４−アセトキシ−フェニル）−2H−ベンゾトリア
ゾール−１−オキシド６−アセチルアミノ−２−フェニル−2H−ベンゾトリア
ゾール−１−オキシド２−（４−エチル−フェニル）−4,6−ジニトロ−2H−
ベンゾトリアゾール−１−オキシド２−（３−アミノフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド２−（４−アミノフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド６−アミノ−２−フェニル−2H−ベンゾトリアゾール−
１−オキシド 4,7−ジメチル−６−ニトロ−２−フェニル−2H−ベン
ゾトリアゾール−１−オキシド２−（2,4−ジメチルフェニル）−4,6−ジニトロ−ベン
ゾトリアゾール−１−オキシド２−（2,5−ジメチルフェニル）−4,6−ジニトロ−2H−
ベンゾトリアゾール−１−オキシド２−（2,4−ジメチルフェニル）−６−ニトロ−2H−ベ
ンゾトリアゾール−１−オキシド２−（2,5−ジメチルフェニル）−６−ニトロ−2H−ベ
ンゾトリアゾール−１−オキシド 4,6−ジニトロ−２−［３−ニトロ−４−（Ｎ′−フェ
ニルヒドラジノ）−フェニル−］−2H−ベンゾトリアゾ
ール−１−オキシド 4,6−ジニトロ−２−［４−ニトロ−４−（Ｎ′−フェ
ニルヒドラジノ）−フェニル−］−2H−ベンゾトリアゾ
ール−１−オキシド 4,6−ジニトロ−２−フェニル−2H−ベンゾトリアゾー
ル−１−オキシド２−（2,4−ジニトロフェニル）−4,6−ジニトロ−2H−
ベンゾトリアゾール−１−オキシド２−（2,4−ジニトロフェニル）−６−ニトロ−2H−ベ
ンゾトリアゾール−１−オキシド 4,6−ジニトロ−２−ｏ−トリル−2H−ベンゾトリアゾ
ール−１−オキシド 4,6−ジニトロ−２−ｐ−トリル−2H−ベンゾトリアゾ
ール−１−オキシド 4,6−ジニトロ−２−（2,4,5−トリメチルフェニル）−
2H−ベンゾトリアゾール−１−オキシド２−（４−メトキシフェニル）−2H−ベンゾトリアゾー
ル−１−オキシド２−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−2H−ベン
ゾトリアゾール−１−オキシド５−メチル−６−ニトロ−２−ｍ−トリル−2H−ベンゾ
トリアゾール−１−オキシド５−メチル−６−ニトロ−２−ｏ−トリル−2H−ベンゾ
トリアゾール−１−オキシド５−メチル−６−ニトロ−２−ｐ−トリル−2H−ベンゾ
トリアゾール−１−オキシド６−メチル−４−ニトロ−２−ｐ−トリル−2H−ベンゾ
トリアゾール−１−オキシド６−メチル−２−フェニル−2H−ベンゾトリアゾール−
１−オキシド４−メチル−２−ｍ−トリル−2H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド４−メチル−２−ｏ−トリル−2H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド４−メチル−２−ｐ−トリル−2H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド６−メチル−２−ｍ−トリル−2H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド６−メチル−２−ｏ−トリル−2H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド６−メチル−２−ｐ−トリル−2H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド２−［１］ナフチル−４−６−ジニトロ−2H−ベンゾト
リアゾール−１−オキシド２−［２］ナフチル−４−６−ジニトロ−2H−ベンゾト
リアゾール−１−オキシド２−［１］ナフチル−６−ニトロ−2H−ベンゾトリアゾ
ール−１−オキシド２−［２］ナフチル−６−ニトロ−2H−ベンゾトリアゾ
ール−１−オキシド２−（３−ニトロフェニル）−2H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド６−ニトロ−２−フェニル−2H−ベンゾトリアゾール−
１−オキシド４−ニトロ−２−ｐ−トリル−2H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド６−ニトロ−２−ｏ−トリル−2H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド６−ニトロ−２−ｐ−トリル−2H−ベンゾトリアゾール
−１−オキシド６−ニトロ−２−（2,4,5−トリメチルフェニル）−2H
−ベンゾトリアゾール−１−オキシド２−フェニル−2H−ベンゾトリアゾール−１−オキシド２−ｏ−トリル−2H−ベンゾトリアゾール−１−オキシ
ド２−ｐ−トリル−2H−ベンゾトリアゾール−１−オキシ
ドさらに、少なくとも１個のＮ−ヒドロキシ−、オキシ
ム−、Ｎ−オキシ−、N,N−ジオキシ官能基又は別の１
個のヘテロ原子、例えばＯ原子、Ｓ原子、Se原子、Te原
子を有する複素環式化合物、例えば次の化合物は有利で
ある：アジリジン、ジアジリジン、ピロール、ジヒドロピロー
ル、テトラヒドロピロール、ピラゾール、ジヒドロピラ
ゾール、テトラヒドロピラゾール、イミダゾール、ジヒ
ドロイミダゾール、テトラヒドロイミダゾール、ジヒド
ロイミダゾール、1,2,3−トリアゾール、I,2,4−トリア
ゾール、テトラゾール、ペンタゾール、ピペリジン、ピ
リジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペラジ
ン、1,2,3−トリアジン、1,2,4−トリアジン、1,2,3−
トリアジン、テトラジン、アゼピン、オキサゾール、イ
ソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、チアジ
アゾール、モルホリン及びこれらのベンゾ縮合された誘
導体、例えば：インドール、イソインドール、インドリ
ジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、キナ
ゾリン、キノキサリン、フェナジン、ベンゾアゼピン、
ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール。

縮合されたＮ−複素環式化合物、例えば、少なくとも
１個のＮ−ヒドロキシ−、オキシム−、Ｎ−オキシ−、
N,N−ジオキシ−官能基及びＮ原子の他に別の１個のヘ
テロ原子、例えばＯ原子、Ｓ原子、Se原子、Te原子を有
していてもよいトリアゾロ化合物及びテトラゾロ化合物
は、同様に有利である。

［1,2,4］トリアゾロ［4,3−ａ］ピリジン［1,2,4］トリアゾロ［1,5−ａ］ピリジン［1,2,4］トリアゾロ［4,3−ａ］キノリン［1,2,4］トリアゾロ［4,3−ｂ］イソキノリン［1,2,4］トリアゾロ［3,4−ａ］イソキノリン［1,2,4］トリアゾロ［1,5−ｂ］イソキノリン［1,2,4］トリアゾロ［5,1−ａ］イソキノリン［1,2,3］トリアゾロ［1,5−ａ］ピリジン［1,2,3］トリアゾロ［4,5−ｂ］ピリジン［1,2,3］トリアゾロ［4,5−ｃ］ピリジン［1,2,3］トリアゾロ［1,5−ａ］キノリン［1,2,3］トリアゾロ［5,1−ａ］イソキノリン［1,2,4］トリアゾロ［4,3−ｂ］ピリダジン［1,2,4］トリアゾロ［1,5−ｂ］ピリダジン［1,2,4］トリアゾロ［4,5−ｄ］ピリダジン［1,2,4］トリアゾロ［4,3−ｂ］シンノリン［1,2,4］トリアゾロ［3,4−ａ］フタラジン［1,2,4］トリアゾロ［4,3−ａ］ピリミジン［1,2,4］トリアゾロ［4,3−ｃ］ピリミジン［1,2,4］トリアゾロ［1,5−ａ］ピリミジン［1,2,4］トリアゾロ［1,5−ｃ］ピリミジン［1,2,4］トリアゾロ［4,3−ｃ］キナゾリン［1,2,4］トリアゾロ［1,5−ａ］キナゾリン［1,2,4］トリアゾロ［1,5−ｃ］キナゾリン［1,2,4］トリアゾロ［5,1−ｂ］キナゾリン［1,2,3］トリアゾロ［1,5−ａ］ピリミジン［1,2,3］トリアゾロ［1,5−ｃ］ピリミジン［1,2,3］トリアゾロ［4,5−ｄ］ピリミジン［1,2,3］トリアゾロ［1,5−ａ］キナゾリン［1,2,3］トリアゾロ［1,5−ｃ］キナゾリン［1,2,4］トリアゾロ［4,3−ａ］ピラジン［1,2,4］トリアゾロ［1,5−ａ］ピラジン［1,2,4］トリアゾロ［1,5−ａ］ピラジン［1,2,3］トリアゾロ［4,5−ｂ］ピラジン［1,2,4］トリアゾロ［4,3−ａ］キノキサリン［1,2,3］トリアゾロ［1,5−ａ］キノキサリン［1,2,4］トリアゾロ［4,4−ｂ］［1,2,4］トリアジン［1,2,4］トリアゾロ［3,4−ｃ］［1,2,4］トリアジン［1,2,4］トリアゾロ［4,3−ｄ］［1,2,4］トリアジン［1,2,4］トリアゾロ［3,4−ｆ］［1,2,4］トリアジン［1,2,4］トリアゾロ［1,5−ｂ］［1,2,4］トリアジン［1,2,4］トリアゾロ［5,1−ｃ］［1,2,4］トリアジン［1,2,4］トリアゾロ［1,5−ｄ］［1,2,4］トリアジン［1,2,4］トリアゾロ［4,3−ａ］［1,3,5］トリアジン［1,2,4］トリアゾロ［1,5−ａ］［1,3,5］トリアジンテトラゾロ［1,5−ａ］ピリジンテトラゾロ［1,5−ｂ］イソキノリンテトラゾロ［1,5−ａ］キノリンテトラゾロ［5,1−ａ］イソキノリンテトラゾロ［1,5−ｂ］ピリダジンテトラゾロ［1,5−ｂ］シンノリンテトラゾロ［5,1−ａ］フタラジンテトラゾロ［1,5−ａ］ピリミジンテトラゾロ［1,5−ｃ］ピリミジンテトラゾロ［1,5−ａ］キナゾリンテトラゾロ［1,5−ｃ］キナゾリンテトラゾロ［1,5−ａ］ピラジンテトラゾロ［1,5−ａ］キノキサリンテトラゾロ［1,5−ｂ］［1,2,4］トリアジンテトラゾロ［5,1−ｃ］［1,2,4］トリアジンテトラゾロ［1,5−ｄ］［1,2,4］トリアジンテトラゾロ［5,1−ｆ］［1,2,4］トリアジンその他：キノリン−Ｎ−オキシドイソキノリン−Ｎ−オキシドＮ−ヒドロキシ−1,2,3,4−テトラヒドロ−イソキノリ
ン β−（Ｎ−オキシ−1,2,3,4−テトラヒドロイソキノリ
ン）−プロピオン酸 1,3−ジヒドロキシ−2N−ベンジルイミド−ベンゾイミ
ダゾリン。

本発明による組成物中の１つの成分（ｄ）には、例え
ば脂肪族エーテル、アリール置換されたアルコール、例
えば次のものが含まれる。

2,3−ジメトキシベンジルアルコール 3,4−ジメトキシベンジルアルコール 2,4−ジメトキシベンジルアルコール 2,6−ジメトキシベンジルアルコールホモバニリルイルアルコールエチレングリコールモノフェニルエーテル２−ヒドロキシベンジルアルコール４−ヒドロキシベンジルアルコール４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジルアルコール２−メトキシベンジルアルコール 2,5−ジメトキシベンジルアルコール 3,4−ジメトキシベンジルアミン 2,4−ジメトキシベンジルアミン−ヒドロクロリドベラ
トリルアルコールコニフェリルアルコールオレフィン（アルケン）例えば２−アリルフェノール２−アリル−６−メチルフェノールアリルベンゼン 3,4−ジメトキシ−プロペニルベンゼンｐ−メトキシスチレン１−アリルイミダゾール１−ビニルイミダゾールスチレンスチルベンアリルフェニルエーテル桂皮酸ベンジルエステル桂皮酸メチルエステル 2,4,6−トリアリルオキシ−1,3,5−トリアジン 1,2,4−トリビニルシクロヘキサン４−アリル−1,2−ジメトキシベンゼン４−第三ブチル安息香酸ビニルエステルスカァレンベンゾインアリルエーテルシクロヘキサンジヒドロピランＮ−ベンゾイル桂皮酸アニリド有利にフェノールエーテル例えば 2,3−ジメトキシベンジルアルコール 3,4−ジメトキシベンジルアルコール 2,4−ジメトキシベンジルアルコール 2,6−ジメトキシベンジルアルコールホモバニリルアルコール４−ヒドロキシベンジルアルコール４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジルアルコール２−メトキシベンジルアルコール 2,5−ジメトキシベンジルアルコール 3,4−ジメトキシベンジルアミン 2,4−ジメトキシベンジルアミン塩酸塩ベラトリルアルコールコニフェリルアルコールベラトロールアニソール有利にカルボニル化合物、例えば４−アミノベンゾフェノン４−アセチルビフェニルベンゾフェノンベンジルベンゾフェノンヒドラゾン 3,4−ジメトキシベンゾアルデヒド 3,4−ジメトキシ安息香酸 3,4−ジメトキシベンゾフェノン４−ジメチルアミノベンゾアルデヒド４−アセチルビフェニルヒドラゾンベンゾフェノン−４−カルボン酸ベンゾイルアセトンビス−（4,4′−ジメチルアミノ）−ベンゾフェノンベンゾインベンゾインオキシムＮ−ベンゾイル−Ｎ−フェニル−ヒドロキシルアミン２−アミノ−５−クロロ−ベンゾフェノン３−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾアルデヒド４−メトキシベンゾアルデヒドアントラキノン−２−スルホン酸４−メチルアミノベンゾアルデヒドベンゾアルデヒドベンゾフェノン−２−カルボン酸 3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水
物（Ｓ）−（−）−２−（Ｎ−ベンジルプロピル）−アミ
ノベンゾフェノンベンジルフェニル酢酸アニリドＮ−ベンジルベンゾアニリド 4,4′−ビス−（ジメチルアミノ）−チオベンゾフェノ
ン 4,4′−ビス−（ジアセチルアミノ）−ベンゾフェノン２−クロロベンゾフェノン 4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノン 2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン 3,5−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンゾアルデヒドヒ
ドラジン４−ヒドロキシベンゾフェノン２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン４−メトキシベンゾフェノン 3,4−ジヒドロキシベンゾフェノンｐ−アニス酸ｐ−アニスアルデヒド 3,4−ジヒドロキシベンゾアルデヒド 3,4−ジヒドロキシ安息香酸 3,5−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンゾアルデヒド 3,5−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸４−ヒドロキシベンゾアルデヒドサリチルアルデヒドバニリンバニリン酸。

ｄ）及びｅ）に記載された、組成物中の化合物の添加
によって、カスケードの形の反応の仲介が行なわれるか
もしくは個々のメディエーター化合物の循環がイン・シ
トゥ（in situ）で、即ち反応中に行なわれ、かつ意外
にもカッパー価低下の本質的な改善又はメディエーター
量の低下が生じる。

請求項１のｄ）に記載された添加剤は、リグニン含有
材料1gにつき有利に0.01〜0.5mg量で使用される。特に
有利に、リグニン含有材料1gにつき0.01〜0.1mgが使用
される。

各メディエーターに対して遊離アミンは、有利にメデ
ィエーター／アミンの比100:1〜1:1、特に20:1〜1:1、
殊に10:1〜2:1で使用される。

リグニンもしくはリグニン含有材料の変化、分解もし
くは漂白の場合の組成物の有効性は、上記の成分の他に
なおMg²⁺イオンが存在する場合にはしばしばなお高ま
る。Mg²⁺イオンは、例えば塩、例えばMgSO₄として使用
することができる。この濃度は、リグニン含有材料に対
して0.1〜2mg/gの範囲内、有利に0.2〜0.6mg/gである。

多くの場合には、本発明による組成物の有効性のさら
なる向上は、該組成物がMg²⁺イオンの他になお複合体形
成物質、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA）、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸（DTPA）、ヒドロキシ
エチレンジアミントリ酢酸（HEDTA）、ジエチレントリ
アミンペンタメチレン−ホスホン酸（DTMPA）、ニトリ
ロトリ酢酸（NTA）、ポリホスホン酸（PPA）等を含有す
ることによって達成することができる。この濃度は、リ
グニン含有材料に対して0.2〜5mg/gの範囲内、有利に１
〜3mg/gである。

リグニンの処理のための方法への本発明による組成物
の使用は、例えば、それぞれ選択された請求項１記載の
成分ａ）〜ｅ）が同時もしくは任意の順序でリグニン含
有材料の水性懸濁液と混合されるによって行なわれる。

有利に、方法は、本発明による組成物の使用下に酸素
もしくは空気の存在下で、常圧ないし10バールで、２〜
11のpH範囲内で、温度20〜95℃でかつ紙料濃度0.5〜40
％で実施する。

パルプ漂白の場合の酵素の使用にとって普通ではなく
かつ意外な発見は、本発明による組成物の使用の場合に
紙料濃度の上昇、カッパー価低下の著しい上昇を可能に
したことである。

従って、意外にも、高められた紙料濃度によって多成
分系のより良好な活性が得られる。

経済的な理由から有利に本発明による方法は、紙料濃
度12〜15％、特に有利に14〜15％で実施される。

さらに、意外にも、酵素−メディエーター−段階前の
酸性洗浄（pH2〜６、有利に４〜５）もしくはＱ−段階
（pH2〜６、有利に４〜５）によって、この特別な前処
理なしの処理と比較して、多くのパルプの場合に著しい
カッパー価低下をもたらされることが判明している。Ｑ
−段階の場合には、キレート剤として、上記目的に常用
される物質（例えばEDTA、DTPA）が使用される。これら
物質は、有利に0.1％/to〜１％/to、特に有利に0.1％/t
o〜0.5％/toの濃度で使用される。

本発明による方法には、有利にリグニン含有材料1gに
つき酵素0.1〜1000IUが使用される。特に有利にリグニ
ン含有材料1gにつき酵素1,000〜40,000IUが使用され
る。

本発明による方法の場合には、有利にリグニン含有材
料1gにつき酸化剤0.01mg〜100mgが使用される。特に有
利にリグニン含有材料1gにつき酸化剤0.01〜50mgが使用
される。

本発明による方法の場合には、有利にリグニン含有材
料1gにつきメディエーター0.5〜80mgが使用される。特
に有利にリグニン含有材料1gにつきメディエーター0.5
〜40mgが使用される。

本発明による多成分系を用いることによって、例えば
硫酸塩パルプ（広葉樹材）の漂白の際に、約15％の範囲
内の高い濃度の場合でさえ１〜４時間での約30から10へ
のカッパー価の低下というまったく意外な成果が達成さ
れ、この場合、請求項１記載の成分ｄ）及びｅ）の添加
によって成分ｃ）（メディエーター）の濃度の著しい低
下が可能である。

同時に還元剤は、添加することができ、この還元剤
は、存在する酸化剤と共に一定のレドックス電位の調整
に使用される。

還元剤として重亜硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナト
リウム、アスコルビン酸、チオ化合物、メルカプト化合
物又はグルタチオン等は、使用することができる。

反応は、例えばラッカーゼの場合には酸素供給下もし
くは酸素過圧下に進行し、ペルオキシダーゼ（例えばリ
グニンペルオキシダーゼ、マンガンペルオキシダーゼ）
の場合には過酸化水素と共に進行する。この場合にはイ
ン・シトゥ（in situ）で、例えば酸素は、過酸化水素
＋カタラーゼによって生成することもでき、かつ過酸化
水素はグルコース＋GODもしくは他の系によって生成す
ることができる。

その上、上記の系にラジカル生成物質もしくはラジカ
ル捕捉物質（例えばOH−もしくはOOH−ラジカルの捕
捉）は、添加することができる。このような物質は、レ
ドックスメディエーターとラジカルメディエーターの範
囲内の相互作用を改善することができる。

反応溶液に別の金属塩を添加することもできる。

この塩は、キレート剤との相互作用の場合にラジカル
生成物質もしくはレドックス中心として重要である。こ
の塩は、反応溶液中でカチオンを生成する。このような
イオンは、とりわけFe²⁺、Fe³⁺、Mn²⁺、Mn³⁺、Mn⁴⁺、Cu
²⁺、Ca²⁺、Ti³⁺、Cer⁴⁺、Al³⁺である。

さらに、溶液中に存在するキレートは、模擬物質（Mi
micsubstanzen）として上記の酵素の代わりに、例えば
ラッカーゼ（銅錯体）の代わりにか又はリグニン−もし
くはマンガンペルオキシダーゼ（ヘム錯体）の代わりに
使用することができる。模擬物質とは、（本発明の場合
には）酸化還元酵素の補欠分子族を模倣することができ
かつ、例えば酸化反応を触媒することができる物質のこ
とである。

さらに反応混合物にはNaOClを添加することができ
る。この化合物は、過酸化水素との相互作用において一
重項酸素を生成することができる。

最後に、界面活性剤の使用下に処理を行なうことも可
能である。このような界面活性剤として非イオン界面活
性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両
性界面活性剤は、考慮の対象となる。この界面活性剤
は、繊維中への酵素及びメディエーターの浸透を改善す
ることができる。

同様に、多糖及び／又はタンパク質を添加することは
反応にとって有効であることができる。本発明の場合に
は、殊に多糖としてグルカン、マンナン、デキストラ
ン、レバン、ペクチン、アルギン酸塩又は植物ガム及び
／又は菌類から形成されたかもしくは酵母との混合培養
で生産された特異の多糖並びにタンパク質としてゼラチ
ン及びアルブミンを挙げることができる。

これら物質は、主として酵素のための保護コロイドと
して使用される。

添加することができるさらなるタンパク質は、プロテ
アーゼ、例えばペプシン、ブロメリン、パパイン等であ
る。これらのタンパク質は、とりわけ、木材中に存在す
るエクステンシンズ（Extensins C）、即ちヒドロキシ
プロリン豊富なタンパク質、の分解によってリグニンの
より良好な接近を達成することができる。

さらなる保護コロイドとしてアミノ酸、単糖、オリゴ
糖、種々の分子量のPEG類、ポリエチレンオキシド及び
ポリジメチルシロキサンは、考慮の対象となる。

本発明による方法は、通常の煮沸方法（場合によって
は機械的な方法もしくは圧力と結合した）、即ち著しく
念入りな煮沸による離解によって50〜120カッパーの範
囲内にあることができるカッパー価までが保証されてい
る場合には、硫酸塩−、亜硫酸−、オルガノゾル−もし
くは類似のパルプの、かつ木材パルプの脱リグニン（漂
白）の場合ばかりではなく、木材もしくは一年草からの
パルプの製造の場合にも使用することができる。

パルプの漂白の場合、並びにパルプの製造には、処理
は、NaOHを用いて処理された紙料の洗浄及び抽出の後、
又はこれらの中間段階なしで数回繰り返すことができ
る。このことによってなおかなり大きく低下することが
できるカッパー価が得られ、かつ著しく白色度上昇が得
られる。同様にして酵素／メディエーター処理の前にO₂
−段階は、使用することもできるし、記述のとおり、酸
性洗浄もしくはＱ−段階（キレート段階）は、実施する
こともできる。

石炭（無煙炭、褐炭）の「液化」の場合には、例え
ば、木材もしくは一年草パルプの脱リグニン（漂白）の
場合と類似の方法が使用される。

次に本発明を例につき詳説する。

例 1/2 例：酵素的漂白及び硫酸塩パルプ例 1: 絶対乾燥（atro）パルプ30g（広葉樹材O₂脱リグニン
された）、紙料濃度30％（湿分約100g）を次の溶液に添
加する：１）水道水120mlにヒドロキシベンゾトリアゾール（H
BT）150mg、ベンゾトリアゾール（BT）15mg及びベンゾ
フェノン（Ｂ）3mgを撹拌下に添加し、pH値をH₂SO₄0.5m
を用いて、パルプ及び酵素の添加後にpH4.5となるよう
に調整する。この混合物に紙料1gにつきコリオルスベ
ルシコロル（Coriolus versicolor）のラッカーゼ4IU
（1IU＝１μモルシリンガルダジン／分/ml酵素の変
換）を添加する。溶液を200mlに再度補充し、かつ紙料
を添加する。この混合物をペースト混練機で２分間で混
合する。

その後に紙料を45℃に予熱された反応容器（Reaktion
sbombe）中に入れ、かつ１〜10バールの過圧下で１〜４
時間インキュベートする。

その後に紙料をナイロン篩（30μｍ）を介して洗浄し
かつ紙料濃度８％及び紙料1gにつきNaOH2％で60℃で１
時間抽出する。

紙料を改めて洗浄した後にカッパー価を測定する。

（表１参照）（表２参照）変更例／表 2: ヒドロキシベンゾトリアゾール75mg、ベンゾトリアゾー
ル（BT）7.5mg及びベラトリルアルコール0.02mgを使用
する。

例３例：酵素的漂白及び硫酸塩パルプ絶対乾燥パルプ30g（広葉樹材）、紙料濃度30％（湿
分約100g）を次の溶液に添加する：１）水道水120mlにDTPA60mg及びMgSO₄15mgを撹拌下に
添加する。pH値をH₂SO₄0.5mを用いて、パルプ及び酵素
の添加後にpH4.5となるように調整する。この混合物に
紙料1gにつきコリオルスベルシコロル（Coriolus ver
sicolor）のラッカーゼ4IU（1IU＝１μモルシリンガ
ルダジン／分/ml酵素の変換）を添加する。溶液を200ml
に再度補充し、かつ紙料を添加する。この混合物をペー
スト混練機で２分間で混合する。

その後に紙料を45℃に予熱された反応容器中に入れ、
かつ１〜10バールの過圧下で１〜４時間インキュベート
する。

紙料を改めて洗浄した後にカッパー価を測定する。

結果は、表３に記載されている。

例４前接続されたＱ−段階を伴った硫酸塩パルプの酵素的漂
白絶対乾燥パルプ30g（広葉樹材１及び広葉樹材２）、
紙料濃度30％（湿分約100g）を次の溶液に添加する：１）Ｑ−段階：水道水120mlにDTPA90mgを混合し、か
つpH値をH₂SO₄0.5mを用いて、パルプの添加後にpH4.5と
なるように調整する。溶液を200mlに再度補充し、かつ
ペースト混合機で２分間で混合する。

引き続き、紙料を密閉されたガラス容器中で90℃で放
置する。

引き続き、良好に洗浄（水道水）し、紙料を紙料濃度
30％にしかつ次の溶液に添加する：２）ラッカーゼ／抽出段階：水道水120mlにヒドロキ
シベンゾトリアゾール300mgを添加する。pH値をH₂SO₄0.
5mを用いて、パルプ及び酵素の添加後にpH4.5となるよ
うに調整する。この混合物に紙料1gにつきコリオルス
ベルシコロル（Coriolus versicolor）のラッカーゼ4IU
（1IU＝１μモルシリンガルダジン／分/ml酵素の変
換）を添加する。溶液を200mlに再度補充し、かつ紙料
を添加する。この混合物をペースト混練機で２分間で混
合する。

紙料を改めて洗浄した後にカッパー価を測定する。平
行バッチで、Ｑ−段階後のカッパー価を測定する。結果
は、表４に記載されている。

例５例：酵素的漂白及び硫酸塩パルプ絶対乾燥パルプ30g（広葉樹材1/広葉樹材２）、紙料
濃度30％（湿分約100g）を次の溶液に添加する：水道水120mlにヒドロキシベンゾトリアゾール（広葉樹
材１）300mg及びヒドロキシベンゾトリアゾール（広葉
樹材２）150mgないしは300mgを撹拌下に添加し、pH値を
H₂SO₄0.5mを用いて、パルプ及び酵素の添加後にpH4.5と
なるように調整する。この混合物に紙料1gにつきコリオ
ルスベルシコロル（Coriolus versicolor）のラッカ
ーゼ4IU（1IU＝１μモルシリンガルダジン／分/ml酵
素の変換）を添加する。溶液を200mlに再度補充し、か
つ紙料を添加する。この混合物をペースト混練機で２分
間で混合する。

紙料濃度15％で絶対乾燥30g＝湿分100gのパルプを全
体量200gに添加し、即ち水道水80mlを予め添加し、かつ
100mlに補充する。その他については紙料濃度10％の場
合と同様にして処理を行なう。

紙料を改めて洗浄した後にカッパー価を測定する。

結果は、表５に記載されている。

例／表：例１硫酸塩パルプの酵素的漂白（広葉樹材）（O₂脱リグニン
された）例２硫酸塩パルプの酵素的漂白（広葉樹材）（O₂脱リグニン
された）例３硫酸塩パルプの酵素的漂白（広葉樹材）例４例５例６例：酵素的漂白及び硫酸塩パルプ絶対乾燥パルプ30g（針葉樹材O₂脱リグニンされ
た）、紙料濃度30％（湿分約100g）を次の溶液に添加す
る：１）水道水120mlにヒドロキシベンゾトリアゾール300
mgを撹拌下に添加し、pH値をH₂SO₄0.5mを用いて、パル
プ及び酵素の添加後にpH4.5となるように調整する。こ
の混合物に紙料1gにつきコリオルスペルシコロル（Co
riolus versicolor）のラッカーゼ1IUないしは10IU（IU
＝１μモルシリンガルダジン／分/ml酵素の変換）を
添加する。紙料1gにつきリグニンペルオキシダーゼ1000
IU、紙料1gにつきペルオキシダーゼ（西洋ワサビ）1000
IU及び紙料1gにつきチロシナーゼ1000IUをそれぞれ別々
のバッチで添加する。溶液を200mlに再度補充し、紙料
を添加する。この混合物をペースト混練機で２分間で混
合する。

紙料を改めて洗浄した後にカッパー価を測定する（表
６参照）。

例７例：酵素的漂白及び硫酸塩パルプ絶対乾燥パルプ30g（広葉樹材／針葉樹材）、紙料濃
度30％（湿分約100g）を次の溶液に添加する：１）水道水120mlにヒドロキシベンゾトリアゾール300
mgを撹拌下に添加し、pH値をH₂SO₄0.5mを用いて、パル
プ及び酵素の添加後にpH4.5となるように調整する。こ
の混合物に紙料1gにつきコリオルスベルシコロル（Co
riolus versicolor）のラッカーゼ20IU（IU＝１μモル
シリンガルダジン／分/ml酵素の変換）を添加する。
溶液を200mlに再度補充し、紙料を添加する。この混合
物をペースト混練機で２分間で混合する。

紙料を改めて洗浄した後にカッパー価を測定する。

針葉樹材の場合には15から６までのカッパー価の低下
が得られ、かつ広葉樹材の場合には30から15までカッパ
ー価が低下した。

例８例：わらパルプの酵素的漂白絶対乾燥パルプ30g、紙料濃度30％（湿分約100g）を
次の溶液に添加する：１）水道水120mlにヒドロキシベンゾトリアゾール300
mgを撹拌下に添加し、pH値をH₂SO₄0.3mを用いて、パル
プ及び酵素の添加後にpH4.5となるように調整する。こ
の混合物に紙料1gにつきコリオルスベルシコロル（Co
riolus versicolor）のラッカーゼ20000IU（IU＝１分間
あたりのシリンガルダジン１μモルの変換の酵素のml）
を添加する。溶液を200mlに補充し、紙料を添加する。
この混合物をペースト混練機で２分間で混合する。

紙料を改めて洗浄した後にカッパー価を測定する。

65から14までのカッパー価の低下が達成された。

例９例：亜硫酸パルプの酵素的漂白絶対乾燥パルプ30g、紙料濃度30％（湿分約100g）を
次の溶液に添加する：１）水道水120mlにヒドロキシベンゾトリアゾール300
mgを撹拌下に添加し、pH値をH₂SO₄0.5mを用いて、パル
プ及び酵素の添加後にpH4.5となるように調整する。こ
の混合物に紙料1gにつきコリオルスベルシコロル（Co
riolus versicolor）のラッカーゼ20IU（IU＝１μモル
シリンガルダジン／分/ml酵素の変換）を添加する。
溶液を200mlに補充し、紙料を添加する。この混合物を
ペースト混練機で２分間で混合する。

紙料を改めて洗浄した後にカッパー価を測定する。

15.5から5.2までのカッパー価の低下が達成された。

例 10 硫酸塩パルプの酵素的漂白（広葉樹材/O₂脱リグニンさ
れた／針葉樹材（２回処理））絶対乾燥パルプ30g（広葉樹材又は針葉樹材）、紙料
濃度30％（湿分約100g）を次の溶液に添加する：１）水道水120mlにヒドロキシベンゾトリアゾール300
mgを撹拌下に添加し、pH値をH₂SO₄0.5mを用いて、パル
プ及び酵素の添加後にpH4.5となるように調整する。こ
の混合物に紙料1gにつきコリオルスベルシコロル（Co
riolus versicolor）のラッカーゼ20IU（IU＝１μモル
シリンガルダジン／分/ml酵素の変換）を添加する。
溶液を200mlに補充し、紙料を添加する。この混合物を
ペースト混練機で２分間で混合する。

ａ）インキュベーション後直ちに洗浄段階なしに酵素
＋メディエーターを添加し、混合し（２分間）かつ反応
を改めて実施する（第１の処理の場合と同じ添加量）。

ｂ）インキュベーション後直ちに、洗浄段階及び紙料
濃度30％への紙料の圧搾の後に反応を全ての成分を供給
することによって再び実施する。

ｃ）紙料を改めて洗浄した後に、抽出及び紙料濃度30
％への紙料の圧搾の後に反応を全ての成分を供給するこ
とによって再び実施する。

針葉樹材：カッパー価低下広葉樹材：カッパー価低下ａ）15から５へａ）15,5から4,2へｂ）15から3,5へｂ）15,5から３へｃ）15から2,5へｃ）15,2から2,2へ例 11 例：砕木パルプの酵素的漂白絶対乾燥砕木パルプ30g（トウヒ属）、紙料濃度30％
（湿分約100g）を次の溶液に添加する：１）水道水120mlにＮ−ヒドロキシヘキサヒドロアセ
ピン300mgを撹拌下に添加し、pH値をH₂SO₄0.5mを用い
て、パルプ及び酵素の添加後にpH4.5となるように調整
する。この混合物に紙料1gにつきコリオルスベルシコ
ロル（Coriolus versicolor）のラッカーゼ1IU（IU＝１
μモルシリンガルダジン／分/ml酵素の変換）を添加
する。溶液を200mlに再度補充し、紙料を添加する。こ
の混合物をペースト混練機で２分間で混合する。

その後に紙料をナイロン篩（30μｍ）を介して洗浄す
る。

ISO−白色（ISO−Weisse）７％の白色度上昇が達成さ
れた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平２−173098（ＪＰ，Ａ) 特開平３−130485（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−208270（ＪＰ，Ａ) 特表平５−505857（ＪＰ，Ａ) 国際公開94／12620（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D21C 3/00 - 3/28 D21C 9/00 - 9/18 C10G 1/00 C12S 3/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】リグニンまたはリグニン含有物質を変化さ
せるか、分解するか、または漂白するための組成物にお
いて、組成物中に a.国際的な酵素の命名法による系統名1.11.1.7のものを
除外した少なくとも１つのオキシドレダクターゼ、 b.少なくとも１つの適当な酸化剤、 c.ヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミン誘導体、ヒ
ドロキサム酸、ヒドロキサム酸誘導体、Ｎ−ヒドロキシ
官能基、オキシム官能基、Ｎ−オキシ官能基もしくはN,
N′−ジオキシ官能基を有する脂肪族化合物、脂環式化
合物、複素環式化合物または芳香族化合物の群から選択
された少なくとも１つのハロゲン不含メディエーター、 d.アリール置換されたアルコール、カルボニル化合物、
脂肪族エーテル、フェノールエーテルまたはオレフィン
（アルケン）の群からの場合による少なくとも１つのコ
メディエーターおよび e.メディエーター／アミンの比100:1〜1:1で使用される
各メディエーターに対して少なくとも１つの遊離アミンを含有することを特徴とする、リグニンまたはリグニン
含有物質を変化させるか、分解するか、または漂白する
ための組成物。
【請求項２】リグニンまたはリグニン含有物質を変化さ
せるか、分解するか、または漂白する方法において、請
求項１記載の成分ａ）〜ｅ）の中のそれぞれ選択された
成分を同時にかまたは任意の順序でリグニン含有物質の
水性懸濁液と混合することを特徴とする、リグニンまた
はリグニン含有物質を変化させるか、分解する、または
漂白する方法。