CN1142255A - 改性、降解或漂白木素、含木素的材料或类似物质的多组分体系及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及改性、降解或漂白木素、含木素材料或类似物质用的多组分体系以及它的使用方法。该多组份体系包括：a)如果需要，至少一种氧化催化剂，b)至少一种合适的氧化剂，c)至少一种选自羟胺，羟胺衍生物，羟肟酸，羟肟酸衍生物和至少含一个N-羟基、肟、N-氧或N，N′-二氧官能团的脂族、环脂族、杂环或芳族化合物。d)如果需要，至少一种选自芳香醇醇羰基化合物，脂族醚，酚醚和/或烯烃(链烯)的介体，e)少量、至少一种在所有情况下使用的介体的游离胺。

Description

改性、降解或漂白木素、含木素的材料或 类似物质的多组份体系及其使用方法
本发明涉及改性、降解或漂白木素、含木素的材料或类似物质的多组份体系及其使用方法。
目前主要用来生产纸浆的方法有硫酸盐法和亚硫酸盐法，利用这两种方法，通过加压蒸煮制等得纸浆。硫酸盐法通过添加NaOH加Na2S来操作而亚硫酸盐法中使用Ca(HSO3)2＋SO2。
所有这些方法的主要目的在于从所用的植物材料，木材或一年生植物中除去木素。
与纤维素和半纤维素一起构成植物材料(茎或干)主要成份的木素必须除去，否则就不能生产出非黄色的并能经受高机械应力的纸张。
木浆的生产方法通过磨石磨木机(机械木浆)或盘磨(TMP)来控制，在适当的预处理(化学、热或化学-热)后通过研磨所述磨使木材纤维分离。这些木浆仍包含绝大部分的木素。它们被用来生产新闻纸、有插图的杂志等。
对于使用酶来降解木素的可能性已研究了若干年。所述的木素溶解体系的作用机理仅在几年前才弄清楚，这时，能在适当的培育条件下通过添加诱导剂利用白腐霉菌Phanerochaete chrysosporium获得足量的酶。通过这次探索发现了先前未知的木素过氧化物酶和锰过氧化物酶。由于Phanero chaete chrysosporium是非常有效的木素降解剂，因此进行了多种尝试试图将该酶进行分离并以适当形式将它们用于木素的降解。然而，由于发现这些酶首先将使木素再聚合而不使其降解，因此这次探索没有成功。
对于其它种类木素溶解酶如漆酶(它能在氧而不是H2O2的帮助下氧化降解木素)也出现了类似的情形。业已发现，在所有情况下均将出现类似的过程。事实上，游离基再次相互反应时形成了游离基，并因此导致了木素的聚合。
因此，目前只有活体体系(霉菌体系)控制的一些方法。优化试验的关键是所谓的生物制浆和生物漂白。
生物制浆应理解为用活霉菌体系对切断木片的有意义的处理。
这些体系有两种应用形式：
1、在精磨或磨木之前预处理切断的木片，以便节省生产木浆(例如T MP或机械木浆)期间的能量。另一个优点是改善了通常存在的纸浆的机械性能，但缺点是最终白度差。
2、在纸浆蒸煮(硫酸盐法，亚硫酸盐法)之前，预处理切断的木片(针叶木/阔叶木)。
这种霉菌预处理的目的在于减少蒸煮化学剂，改善蒸煮容量和“延伸的蒸煮”。与不进行预处理的蒸煮相比，蒸煮后还可取得改善的卡伯值下降的优点。
这些方法的缺点是，处理时间明显地长(几周)，尤其是如果对切断的木片进行不经济的、要免去的消毒的话，在处理期间有发生污染的危险。
同样地，生物漂白也用活体体系来控制。在漂白前用霉菌对蒸煮过的纸浆进行接种并处理数日至数周。在这长时间处理后，仅发现卡伯价明显下降和白度的增加，这使得该方法在常用的漂白程序中使用变得不经济。
通常用固定霉菌体系进行的另一种应用是处理制造纸浆产生的废水，特别是处理漂白废水，以使其脱色并减少AOX(减少由氯或二氧化氯漂白而产生的在废中的氯化化合物)。
此外，还已知可使用半纤维素酶以及还有木聚糖酶和甘露聚糖酶作为“漂白助促进剂”。
据说这些酶首先对蒸煮过程后再沉淀的并且部分地掩盖残留木素糖起作用，木聚糖的降解增加了木素与随后漂白程序中使用的漂白化学剂(尤其是ClO2)的可及性。在实验室显示出的漂白剂的节省被证实对于大规模生产只能达到很有限的程度，因此最好将这种酶分选出作为漂白添加剂。
已考虑到近年来探索的木素溶解酶或霉菌的另一个可能的作用是“煤的液化”。暂时的研究表明，借助活体的处理，如白腐霉菌如Phanerochaetechrysosporium(培育几周)，能浸蚀和液化褐煤或硬煤。(生物工程4.92.第8卷)。
硬煤可能的结构表明，多环芳香环体系的三维网络与木素的结构有“一定的”相似性。
除木素溶解酶以外，螯合物质(含铁细胞，如草酸铵)和生物表面活性剂假定为辅助因数。
国际申请PCT/EP87/00635描述了一种利用同步漂白从含木素-纤维素的材料中除去木素的体系；该同步漂白是用从白腐霉菌中得到的木素溶解酶在添加作为介体的还原和氧化剂和酚类化合物下控制的。
在DE4008893C2中，除氧化还原体系以外，还添加模拟木素溶解酶活性中心(辅基)的“模拟物质”。于是能在性能上取得明显的改善。
在国际申请PCT/EP92/01086中，采用在氧化电位“一致’’的酚类或非酚类芳香物的帮助下的氧化还原级联(cascade)作为辅助的改善。
对于所述的三种方法而言，在大规模工业应用时的限制在于低浆浓(至多不大于4％)时的适用性，而对于后两个申请而言，当使用螯合化合物时，有“渗出”金属的危险，这将导致破坏随后氧化物漂白剂中的过氧化物。
通过所谓的增强物质促进过氧化物酶活性的方法已知有WO94/12619，WO94/12620和WO94/12621。
在WO94/12619中，增强物质的特征在于它们的半衰期。
根据WO94/12620，增强物质的特征在于结构式A＝N-N＝B，式中A和B分别定义为环状基团。
根据WO94/12621，增强物质为有机化学试剂，其含有至少两个芳香环，在所有情况下至少一个环被规定的基团取代。
这三个申请涉及“染料转移的抑制”和特定增强物质与过氧化物酶一起在洗涤区用作洗涤添加剂或洗涤组合物。尽管在申请的说明中指出了能用来处理木素，但利用申请完全公开的物质经我们自已的实验表明，这些物质在处理含木素材料期间作为介体以增加过氧化物酶的漂白作用时根本没有任何作用。
本发明的目的是提供一种比已知体系更为有效的，改性、降解或漂白木素、含木素材料或类似物质的体系。
该目的通过下述多组份体系而达到，它包括：
a，如果需要，至少一种氧化催化剂，
b，至少一种适合的氧化剂，
c，至少一种介体，选自：羟胺，羟胺衍生物，异羟肟酸，异羟肟酸衍生物和含至少一个N-羟基，肟，N-氧或N，N’-二氧官能团的脂族、环脂族、杂环或芳香化合物；和
d，如果需要，至少一种辅助介体，选自：芳基取代的醇，羰基化合物，脂族醚，酚类醚和/或链烯烃，
e，少量的至少一种在所有情况下均采用的介体的游离胺。
根据本发明的多组份体系优选包含至少一种氧化催化剂。
根据本发明的多组份体系优选包含至少一种辅助介体。
优选将酶用作本发明多组份体系中的氧化催化剂。在本发明上下文中，术语酶还包括酶活性蛋白质或肽或酶的辅基。
能用于本发明的多组份体系的酶包括根据国际酶命名法的类1.1.1-1.97的氧化还原酶〔Committee  of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology(Enzyme Nomenclature，Academic Press，Inc.，1992，第24-154页)〕。
优选使用下面提及的种类的酶：
类1.1的酶，它们包括对伯醇和仲醇以及半缩醛起作用并有NAD+或NADP+(小类1.1.1)，细胞色素(1.1.2)，氧(O2)(1.1.3)，二硫化物(1.1.4)，醌(1.1.5)作为受体或有其它的受体(1.1.99)的所有脱氢酶。
特别优选的这类酶是用醌作为受体的类1.1.5的酶和用氧作为受体的类1.1.3的酶。
在这类酶中特别优选的是纤维素二糖即醌-1-氧化还原酶(1.1.5.1)    。
此外还优选类1.2的酶。这类酶(1.1.5.1)包括氧化醛而给出相应的酸或桥氧基的那些酶。受体可是以NAD+，NADP+(1.2.1)，细胞色素(1.2.2)，氧(1.2.3)，硫化物(1.2.4)，铁/硫蛋白质(1.2.5)或其它的受体(1.2.99)。
在此特别优选用氧作为受体的酶(1.2.3)。
此外还优选类1.3的酶。
这类酶包括对给体的CH-CH基团起作用的酶。
相应的受体是NAD+，NADP+(1.3.1)，细胞色素(1.3.2)，氧(1.3.3)，醌或相应的化合物(1.3.5)，铁/硫蛋白质(1.3.7)或其它受体(1.3.99)。
在此还特别优选的是用氧作为受体的(1.3.3)和用醌等作为受体(1.3.5)的这类酶。
此外还优选对给体的CH-NH2基团起作用的类1.4的酶。
相应的受体是NAD+，NADP+(1.4.1)，细胞色素(1.4.2)，氧(1.4.3)，二硫化物(1.4.4)，铁/硫蛋白质(1.4.7)或其它的受体(1.4.99)。
在此还特别优选用氧作为受体的类1.4.3的酶。
此外还优选对给体的CH-NH基团起作用的类1.5的酶。相应的受体是NAD+，NADP+(1.5.1)，氧(1.5.3)，二硫化物(1.5.4)，醌(1.5.5)或其它的受体(1.5.99)。
在此还特别优选用氧(O2)(1.5.3)和用醌(1.5.5)作为受体的酶。
此外还优选对NADH或NADPH起作用的类1.6的酶。
在此受体为NADP+(1.6.1)，血红素蛋白(1.6.2)，二硫化物(1.6.4)，醌(1.6.5.)，NO2基团(1.6.6.)和黄素(1.6.8)，或某些其它的受体(1.6.99)。
在此还特别优选用醌作为受体的类1.6.5的酶。
此外还优选的酶是对作为给体的其它的NO2化合物起作用并有细胞色素(1.7.2)，氧(O2)(1.7.3)，铁/硫蛋白质(1.7.7)或其它类(1.7.99)作为受体的类1.7的那些酶。
在此特别优选用氧作为受体的类1.7.3。
此外还优选的酶是对作为给体的硫基起作用并有NAD+，NADP+(1.8.1)，细胞色素(1.8.2)，氧(O2)(1.8.3)，二硫化物(1.8.4)，醌(1.8.5)，铁/硫蛋白质(1.8.7)或其它类(1.8.99)作为受体的类1.8的那些酶。
特别优选的是用氧(O2)作为受体的类1.8.3和用醌作为受体的类(1.8.5)。
此外还优选的酶是有血红基因作为给体并有氧(O2)(1.9.3)，NO2化合物(1.9.6)和其它类作为受体的类1.9的那些酶。
在此特别优选的是用氧(O2)作为受体的类1.9.3(细胞色素氧化酶)。
此外还优选对作为给体的氢起作用的类1.12的酶。
受体是NAD+或NADP+(1.1 2.1)或其它类(1.12.99)。
此外还优选类1.13和1.14的酶(氧酶)。
还优选的酶是对作为受体的过氧化物基团起作用的类1.15的那些酶。
在此特别优选的是过氧物歧化酶(1.15.1.1)。
此外还优选类1.16的酶。
NAD+或NADP+(1.16.1)或氧(O2)(1.16.3)用作受体。
在此特别优选的是类1.16.3.1的酶(亚铁氧化酶，例如血浆铜蓝蛋白)。
此外还优选的酶是属于类1.17(对被氧化成-CH-OH-的CH2基团起作用)，1.18(对作为给体的还原的铁氧化还原蛋白起作用)，1.19(对作为给体的还原的黄素氧化还原蛋白起作用)和1.97(其它的氧化还原酶)的那些酶。
此外还特别优选对作为受体的过氧化物起作用的类1.11的酶。该类唯一的小类(1.11.1)含有过氧化物酶。
在此特别优选的是酶是细胞色素C过氧化物酶(1.11.1.5)，过氧化氢酶(1.11.1.6)，过氧化物酶(1.11.1.7)，碘化物过氧化物酶(1.11.1.8)，谷胱甘肽过氧化物酶(1.11.1.9)，氯化物过氧化物酶(1.11.1.10)，L-抗坏血酸过氧化物酶(1.11.1.11)，磷脂过氧化氢谷胱甘肽过氧化物酶(1.11.1.12)，锰过氧化物酶(1.12.1.13)和二芳基丙烷过氧化物酶(木素酶，木素过氧化物酶)(1.11.1.14)。
尤其优选对双酚类以及相应的化合物起作用的类1.10的酶。它们催化双酚类和抗坏血酸的氧化。NAD+，NADP+(1.10.1)，细胞色素(1.10.2)，氧(1.10.3)或其它类(1.10.99)官能团作为受体。
在这些酶中，特别优选的是用氧(O2)作为受体的类1.10.3的酶。
这类酶中特别优选的酶是，儿茶酚氧化酶(酪氨酸酶)(1.10.3.1)，L-抗坏血酸氧化酶(1.10.3.3)，邻-氨基酚氧化酶(1.10.3.4)和漆酶(苯二醇：氧氧化还原酶)(1.10.3.2)；特别优选漆酶(苯二醇：氧氧化还原酶)(1.10.3.2)。
这些酶可从市场得到或可通过标准方法制得。生产酶用的可能的有机体是例如植物，动物细胞，细菌和霉菌。原则上，不仅是天然存在的有机体而且是通过遗传工程学改性的有机体均可作为酶的原料。部分单细胞或多细胞有机体，尤其是细胞培养物也可用作酶的原料。
白腐霉菌，如灰侧耳菌属，射脉菌属和栓菌属被用作特别优选的酶，如类1.11.1、尤其是1.10.3的酶，而且特别是用来生产漆酶。
根据本发明的多组份体系至少含有一种氧化剂，可使用的氧化剂例如有空气，氧，臭氧，H2O2，有机过氧化物，过酸，如过乙酸，过甲酸，过硫酸，过硝酸，间氯过苯甲酸和过氯酸，过硼酸盐，过乙酸盐，过硫酸盐，过氧化物或氧制剂及其游离基，如OH，OOH，单原子氧，过氧化物(O- 2)，臭氧化物，二氧基阳离子(O+ 2)，二环氧乙烷，dioxetanes或Fremy基团。
优选使用下述氧化剂，其可由相应的氧化还原酶产生，例如由漆酶加羰基类得到二环氧乙烷；或是能化学地再生介体(例如，过一硫酸+苯并三唑得到羟基苯并三唑)；或可直接与介体反应。
作为介体(组份C)，根据本发明的多组份体系优选含至少有一种含至少一个N-羟基，肟，N-氧或N-二氧官能团的化合物和/或下述结构式I，II，III，IV或V的一种化合物；优选结构式II，III，IV和V的化合物，特别优选结构式III，IV和V的化合物，尤其优选结构式IV和V的化合物。
通式I的羟胺：(开链或环状，脂族或芳族，杂环)
Figure A9519165700271
式中取代基R1和R2可相同或不同，且彼此独立地表示下述基团：氢，C1-C12-烷基，羰基-C1-C6-烷基，苯基或芳基，其中C1-C12烷基，羰基-C1-C6-烷基，苯基或芳基可被R3基团未取代或单或多取代，R3可是下列之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羧基及基盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，磺基(sulfono)，它们的酯和盐，氨磺酰基，氨基甲酰基，二氧磷基，膦酰基，膦酰氧基及其盐和酯；在R3基团中氨基，氨基甲酰基和氨磺酰基还可进一步被羟基，C1-C3-烷氧基未取代或单或多取代；基团R1和R2一起可形成基团-B-，并且-B-为下述之一的基团：(-CHR4-)n或(-CR4＝CH-)m，式中R4为如R3定义的取代基，n为1-6的整数，m为1-3的整数。
例子：
羟胺
N，N-二丙基羟胺
N，N-二异丙基羟胺
N-羟基吡咯烷
N-羟基哌啶
N-羟基六氢吖庚因
N，N-二苄基羟胺
苯基羟胺
3-羟氨基-3-苯基丙酸
2-羟氨基-3-苯基丙酸
N-磺甲基羟胺
通式II的化合物为：式中X为下述之一的基团：(-N＝N-)，(-N＝CR10-)p，(-CR10＝N-)p(-CR11＝CR12)p，p为1或2，式中基团R9-R12，R15和R16可相同或不同，并彼此独立地表示下述之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羧基及其盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基磺基，它们的酯和盐；氨磺酰基，氨基甲酰基，二氧磷基，膦酰基，膦酰氧基及其盐和酯；在R9-R12，R15和R16的基团中，氨基，氨基甲酰基和氨磺酰基还可进一步被羟基，C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基未取代或单或二取代，R15和R16可形成一常用的基团-G-，并且-G-为下述之一的基团：(-CR5＝CR6-CR7＝CR8-)或(-CR8＝CR7-CR6＝CR5-)。
基团R5-R8可相同或不同并彼此独立地表示下述之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羧基及其盐和酯；氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，磺基，它们的酯和盐；氨磺酰基，氨基甲酰基，二氧磷基，膦酰基，膦酰氧基及基盐和酯；在R5-R8的基团中，氨基，氨基甲酰基和氨磺酰基还可进一步被羟基，C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基未取代或单或二取代；在R5-R8的基团中，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基和芳基可是未取代的，或被R18单或多取代，其中R18为下述之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羧基及其盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，芳基，和它们的酯和盐，在R18的基团中，氨基甲酰基，氨磺酰基和氨基可是未取代的，或被基团R19单或二取代，其中R19为下述之一的基团：氢，羟基，甲酰基，羧基及其盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷基，羰基-C1-C6-烷基，苯基和芳基。
例子：
1-羟基-1，2，3-三唑-4，5-二羧酸
1-苯基-1H-1，2，3-三唑3-氧化物
5-氯-1-苯基-1H-1，2，3-三唑3-氧化物
5-甲基-1-苯基-1H-1，2，3-三唑3-氧化物
4-(2，2-二甲基丙酰基)-1-羟基-1 H-1，2，3-三唑
4-羟基-2-苯基-2H-1，2，3-三唑1-氧化物
2，4，5-三苯基-2H-1，2，3-三唑1-氧化物
1-苄基-1H-1，2，3-三唑3-氧化物
1-苄基-4-氯-1H-1，2，3-三唑3-氧化物
1-苄基-4-溴-1H-1，2，3-三唑3-氧化物
1-苄基-4-甲氧基-1H-1，2，3-三唑3-氧化物
通式III的化合物为：
Figure A9519165700291
式中X为下述之一的基团：(-N＝N-)，(-N＝CR10)p，(-CR10＝N-)p，(-CR11＝CR12-)p，
p为1或为2。
基团R5-R12可相或不同并彼此独立地表示下述之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羧基及基盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-1-C6-烷基，苯基，芳基，磺基，它们的酯和盐，氨磺酰基，氨基甲酰基，二氧磷基，膦酰基，膦酰氧基及基盐和酯，在R5-R12的基团中，氨基，氨磺酰基和氨基甲酰基可以是未取代的，或被羟基，C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基单或二取代；在R5-R12-的基团中，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，芳基和芳基-C1-C6-烷基可以是未取代，或被R13单或多取代，其中R13为下述之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羧基及其盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，芳基，磺基，次磺基(sulfeno)，亚磺基及其酯和盐，在R13的基团中，氨基甲酰基，氨磺酰基和氨基可以是未取代，或被基团R14单或二取代，R14可以是下述之一的基团：氢，羟基，甲酰基，羧基及其盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基或芳基。
例子：
1-羟基-苯并咪唑类
1-羟基苯并咪唑-2-羧酸
1-羟基苯并咪唑
2-甲基-1-羟基苯并咪唑
2-苯基-1-羟基苯并咪唑
1-羟基吲哚类
2-苯基-1-羟基吲哚
通式IV的物质是：
式中X为下述之一的基团：(-N＝N-)，(-N＝CR10-)m，(-CR10＝N-)m，(-CR11＝CR12-)m，
Figure A9519165700312
      m为1或2。
上述说明适用于基团R5-R8和R10-R12。
R17可以是：氢，C1-C10-烷基或C1-C10-烷基羰基，其中C1-C10-烷基和C1-C10-烷基羰基可以是未取代，或被如R3定义的基团R18单或多取代。
结构式IV中特别优选的物质是1-羟基苯并三唑衍生物和互变苯并三唑1-氧化物的衍生物，以及它们的酯和盐(结构式V的化合物)
Figure A9519165700313
基团R5-R8可相同或不同并彼此独立地表示下述之一的基团：氢，卤素、羟基，甲酰基，羧基及其盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，磺基，它们的酯和盐，氨磺酰基，氨基甲酰基，二氧磷基，膦酰基，膦酰氧基及其盐和酯，在R5-R8的基团中，氨基，氨基甲酰基和氨磺酰基可以是未取代或被羟基，C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基单或二取代；在R5-R8的基团中，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基和芳基可以是未取代或被基团R18单或多取代，其中R18可是下述之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羧基和它们的盐和酯；氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，芳基，次磺基，亚磺基和它们的酯和盐；在R18的基团中，氨基甲酰基，氨磺酰基和氨基可以是未取代或被基团R19单或二取代，其中R19可以是下述基团之一：氢，羟基，甲酰基，羧基和它们的盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基和芳基。
例子：
1H-羟基苯并三唑类
1-羟基苯并三唑
1-羟基苯并三唑，钠盐
1-羟基苯并三唑，钾盐
1-羟基苯并三唑，锂盐
1-羟基苯并三唑，铵盐
1-羟基苯并三唑，钙盐
1-羟基苯并三唑，镁盐
1-羟基苯并三唑-6-磺酸
1-羟基苯并三唑-6-磺酸，单钠盐
1-羟基苯并三唑-6-羧酸
1-羟基苯并三唑-6-N-苯基羧酰胺(carboxamide)
5-乙氧基-6-硝基-1-羟基苯并三唑
4-乙基-7-甲基-6-硝基-1-羟基苯并三唑
2，3-双-(4-乙氧基苯基)-4，6-二硝基-2，3-二氢-1-羟基苯并三唑
2，3-双-(2-溴-4-甲苯基)-4，6-二硝基-2，3-二氢-1-羟基苯并三唑
2，3-双-(4-溴苯基)-4，6-二硝基-2，3-二氢-1-羟基苯并三唑
2，3-双-(4-羧基苯基)-4，6-二硝基-2，3-二氢-1-羟基苯并三唑
4，6-双-(4-三氟甲基)-1-羟基苯并三唑
5-溴-1-羟基苯并三唑
6-溴-1-羟基苯并三唑
4-溴-7-甲基-1-羟基苯并三唑
5-溴-7-甲基-6-硝基-1-羟基苯并三唑
4-溴-6-硝基-1-羟基苯并三唑
6-溴-4-硝基-1-羟基苯并三唑
4-氯-1-羟基苯并三唑
5-氯-1-羟基苯并三唑
6-氯-1-羟基苯并三唑
6-氯-6-异丙基-1-羟基苯并三唑
5-氯-6-甲基-1-羟基苯并三唑
6-氯-6-甲基-1-羟基苯并三唑
4-氯-7-甲基-6-硝基-1-羟基苯并三唑
4-氯-5-甲基-1-羟基苯并三唑
5-氯-4-甲基-1-羟基苯并三唑
4-氯-6-硝基-1-羟基苯并三唑
6-氯-4-硝基-1-羟基苯并三唑
7-氯-1-羟基苯并三唑
6-二酰氨基-1-羟基苯并三唑
2，3-二苄基-4，6-二硝基-2，3-二氢-1-羟基苯并三唑
4，6-二溴-1-羟基苯并三唑
4，6-二氯-1-羟基苯并三唑
5，6-二氯-1-羟基苯并三唑
4，5-二氯-1-羟基苯并三唑
4，7-二氯-1-羟基苯并三唑
5，7-二氯-6-硝基-1-羟基苯并三唑
5，6-二甲氧基-1-羟基苯并三唑
2，3-二-〔2〕萘基-4，6-二硝基-2，3-二氢-1-羟基苯并三唑
4，6-二硝基-1-羟基苯并三唑
4，6-二硝基-2，3-二苯基-2，3-二氢-1-羟基苯并三唑
4，6-二硝基-2，3-二对甲苯基-2，3-二氢-1-羟基苯并三唑
5-肼基-7-甲基-4-硝基-1-羟基苯并三唑
5，6-二甲基-1-羟基苯并三唑
4-甲基-1-羟基苯并三唑
5-甲基-1-羟基苯并三唑
6-甲基-1-羟基苯并三唑
5-(1-甲基乙基)-1-羟基苯并三唑
4-甲基-6-硝基-1-羟基苯并三唑
6-甲基-4-硝基-1-羟基苯并三唑
5-甲氧基-1-羟基苯并三唑
6-甲氧基-1-羟基苯并三唑
7-甲基-6-硝基-1-羟基苯并三唑
4-硝基-1-羟基苯并三唑
6-硝基-1-羟基苯并三唑
6-硝基-4-苯基-1-羟基苯并三唑
5-苯基甲基-1-羟基苯并三唑
4-三氟甲基-1-羟基苯并三唑
5-三氟甲基-1-羟基苯并三唑
6-三氟甲基-1-羟基苯并三唑
4，5，6，7-四氯-1-羟基苯并三唑
4，5，6，7-四氟-1-羟基苯并三唑
6-四氟乙基-1-羟基苯并三唑
4，5，6-二氯-1-羟基苯并三唑
4，6，7-三氯-1-羟基苯并三唑
6-磺氨基-1-羟基苯并三唑
6-N，N-二乙基-磺氨基-1-羟基苯并三唑
6-N-甲基磺氨基-1-羟基苯并三唑
6-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-羟基苯并三唑
6-(5，6，7，8-四氢咪唑-〔1，5-a〕-吡啶-5-基)-1-羟基苯并三唑
6-(苯基-1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1-羟基苯并三唑
6-〔(5-甲基-1H-咪唑-1-基)-苯基甲基〕-1-羟基苯并三唑
6-[(4-甲基-1H-咪唑-1-基)-苯基甲基〕-1-羟基苯并三唑
6-[(2-甲基-1H-咪唑-1基)-苯基甲基〕-1-羟基苯并三唑
6-(1H-咪唑-1-基-苯基甲基-1-羟基苯并三唑
5-(1H-咪唑-1-基-苯基甲基〕-1-羟基苯并三唑
6-〔1-(1H-咪唑-1-基)-乙基〕-1-羟基苯并三唑单氢氯化物
3H-苯并三唑1-氧化物类
3H-苯并三唑1-氧化物
6-乙酰基-3H-苯并三唑1-氧化物
5-乙氧基-6-硝基-3H-苯并三唑1-氧化物
4-乙基-7-甲基-6-硝基-3H-苯并三唑1-氧化物
6-氨基-3，5-二甲基-3H-苯并三唑1-氧化物
6-氨基-3-甲基-3H-苯并三唑1-氧化物
5-溴-3H-苯并三唑1-氧化物
6-溴-3H-苯并三唑1-氧化物
4-溴-7-甲基-3H-苯并三唑1-氧化物
5-溴-4-氯-6-硝基-3H-苯并三唑1-氧化物
4-溴-6-硝基-3H-苯并三唑1-氧化物
6-溴-4-硝基-3H-苯并三唑1-氧化物
5-氯-3H-苯并三唑1-氧化物
6-氯-3H-苯并三唑1-氧化物
4-氯-6-硝基-3H-苯并三唑1-氧化物
4，6-二溴-3H-苯并三唑1-氧化物
4，6-二溴-3-甲基-3H-苯并三唑1-氧化物
4，6-二氯-3H-苯并三唑1-氧化物
4，7-二氯-3H-苯并三唑1-氧化物
5，6-二氯-3H-苯并三唑1-氧化物
4，6-二氯-3-甲基-3H-苯并三唑1-氧化物
5，7-二氯-6-硝基-3H-苯并三唑1-氧化物
3，6-二甲基-6-硝基-3H-苯并三唑1-氧化物
3，5-二甲基-6-硝基-3H-苯并三唑1-氧化物
3-甲基-3H-苯并三唑1-氧化物
5-甲基-3H-苯并三唑1-氧化物
6-甲基-3H-苯并三唑1-氧化物
6-甲基-4-硝基-3H-苯并三唑1-氧化物
7-甲基-6-硝基-3H-苯并三唑1-氧化物
5-氯-6-硝基-3H-苯并三唑1-氧化物
2H-苯并三唑1-氧化物类
2-(4-乙酰氧苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
6-乙酰氨基-2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-乙基苯基)-4，6-二硝基-2 H-苯并三唑1-氧化物
2-(3-氨基苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-氨基苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
6-氨基-2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
5-溴-4-氯-6-硝基-2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-溴苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
5-溴-2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
6-溴-2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-溴苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-溴苯基)-6-硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
5-氯-2-(2-氯苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
5-氯-2-(3-氯苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
5-氯-2-(2，4-二溴苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
5-氯-2-(2，5-二甲基苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
5-氯-2-(4-硝基苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
5-氯-6-硝基-2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-〔4-(4-氯-3-硝基苯基偶氮)-3-硝基苯基〕-4，6-二硝基-2 H-苯并三唑1-氧化物
2-(3-氯-4-硝基苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-氯-3-硝基苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
4-氯-6-硝基-2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
5-氯-6-硝基-2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
6-氯-4-硝基-2-对甲基基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(2-氯苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(3-氯苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-氯苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
5-氯-2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-〔4-(4-氯苯基偶氮)-3-硝基苯基〕-4，6-二硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(2-氯苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(3-氯苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-氯苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-{4-〔N’(3-氯苯基)-肼基〕-3-硝基苯基}-4，6-二硝基-2 H-苯并三唑1-氧化物
2-{4-〔N’(4-氯苯基)-肼基〕-3-硝基苯基}-4，6-二硝基-2 H-苯并三唑1-氧化物
2-(2-氯苯基)-6-甲基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(3-氯苯基)-6-甲基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-氯苯基)-6-甲基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(3-氯苯基)-6-硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-氯苯基)-6-硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-氯苯基)-6-苦基偶氮-2H-苯并三唑1-氧化物
5-氯-2-(2，4，5-三甲基苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
4，5-二溴-6-硝基-2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
4，5-二氯-6-硝基-2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
4，5-二氯-6-硝基-2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
4，7-二氯-6-硝基-2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
4，7-二甲基-6-硝基-2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(2，4-二甲基苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(2，5-二甲基苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(2，4-二甲基苯基)-6-硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(2，5-二甲基苯基)-6-硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
4，6-二硝基-2-〔3-硝基-4-(N’-苯基肼)-苯基〕-2H-苯并三唑1-氧化物
4，6-二硝基-2-〔4-硝基-4-(N’-苯基肼)-苯基〕-2H-苯并三唑1-氧化物
4，6-二硝基-2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(2，4-二硝基苯基)-4，6-二硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(2，4-二硝基苯基)-6-硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
4，6-二硝基-2-邻甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
4，6-二硝基-2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
4，6-二硝基-2-(2，4，5-三甲基苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-甲氧基苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(4-甲氧基并基)-6-甲基-2H-苯并三唑1-氧化物
5-甲基-6-硝基-2-间甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
5-甲基-6-硝基-2-邻甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
5-甲基-6-硝基-2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
6-甲基-4-硝基-2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
6-甲基-2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
4-甲基-2-间甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
4-甲基-2-邻甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
4-甲基-2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
6-甲基-2-间甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
6-甲基-2-邻甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
6-甲基-2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-萘-1-基-4，6-二硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-萘-2-基-4，6-二硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-苯-1-基-6-硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-苯-2-基-6-硝基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-(3-硝基苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
6-硝基-2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
4-硝基-2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
6-硝基-2-邻甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
6-硝基-2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
6-硝基-2-(2，4，5-三甲基苯基)-2H-苯并三唑1-氧化物
2-苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-邻甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
2-对甲苯基-2H-苯并三唑1-氧化物
另外还优选的化合物是含至少-个N-羟基，肟，N-氧，或N，N-二氧官能团和另-杂原子如O，S，Se或Te的杂环化合物，例如：氮丙啶，二氮丙啶，吡咯，二氢吡咯，四氢吡咯，吡唑，二氢吡唑，四氢吡唑，咪唑，二氢咪唑，四氢咪唑，1，2，3-三唑，1，2，4-三唑，四唑，五唑，哌啶，吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，哌嗪，1，2，3-三嗪，1，2，4-三嗪，四嗪，吖庚因，恶唑，异恶唑，噻唑，异噻唑，噻二唑和吗啉，以及它们的苯并稠合的衍生物，如：吲哚，异吲哚，中氮茚，吲唑，苯并咪唑，苯并三唑，喹啉，异喹啉，2，3-二氮杂綦，喹唑啉，喹喔啉，吩嗪，苯并吖庚因，苯并噻唑和苯并恶唑。
另外，同样优选的化合物是稠合的N-杂环化合物，如，三唑并和四唑并化合物，它们含有至少一个N-羟基，肟，N-氧和N，N-二氧官能团，并且除N以外还有-如O，S，Se或Te的杂原子。
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-a〕吡啶
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-a〕吡啶
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-a〕喹啉
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-b〕异喹啉
〔1，2，4〕三唑并〔3，4-a〕异喹啉
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-b〕异喹啉
〔1，2，4〕三唑并〔5，1-a〕异喹啉
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-a〕吡啶
〔1，2，3〕三唑并〔4，5-b〕吡啶
〔1，2，3〕三唑并〔4，5-c〕吡啶
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-a〕喹啉
〔1，2，3〕三唑并〔5，1-a〕异喹啉
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-b〕哒嗪
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-d〕哒嗪
〔1，2，4〕三唑并〔4，5-b〕哒嗪
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-b〕肉啉
〔1，2，4〕三唑并〔3，4-a〕2，3-二氮杂萘
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-a〕嘧啶
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-c〕嘧啶
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-a〕嘧啶
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-c〕嘧啶
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-c〕喹唑啉
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-a〕喹唑啉
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-c〕喹唑啉
〔1，2，4〕三唑并〔5，1-b〕喹唑啉
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-a〕嘧啶
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-c〕嘧啶
〔1，2，3〕三唑并〔4，5-d〕嘧啶
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-a〕喹唑啉
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-c〕喹唑啉
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-a〕哌嗪
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-a〕哌嗪
〔1，2，3〕三唑并〔4，5-b〕哌嗪
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-a〕喹喔啉
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-a〕喹喔啉
〔1，2，4〕三唑并〔3，4-b〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔3，4-c〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-d〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-f〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-b〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔5，1-c〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-d〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-a〕〔1，3，5〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-a〕〔1，3，5〕三嗪
四唑并〔1，5-a〕吡啶
四唑并〔1，5-b〕异喹啉
四唑并〔1，5-a〕喹啉
四唑并〔5，1-a〕异喹啉
四唑并〔1，5-b〕哒嗪
四唑并〔1，5-b〕肉啉
四唑并〔5，1-a〕2，3-二氮杂萘
四唑并〔1，5-a〕嘧啶
四唑并〔1，5-c〕嘧啶
四唑并〔1，5-a〕喹唑啉
四唑并〔1，5-c〕喹唑啉
四唑并〔1，5-a〕吡嗪
四唑并〔1，5-a〕喹喔啉
四唑并〔1，5-a〕〔1，2，4〕三嗪
四唑并〔5，1-c〕〔1，2，4〕三嗪
四唑并〔1，5-d〕〔1，2，4〕三嗪
四唑并〔5，1-f〕〔1，2，4〕三嗪
其它类：
喹啉N-氧化物
异喹啉N-氧化物
N-羟基-1，2，3，4-四氢-异喹啉
β-(N-氧-1，2，3，4-四氢异喹啉并)-丙酸，
1，3-二羟基-2 N-苄基亚氨基-苯并咪唑啉。
根据本发明的多组份体系含有例如脂族醚或芳基取代的醇(d)，例如
2，3-二甲氧基苯甲醇
3，4-二甲氧基苯甲醇
2，4-二甲氧基苯甲醇
2，6-二甲氧基苯甲醇
高香草醇
乙二醇单苯基醚
2-羟基苯甲醇
4-羟基苯甲醇
4-羟基-3-甲氧基苯甲醇
2-甲氧基苯甲醇
2，5-二甲氧基苯甲醇
3，4-二甲氧基苯甲胺
2，4-二甲氧基苯甲胺盐酸盐
藜芦醇
松柏醇
烯烃(链烯)例如
2-烯丙基酚
2-烯丙基-6-甲基酚
烯丙基苯
3，4-二甲氧基丙苯
对一甲氧基苯乙烯
1-烯丙基咪唑
1-乙烯基咪唑
苯乙烯
芪
烯丙基苯基醚
肉桂酸苄基酯
肉桂酸甲酯
2，4，6-三烯丙基氧-1，3，5-三嗪
1，2，4-三乙烯基环己烷
4-烯丙基-1，2-二甲氧基苯
4-叔丁基苯甲酸乙烯酯
角鲨烯
苯偶姻烯丙醚
环己烯
二氢吡喃
N-苄基肉桂酰苯胺。
优选酚醚，例如：
2，3-二甲氧基苯甲醇
3，4-二甲氧基苯甲醇
2，4-二甲氧基苯甲醇
2，6-二甲氧基苯甲醇
高香草醇
4-羟基苯甲醇
4-羟基-3-甲氧基苯甲醇
2-甲氧基苯甲醇
2，5-二甲氧基苯甲醇
3，4-二甲氧苯甲胺
2，4-二甲氧基苯甲胺盐酸盐
黎芦醇
松柏醇
藜芦醚
苯甲醚
优选的羰基化合物例如
4-氨基二苯酮
4-乙酰基联苯
二苯酮
苯偶酰
二苯酮腙
3，4-二甲氧基苯甲醛
3，4-二甲氧基苯甲酸
3，4-二甲氧基二苯酮
4-二甲基氨基苯甲醛
4-乙酰基联苯腙
二苯酮-4-羧酸
苯甲酰丙酮
双-(4，4’-二甲基氨基)-二苯酮
苯偶姻
苯偶姻肟
N-苯甲酰-N-苯基羟基胺
2-氨-5-氯二苯酮
3-羟基-4-甲氧基苯甲醛
4-甲氧基苯甲醛
蒽醌-2-磺酸
4-甲基氨基苯甲醛
苯甲醛
二苯酮-2-羧酸
3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酐
(S)-(-)-2-(N苄基丙基)-氨基二苯酮
苄基苯基N-乙酰苯胺
N-苄基N-苯甲酰苯胺
4，4’-双(二甲基氨基)-硫代二苯酮
4，4’-双-(二乙酰氨基)-二苯酮
2-氯二苯酮
4，4’-二羟基二苯酮
2，4-二羟基二苯酮
3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛肼
4-羟基二苯酮
2-羟基-4-甲氧基二苯酮
4-甲氧基二苯酮
3，4-二羟基二苯酮
对-茴香酸
对-茴香醛
3，4-二羟基苯甲醛
3，4-二羟基苯甲酸
3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛
3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸
4-羟基苯甲醛
水杨醛
香草醛
香草酸。
由于多组份体系中添加了d)和e)的化合物，因此，反应处理串联形式之间，或实际的介体化合物就地循环，即在反应期间将令人惊奇地导致卡伯值明显的下降，或介体剂量的减少。
在权利要求1中所提及的添加剂d)的用量优选为每克含木素材料0.01-0.5mg，特别优选使用每克含木素材料0.01-0.1mg的d)。
该特定介体的游离胺优选以介质/胺100∶1至1∶1的比率使用，特别优选为20∶1-1∶1，尤其优选为10∶1-2∶1。
如果除所述的组份以外还含有Mg2+的话，通常还将增加改性、降解或漂白木素、含木素材料或类似物质用的多组份体系的活性。Mg2+离子可以例如盐的形式例如MgSO4使用。其浓度为0.1-2mg/g含木素材料，优选为0.2-0.6mg/g。
在某些场合，除Mg2+离子以外，通过多组份体系还含有配位剂例如乙二胺四乙酸(EDTA)，二乙三胺五乙酸(DTPA)，羟基乙二胺三乙酸(HEDTA)，二乙三胺五亚甲基膦酸(DTMPA)，次氮基三乙酸(NTA)，多磷酸(PPA)等，可实现本发明多组份体系活性的进一步增加，配位剂的浓度为0.2-5mg/g含木素材料，优选为1-3mg/g。
例如，在所有情况下通过同时或以任何希望的顺序将权利要求中所选的的组份a)-e)与含木素材料的水悬浮液混合，可将本发明的多组份体系用于处理木素的方法中。
使用本发明多组份体系的方法优选在氧或空气存在下，在常压至10巴，PH2-11、温度从20-95℃、优选40-95℃、浆浓0.5-40％的条件下进行。
若在纸浆漂白中使用酶，令人惊奇的发现，当使用本发明的多组份体系时，浆浓的增加使得卡伯值能显著的降低。
令人惊奇的是，浆浓的增加将导致多组份体系更佳的活性。
由于经济的原因，本发明的方法优选在12-15％、特别优选在14-15％的浆浓下进行。
令人惊奇的是，另外还发现，与没有酶介体预处理的处理相比，在该预处理前的酸洗(PH2-6，优选4-5)或Q步骤(PH2-6，优选4-5)将使某些纸浆的卡伯值明显的下降。在Q步骤中使用的螯合剂是在这种场合常用的物质(如EDTA或ETDA)。螯合剂优选以0.1％-1％、特别优选以0.1-0.5％的浓度使用。
在本发明的方法中优选每g含木素材料使用100-100,000IU的酶。特别优选的是每g含木素材料使用1000-40000IU的酶。
在本发明的方法中优选每g含木素材料使用0.01mg-100mg的氧化剂。特别优选的是每g含木素材料使用0.01-50mg的氧化剂。
在本发明的方法中优选每g含木素材料使用0.5-80mg的介体。特别优选的是每g含木素材料使用0.5-40mg的介体。
借助本发明的多组分体系，在漂白硫酸盐纸浆(针叶木)时，例如在1-4小时能取得卡值价从约30降至10这样的完全令人惊奇的结果；甚至在约15％的高浓度时，通过添加权利要求1中所要求的组份d)和e)能明显降低组份c)的浓度。
与此同时，可添加与氧化剂同时存在的、用来建立特定的氧化还原电势的还原剂。可使用的还原剂是亚硫酸氢钠，连二亚硫酸钠，抗坏血酸，硫代化合物，巯基化合物或谷胱甘肽等等。
在漆酶的情况下通过添加氧或在增加的氧压下进行反应，而在过氧化物酶(例如木素过氧化酶或锰过氧化酶)的情况下通过添加过氧化氢来进行反应。例如，还可通过H2O2过氧化氢酶就地产生氧，通过葡萄糖+GOD或其它体系就地产生过氧化氢。
此外，还可向体系添加形成游离基的试剂或捕捉游离基的试剂(例如捕捉OH或OOH游离基)。这些试剂能改善氧化还原和游离基介体之间的相互作用。
另外还可将其它的金属盐添加至反应溶液中。
在与螯合剂互相配合作为形成游离基或氧化还原中心时，这些盐是很重要的。这些盐在反应溶液中形成阳离子。这些离子尤其是Fe2+，Fe3+，Mn2+，Mn3+，Mn4+，Cu2+，Ca2+，Ti3+，Cer4+和Al3+。
此外，存在于溶液中螯合剂还可用作酶例如漆酶(铜配合物)，或木素过氧化酶或锰过氧化酶(hemocomplexes)的模拟物质。这些模拟物质应理解为模拟氧化还原酶(在这种情况下)的辅基并能例如催化氧化反应的那些物质。
此外可将NaCl加至反应混合物中。该化合物通过与H2O2的相互作用能形成单原子氧。
最后，还能用去垢剂进行操作。可能的去垢剂是非离子、阴离子、阳离子和两性离子表面活性剂。去垢剂能改善酶和介体在纤维中的渗透。
另外对反应同样需要的是，添加多糖和/或蛋白质。在此可提及的多糖为，葡聚糖，甘露聚糖，果聚糖，果胶，藻酸盐或植物胶，和/或由霉菌形成的内在的多糖，或在带酵母的混合培养物中产生的多糖；可提及的蛋白质为明胶和白蛋白。
这些物质主要用作酶的保护胶体。
其它可添加的蛋白质是蛋白酶，如胃蛋白酶，菠萝蛋白酶，木瓜蛋白酶等等。特别是，通过降解存在于木材中的伸展蛋白C，合羟基脯氨酸的蛋白质，这些物质能实现与木素更好的接触。
其它可能的保护胶体是氨基酸，单糖，低聚糖，绝大多数不同分子量的聚乙二醇类，聚环氧乙烷，聚乙烯亚胺，和聚二甲基硅氧烷。
如果通过常用的蒸煮方法(如果需要可结合机械法或压力)，即保证卡伯值能在约50-120范围的非常温和的蒸煮，那么，根据本发明的方法不仅能用于硫酸盐、亚硫酸盐、有机溶剂或其它纸浆的脱木素(漂白)和木浆的脱木素(漂白)，而且还能用于生产通常是木质或一年生植物的纸浆。
对于纸浆的漂白以及纸浆的生产而言，或者在洗涤以及用NaOH对处理过的纸浆进行抽提后，或者没有这些中间步骤，可重复该处理若干次。这将使卡伯值仍大大地下降，并且大大增加白。在酶/介体处理前同样能使用O2步骤，或者如已提及的还可进行酸洗或Q步骤(螯合步骤)。
在煤(硬煤，褐煤)的“液化”中，可进行如用于木浆或一年生植物纸浆的脱木素(漂白)的类似的处理步骤。
下面将借助实施例对本发明作更详细的描述：
实施例1/2
实施例：酶催化漂白和硫酸盐浆。
实施例1：
将30g绝干浆(针叶木O2脱木素浆)，浆浓30％(～100g水份)添加至下面的溶液中：
1)搅拌下2将150mg羟基苯并三唑(HBT)，15mg苯并三唑(BT)和3mg二苯酮(B)加至120ml自来水中，并用0.5M的H2SO4调节PH，以便在添加纸浆和酶后的PH为4.5。添加以每克纸浆计为4000IU(IU＝每ml酶每分钟转换1μM的丁香醛连氮)的得自Coriolusversicolor的漆酶。使溶液加至200ml，并添加纸浆。利用捏合机将混合物混合2分钟。
然后将纸浆引入预热至45℃的反应罐中，并在1-10巴的增加的压力下培育1-4小时。
然后在尼龙网(30μm)上洗涤纸浆并用以每克纸浆计为2％的NaOH于60℃对8％的纸浆抽提1小时。
在对纸浆再次进行洗涤后，测定卡伯值。(参见表1，表2)。对实施例的修正/表2
利用75mg的羟基苯并三唑，7.5mg的苯并三唑以及0.02mg的藜芦醇。实施例3实施例：硫酸盐浆的酶催化漂白。
将30g绝干浆(针叶木)，浆浓30％(～100g水份)加至下面溶液中：
1、搅拌将60mgDTPA和15mgMgSO4加至120ml自来水中，用0.5M的H2SO4调节PH，以致在添加纸浆和酶后PH为4.5。添加以每克纸浆计为4000IU(1IU＝每ml酶每分钟转换1μM的丁香醛连氮)的得自Coriolus versiccolor的漆酶。将溶液加至200ml，并添加纸浆。用捏合机将其混合2分钟。
然后，将纸浆引入须热至45℃的反应缺中，并在1-10巴的增加的压力下培育1-4小时。
然后在尼龙网(30μm)上洗涤浆并用以每克纸浆计为2％的NaOH于60℃对8％的纸浆抽提1小时。
在对纸浆再次进行洗涤后，测定卡伯值。如果示于表3。实施例4实施例：有在先Q步骤的硫酸盐浆的酶催化漂白。
将30g绝干浆(针叶木1和针叶木2)，浆浓30％(～100g水份)加至下面的溶液中：
1)Q步骤：将90mgDTPA加至120ml自来水中，并用0.5M的H2SO4调节PH，以致在添加纸浆后PH为4.5。将溶液加至200ml，并用捏合机混合2分钟。
然后，将纸浆置于90℃的密闭玻璃烧杯中。
然后充分洗涤纸浆(自来水)，并使纸浆浓度为30％，再加至下面溶液中：
2)漆酶/抽提步骤：搅拌下将300mg羟基苯并三唑加至120ml自来水中。用0.5M的H2SO4调节PH，以至在添加纸浆和酶后PH为4.5。添加以每克纸浆计为4000IU(1IU＝每m l酶每分钟转换1um的丁香醛连氮)的得自coriolusversiolcor的漆酶。将溶液加至200ml并添加纸浆。用捏合机将混合物混合2分钟。
然后将纸浆引入预热至45℃的反应罐中，并在1-10巴增加的压力下培育1-4小时。
然后在尼龙网(30μm)上洗涤纸浆并用以每克纸浆计为2％的NaOH于60℃对8％的纸浆抽提1小时。
在对纸浆再次洗涤后，测定卡伯值。用相应的批料测定Q步骤后的卡伯值。结果列于表3。实施例5实施例：酶催化漂白硫酸盐纸浆。
将30g绝干浆(针叶木1/针叶木2)，浆浓30％(～100g水份)加至下面溶液中：
搅拌下将300mg羟基苯并三唑(针叶木1)和150或300mg羟基苯并三唑(针叶木2)加至120ml自来水中，并用0.5M的H2SO4调节PH，以致在添加纸浆和酶后PH为4.5。添加以每克纸浆计为4000IU(1IU＝每ml酶每分钟转换1μM的丁香醛连氮)的得自Coriolusversicolor的漆酶。将溶液加至200ml并添加纸浆。用捏合机将混合物混合2分钟。
将浆浓15％、30g的绝干(＝100g水份)浆加至200g的总量中，即取80ml自来水并加满至100ml。对于10％浆浓而言步骤是相同的。
然后，将纸浆引入预热至45℃的反应罐中并在1-10巴增加的压力下培育1-4小时。
然后在尼龙网(30μm)上洗涤纸浆并用以每克纸浆计为2％的NaOH于60℃对8％的纸浆抽提1小时。
在对纸浆再次洗浆后，测定卡伯值。结果列于表5。
实施例1硫酸盐浆(针叶木)(O2脱木素)的酶催化漂白
表1
体系O值 抽提前卡伯值11 抽提后卡伯值10 木素降解％9.1
 L＋5mgHBT/g     7.5     5. 8     47.3
 L＋5mgHBT/gBT/B     6.9     4.9     54.5
 L＋5mgHBT/g     8.5     22.8
 L＋5mgHBT/gBT/B     6.1     44.6
2)3)在10巴压力下4)5)空气B＝二苯酮L＝漆酶实施例2硫酸盐浆(针叶木)(O2脱木素)的酶催化漂白
表2
体系 抽提前卡伯值 抽提后卡伯值 木素降解％
O值     11     10     9.1
 L＋2.5mgHBT/g     8.5     7.6     31
 L＋5mgHBT/gB T/VA     8.1     6.4     42
VA＝藜芦醇L＝漆酶实施例3硫酸盐浆(针叶木)的酶催化漂白
表3
体系 抽提前卡伯值 抽提后卡伯值 木素降解％
O值     28.7     26.8     6.7
 L＋10mgHBT/g     21     17.8     38.2
 L＋10mgHBT/g＋(A)     19.1     14.9     48.1
(A)＝2mgDTPA/g纸浆，0.5mgMgSO4/g纸浆L＝漆酶实施例4
表4
体系 Q前卡伯值 Q后卡伯值 抽提前长伯值 抽提后卡伯值 Q-E后卡伯值
O值，SW1     28     23.5     28  24.4     22.4
 L＋10mgHBT/g     28     24.7  17.6
 L＋10mgHBT/g(SW1) 28 23.5 18.6 14.8
 O值，SW2     22.7     21.6     22.7  21.5     21.6
 L＋10mgHBT/g(SW2) 22.7 21.9 16.4
 L＋10mgHBT/g(SW2) 22.7 21.6 16. 1 14.4
 L＝漆酶卡伯值降低：
SW1：没有Q时为37.2％，有Q时为47.2％
SW2：没有Q时为27.8％，有Q时为36.％实施例5
表5
体系 抽提前卡伯值 抽提后卡伯价    浆浓 木素去除％
O值，SW1     28.7     26.8     6.6
10mgHBT/gSW1     21     17.8     10     38
10mgHBT/g(SW1) 18.9 14.8 15 47.7
 O值SW2     15     1 4.1     6
5mgHBT/g(SW2) 10.1 7.2 10 52
10mgHBT/g(SW2) 7 5.1 10 64
实施例7实施例：酶催化漂和硫酸盐浆。
将30g绝干浆(针叶木O2脱木素)，浆浓30％(-100g水份)加至下面的溶液中；
1)搅拌下将300mg羟基苯并三唑加至120ml来自水中，并用0.5M的H2SO4调节PH，以致在添加纸浆和酶后PH为4.5。添加每克纸浆为1000或10000IU(1IU＝每ml酶每分钟转换1μM的丁香醛连氮)的得自Coriolusversicolor的漆酶。在所有情况下均以单独的批料添加每克纸浆为1000IU的木素过氧化酶，1000IU的过氧化酶(辣根)和1000IU的酪氨酸酶。将溶液加至200ml并加至纸浆中。用捏合机将混合物混合2分钟。
然后将纸浆引入预热至45℃的反应罐中并在1-10巴增加的压力下培育1-4小时。
然后在尼龙网(30μm)上洗涤纸浆并用以每克纸浆计为2％的NaOH于60℃对8％的纸浆抽提1小时。
在对纸浆再次洗涤后，测定卡伯值。(参见表7)
表7
体系 抽提前长伯值 抽提后卡伯值(纸浆)
木素过氧化酶     15.2     11.3
过氧化酶(辣根)19036Serva     15.2     11.75
酪氨酸酶T-7753 Sigma     15.2     11.35
漆酶10000IU     15.2     5.5
漆酶1000IU     15.2     10.0
实施例8实施例：酶催漂化白和硫酸盐浆。
将30g绝干浆(针对/阔叶木)，浆浓30％(-100g水份)加至下面的溶液中：
1)搅拌将300mg羟基苯并三唑加至120ml自来水中，并用0.5M的H2SO4调节PH，以致在添加纸浆和酶后PH为4.5。添加以每克纸浆计为20000IU(1IU＝每ml酶每分钟转换1μM的丁香醛连氮)的得自Coriolus versicolor的漆酶。将溶液加至200ml并添加纸浆。用捏合机将混合物混合2分钟。
然后将纸浆引入预热至45℃的反应罐中并在1-10巴增加压力下培育1-4小时。
然后在尼龙网(30μm)上洗涤纸浆并用以每克纸浆计为2％的NaOH于60℃对8％的纸浆抽提1小时。
在对纸浆再次洗涤后，测定卡伯值。在阔叶木的情况下卡伯值从15降至6，在针叶木的情况下卡伯值从30降至15。实施例9
实施例：草浆的酶催化漂白
将30g绝干草浆浆浓30％(-100g水份)加至下面的溶液中：
搅拌下将300mg羟基苯并三唑加至120ml自来水中，并用0.3M的H2SO4调节PH，以致在添加纸浆和酶后PH为4.5。添加以每克纸浆计为20000IU(1IU＝每ml酶每分钟转换1μM的丁香醛连氮)的得自Coriolus versicolor的漆酶。将溶液加至200ml并添加纸浆，用捏和机将混合物混合2分钟。
然后将纸浆引入预热至45℃的反应罐中并在1-10巴增加的压力下培育1-4小时。
然后在尼龙网(30μm)上洗涤纸浆并用以每克纸浆计为2％的NaOH于60℃对8％的纸浆抽提1小时。
在对纸浆再次洗涤后，测定卡伯植。卡伯值从65降至14。
实施例10
实施例：酶催化漂白和亚硫酸盐浆
将30g绝干浆，浆浓30％(-100g水份)加至下面溶液中：
1)搅拌下将300mg羟基苯并三唑加至120m自来水中，并用0.5M的H2SO4调节PH，以致在添加纸浆和酶后PH为4.5。添加以每克纸浆计为20000IU(1IU＝每ml酶每分钟转换1μM的丁香醛连氮)的得自Coriolus versicolor的漆酶。将溶液加至200ml并添加纸浆。用捏合机将混合物混合2分钟。
然后将纸浆引入预热至45℃的反应罐中并在1-10巴增加的压力下培育1-4小时。
然后在尼龙网(30μm)上洗涤纸浆并用以每克纸浆计为2％的NaOH于60℃对8％的纸浆抽提1小时。
在对纸浆再次洗涤后测定卡伯值。卡伯值从15.5降至5.2。实施例11硫酸盐浆的酶催化漂白(针叶木/O2脱木索/阔叶木(双重处理))
将30g绝干浆(阔叶木或针叶木)，浆浓30％(-100g水份)加至下面的溶液中：
1)搅拌下将300mg羟基苯并三唑加至120ml自来水中，并用0.5M的H2SO4调节PH，以致在添加纸浆和酶后PH为4.5。添加以每克纸浆计为20000IU(1IU＝每ml酶每分钟转换1μM的丁香醛连氮)的得自Coriolus versicolor的漆酶。将溶液加至200ml并添加纸浆。用捏合机将混合物混合2分钟。
然后将纸浆引入预热至45℃的反应罐中并在1-10巴增加的压力下培育1-4小时。
然后在尼龙网(30μm)上洗涤纸浆并用以每克纸浆计为2％的NaOH于60℃对8％的纸浆抽提1小时。
a)在培育后不径洗涤直接添加酶和介体，将混合物混合2分钟，并再次进行反应(与第一次处理的剂量相同)。
b)在培育后，在洗涤步骤，并将纸浆压榨至浆浓为30％后，通过添加所有的组份而再次进行反应。
c)在再次对纸浆洗涤后，在抽提并将浆压榨至浆浓为30％后，通过添加所有的组份而再次进行反应。阔叶木：    针叶木卡伯值降低    卡伯值降低a)15-5       a)15.5-4.2b)15-3.5     b)15.5-3c)15-2.5     c)15.2-2.2实施例12实施例：机械木浆的酶催化漂白
将30绝干机械木浆(云杉)，浆浓30％(-100g水份)加至下面溶液中：
1)将300mgN-羟基六氢吖庚因加至120ml自来水中，并用0.5M的H2SO4调节PH，以致在添加纸浆和酶后PH为4.5。添加每克纸浆为1000IU(1IU＝每ml酶每分钟转换1μM的丁香醛连氮)的得自Coriolus versicolor的漆酶。将溶液加至200ml并添加纸浆。用捏合机将混合物混合2分钟。
然后将纸浆引入预热至45℃的反应罐中并在1-10巴增加的压力下培育1-4小时。
然后在尼龙网(30μm)上洗涤纸浆，ISO白度增加7％。

Claims (49)

1、一种改性、降解或漂白含木素的材料或类似物质的体系，其为一多组分体系，该体系包括：
a，如果需要，至少一种氧化催化剂，
b，至少一种适合的氧化剂，
c，至少一种介体，选自：羟胺，羟胺衍生物，异羟肟酸，异羟肟酸衍生物和含至少一个N-羟基，肟，N-氧或N，N’-二氧官能团的脂族、环脂族、杂环或芳香化合物；和
d，如果需要，至少一种辅助介体，选自：芳基取代的醇，羰基化合物，脂族醚，酚类醚和/或链烯烃，
e，少量的至少一种在所有情况下均采用的介体的游离胺。
2、如权利要求1所述的多组分体系，除了以上所述的组分a)-e)之外，还含有Mg2+。
3、如权利要求1或2所述的多组分体系，其中使用一种氧化催化剂，优选是使用类1.1.1-1.97的氧化还原酶。
4、如权利要求3所述的多组分体系，其中使用以氧、过氧化物或醌作为电子受体的氧化还原酶。
5、如权利要求3所述的多组分体系，其中将漆酶(1.10.3.2)作为氧化还原酶。
6、如权利要求1或2所述的多组分体系，其中，在单或多组分体系中将N-羟基、肟、N-氧、或N，N’-二氧化合物或羟肟酸衍生物用作含有NO-、NOH-或H-NR-OH的脂族、环脂族、杂环或芳香族化合物。
7、如权利要求6所述的多组分体系，其中将通式I的羟胺用作含有NO-、NOH-或H-NR-OH的化合物：
式中取代基R1和R2可相同或不同，且彼此独立地表示下述基团：氢，C1-C12烷基，羰基-C1-C6-烷基，苯基或芳基，其中C1-C12-烷基，羰基-C1-C6-烷基，苯基或芳基可被R3基团未取代或单或多取代，R3可是下列之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羧基及基盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，磺基，它们的酯和盐，氨磺酰基，氨基甲酰基，二氧磷基，膦酰基，膦酰氧基及其盐和酯；在R3基团中氨基，氨基甲酰基和氨磺酰基还可进一步被羟基，C1-C3-烷氧基未取代或单或多取代；基团R1和R2一起可形成基团-B-，并且-B-为下述之一的基团：(-CHR4-)n或(-CR4＝CH-)m，式中R4为如R3定义的取代基，n为1-6的整数，m为1-3的整数。
8、如权利要求6所述的多组分体系，其中将通式II的化合物用作含有NO-、NOH-或H-NR-OH的化合物：
Figure A9519165700032
式中X为下述之一的基团：(-N＝N-)，(-N＝CR10-)p，(-CR10＝N-)p，(-CR11＝CR12)p，
Figure A9519165700033
p为1或2，
式中基团R9-R12，R15和R16可相同或不同，并彼此独立地表示下述之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羧基及其盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，磺基，它们的酯和盐；氨磺酰基，氨基甲酰基，二氧磷基，膦酰基，膦酰氧基及其盐和酯；在R9-R12，R15和R16的基团中，氨基，氨基甲酰基和氨磺酰基还可进一步被羟基，C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基未取代或单或二取代，R15和R16可形成一常用的基团-G-，并且-G-为下述之一的基团：(-CR5＝CR6-CR7＝CR8-)或(-CR8＝CR7-CR6＝CR5-)；
基团R5-R8可相同或不同并彼此独立地表示下述之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羰基及其盐和酯；氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，磺基，它们的酯和盐；氨磺酰基，氨基甲酰基，二氧磷基，膦酰基，膦酰氧基及基盐和酯；在R5-R8的基团中，氨基，氨基甲酰基和氨磺酰基还可进一步被羟基，C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基未取代或单或二取代；
在R5-R8的基团中，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基和芳基可是未取代的，或被R18单或多取代，其中R18为下述之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羟基及其盐和酯；氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，芳基，和它们的酯和盐；
在R18的基团中，氨基甲酰基，氨磺酰基和氨基可是未取代的，或被基团R19单或二取代，其中R19为下述之一的基团：氢，羟基，甲酰基，羧基及其盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷基，羰基-C1-C6-烷基，苯基和芳基。
9、如权利要求6所述的多组分体系，其中，将通式III的化合物用作含有NO-、NOH-或H-NR-OH的化合物：
式中X为下述之一的基团：(-N＝N-)，(-N＝CR10-)p，(-CR10＝N-)p，(-CR11＝CR12)p，
Figure A9519165700051
p为1或2，
基团R5-R12可相或不同并彼此独立地表示下述之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羧基及基盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-1-C6-烷基，苯基，芳基，磺基，它们的酯和盐；氨磺酰基，氨基甲酰基，二氧磷基，膦酰基，膦酰氧基及基盐和酯；在R5-R12的基团中，氨基，氨磺酰基和氨基甲酰基可以是未取代的，或被羟基，C1-C3烷基或C1-C3-烷氧基单或二取代；在R5-R12的基团中，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，芳基和芳基-C1-C6-烷基可以是未取代，或被R13单或多取代，其中R13为下述之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羟基及其盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，芳基，磺基，次磺基，亚磺基及其酯和盐，
在R13的基团中，氨基甲酰基，氨磺酰基和氨基可以是未取代，或被基团R14单或二取代，R14可以是下述之一的基团：氢，羟基，甲酰基，羰基及其盐和酯，氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基或芳基。
10、如权利要求6所述的多组分体系，其中，将通式IV的化合物用作含有NO-、NOH-或H-NR-OH的化合物：
Figure A9519165700052
式中X为下述之一的基团：(-N＝N-)，(-N＝CR10-)p，(-CR10＝N-)p，(-CR11＝CR12)p，
p为1或2，
上述说明适用于基团R5-R8和R10-R12，
R17可以是：氢，C1-C10-烷基或C1-C10-烷基羰基，其中C1-C10-烷基和C1-C10-烷基羰基可以是未取代，或被如R3定义的基团R18单或多取代。
11、如权利要求6所述的多组分体系，其中将通式V所示的1-羟基苯并三唑衍生物和互变苯并三唑1-氧化物的衍生物，以及它们的酯和盐用作含有NO-、NOH-或H-NR-OH的化合物：
其中，基团R5-R8可相同或不同并彼此独立地表示下述之一的基团：氢，卤素、羟基，甲酰基，羧基及其盐和酯；氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，磺基，它们的酯和盐，氨磺酰基，氨基甲酰基，二氧磷基，膦酰基，膦酰氧基及其盐和酯；在R5-R8的基团中，氨基，氨基甲酰基和氨磺酰基可以是未取代或被羟基，C1-C3-烷基或C1-C3-烷氧基单或二取代；在R5-R8的基团中，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基和芳基可以是未取代或被基团R18单或多取代，其中R18可是下述之一的基团：氢，卤素，羟基，甲酰基，羧基和它们的盐和酯；氨基，硝基，C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基，芳基，次磺基，亚磺基和它们的酯和盐；在R18的基团中，氨基甲酰基，氨磺酰基和氨基可以是未取代或被基团R19单或二取代，其中R19可以是下述基团之一：氢，羟基，甲酰基，羧基和它们的盐和酯；氨基，硝基C1-C12-烷基，C1-C6-烷氧基，羰基-C1-C6-烷基，苯基和芳基。
12、如权利要求6所述的多组分体系，其中所述的用作含有NO-、NOH-或H-NR-OH的化合物选自吡咯。
13、如权利要求6所述的多组分体系，其中所述的含有NO-、NOH-或H-NR-OH的化合物选自含有三唑并或四唑并单元的缩合的杂环化合物，例如：
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-a〕吡啶
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-a〕吡啶
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-a〕喹啉
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-b〕异喹啉
〔1，2，4〕三唑并〔3，4-a〕异喹啉
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-b〕异喹啉
〔1，2，4〕三唑并〔5，1-a〕异喹啉
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-a〕吡啶
〔1，2，3〕三唑并〔4，5-b〕吡啶
〔1，2，3〕三唑并〔4，5-c〕吡啶
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-a〕喹啉
〔1，2，3〕三唑并〔5，1-a〕异喹啉
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-b〕哒嗪
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-d〕哒嗪
〔1，2，4〕三唑并〔4，5-b〕哒嗪
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-b〕肉啉
〔1，2，4〕三唑并〔3，4-a〕2，3-二氮杂萘
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-a〕嘧啶
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-c〕嘧啶
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-a〕嘧啶
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-c〕嘧啶
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-c〕喹唑啉
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-a〕喹唑啉
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-c〕喹唑啉
〔1，2，4〕三唑并〔5，1-b〕喹唑啉
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-a〕嘧啶
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-c〕嘧啶
〔1，2，3〕三唑并〔4，5-d〕嘧啶
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-a〕喹唑啉
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-c〕喹唑啉
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-a〕哌嗪
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-a〕哌嗪
〔1，2，3〕三唑并〔4，5-b〕哌嗪
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-a〕喹喔啉
〔1，2，3〕三唑并〔1，5-a〕喹喔啉
〔1，2，4〕三唑并〔3，4-b〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔3，4-c〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-d〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-f〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-b〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔5，1-c〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-d〕〔1，2，4〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔4，3-a〕〔1，3，5〕三嗪
〔1，2，4〕三唑并〔1，5-a〕〔1，3，5〕三嗪
四唑并〔1，5-a〕吡啶
四唑并〔1，5-b〕异喹啉
四唑并〔1，5-a〕喹啉
四唑并〔5，1-a〕异喹啉
四唑并〔1，5-b〕哒嗪
四唑并〔1，5-b〕肉啉
四唑并〔5，1-a〕2，3-二氮杂萘
四唑并〔1，5-a〕嘧啶
四唑并〔1，5-c〕嘧啶
四唑并〔1，5-a〕喹唑啉
四唑并〔1，5-c〕喹唑啉
四唑并〔1，5-a〕吡嗪
四唑并〔1，5-a〕喹喔啉
四唑并〔1，5-a〕〔1，2，4〕三嗪
四唑并〔5，1-c〕〔1，2，4〕三嗪
四唑并〔1，5-d〕〔1，2，4〕三嗪
四唑并〔5，1-f〕〔1，2，4〕三嗪。
14、如权利要求6所述的多组分体系，其中所使用的氧化剂为，例如空气、氧、臭氧、过氧化氢、有机过氧化物、过酸如过乙酸、过甲酸、过硫酸、过硝酸、间氯过苯甲酸或过氯酸、过乙酸盐、过硫酸盐、过氧化物或氧制剂或游离基如OH、OOH’、单原子氧、臭氧、过氧化物(O2 -)、臭氧化物、二氧基阳离子(O2)、二环氧乙烷、dioxetande或Fremy基团。
15、如权利要求1或2所述的多组份体系，其中所述的作为组分d)的化合物为脂族醚或芳基取代的醇，例如
2，3-二甲氧基苯甲醇
3，4-二甲氧基苯甲醇
2，4-二甲氧基苯甲醇
2，6-二甲氧基苯甲醇
高香草醇
乙二醇单苯基醚
2-羟基苯甲醇
4-羟基苯甲醇
4-羟基-3-甲氧基苯甲醇
2-甲氧基苯甲醇
2，5-二甲氧基苯甲醇
3，4-二甲氧基苯甲胺
2，4-二甲氧基苯甲胺盐酸盐
藜芦醇
松柏醇。
16、如权利要求1或2所述的多组份体系，其中所述的作为组分d)的化合物为烯烃(链烯)，例如
2-烯丙基酚
2-烯丙基-6-甲基酚
烯丙基苯
3，4-二甲氧基丙苯
对一甲氧基苯乙烯
1-烯丙基咪唑
1-乙烯基咪唑
苯乙烯
芪
烯丙基苯基醚
肉桂酸苄基酯
肉桂酸甲酯
2，4，6-三烯丙基氧-1，3，5-三嗪
1，2，4-三乙烯基环己烷
4-烯丙基-1，2-二甲氧基苯
4-叔丁基苯甲酸乙烯酯
角鲨烯
苯偶姻烯丙醚
环己烯
二氢吡喃
N-苄基肉桂酰苯胺。
17、如权利要求1或2所述的多组份体系，其中所述的作为组分d)的化合物为酚基醚，例如
2，3-二甲氧基苯甲醇
3，4-二甲氧基苯甲醇
2，4-二甲氧基苯甲醇
2，6-二甲氧基苯甲醇
高香草醇
4-羟基苯甲醇
4-羟基-3-甲氧基苯甲醇
2-甲氧基苯甲醇
2，5-二甲氧基苯甲醇
3，4-二甲氧基苯甲胺
2，4-二甲氧基苯甲胺盐酸盐
黎芦醇
松柏醇
藜芦醚
苯甲醚。
18、如权利要求1或2所述的多组份体系，其中所述的作为组分d)的化合物为羰基化合物，例如
4-氨基二苯酮
4-乙酰基联苯
二苯酮
苯偶酰
二苯酮腙
3，4-二甲氧基苯甲醛
3，4-二甲氧基苯甲酸
3，4-二甲氧基二苯酮
4-二甲基氨基苯甲醛
4-乙酰基联苯腙
二苯酮-4-羧酸
苯甲酰丙酮
双-(4，4’-二甲基氨基)-二苯酮
苯偶姻
苯偶姻肟
N-苯甲酰-N-苯基羟基胺
2-氨-5-氯二苯酮
3-羟基-4-甲氧基苯甲醛
4-甲氧基苯甲醛
蒽醌-2-磺酸
4-甲基氨基苯甲醛
苯甲醛
二苯酮-2-羧酸
3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酐
(S)-(-)-2-(N苄基丙基)-氨基二苯酮
苄基苯基N-乙酰苯胺
N-苄基N-苯甲酰苯胺
4，4’-双(二甲基氨基)-硫代二苯酮
4，4’-双-(二乙酰氨基)-二苯酮
2-氯二苯酮
4，4’-二羟基二苯酮
2，4-二羟基二苯酮
3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛肼
4-羟基二苯酮
2-羟基-4-甲氧基二苯酮
4-甲氧基二苯酮
3，4-二羟基二苯酮
对-茴香酸
对-茴香醛
3，4-二羟基苯甲醛
3，4-二羟基苯甲酸
3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛
3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸
4-羟基苯甲醛
水杨醛
香草醛
香草酸。
19、如权利要求1或2所述的多组份体系，其中苯并三唑用作就地产生情况下作为游离胺的组份e)或在羟基苯并三唑的情况下作为级联形式的反应介体。
20、一种改性，降解或源自木素、含木素材料或类似物质的方法，包括将在所有情况下均选择的权利要1所述的组份a)至e)与含木素材料的水悬浮液同时或以任何希望的顺序混合。
21、如权利要求20所述的方法，其中反应是在PH2-11、20＝95℃优选40-95℃、0.5-40％的浆浓在空气或氧分氛下，在常压或1-10巴下进行的。
22、如权利要求20或21所述的方法，其中浆浓优选为13-15％。
23、如权利要求20或21所述的方法，其中在反应前使用酸洗或Q每。
24、如权利要求23所述的方法，其中酸洗是在60-100℃，PH4-5.5、浆浓4-20％进行30-90分钟。
25、如权利要求23所述的方法，其中Q每即利用0.05-1.05优选0.2-0.5％的螯合剂，是在60-100℃、PH4-5.5、浆浓4-20％进行30-90分钟。
26、如权利要求23所述的方法，其中酸洗条件为：1小时，90℃，PH4.5-5，浆浓10％。
27、如权利要求20或21所述的方法，其中，将半纤维素酶，纤维素酶，淀粉酶，果胶酶或脂肪酶，或含两种或多种这些酶的混合物加至反应溶液中。
28、如权利要求20或21所述的方法，其中，使用改性的酶，酶组份，辅基或模拟物质，如血红素类(hemogroup)或含血红素类的化合物。
29、如权利要求20或21所述的方法，其中，除这些物质以外，还使用含一个或多个苯核的酚类化合物和/或非酚类化合物。
30、如权利要求20或21的方法，其中，将还原剂加至反应溶液中。
31、如权利要求30所述的方法，其中，将亚硫酸氢钠，连二硫酸钠，抗坏血酸，硫醇化合物，巯基化合物或甘胱甘肽用作还原剂。
32、如权利要求20或21所述的方法，其中，氧是通过H2O2+过氧化氢酶就地产生，或通过GOD+葡萄糖就地产生H2O2。
33、如权利要求20或21所述的方法，其中，将形成阳离子的金属盐加至反应溶液中。
34、如权利要求33所述的方法，其中将Fe2+，Fe3+，Mn2+，Mn3+，Ca2+，Cu2+，Ti3+，Ce4+或Al3+用作阳离子。
35、如权利要求20或21所述的方法，其中将络合剂另外地加至反应溶液中。
36、如权利要求35所述的方法，其中将乙二胺四乙酸(EDTA)，二乙三胺五乙酸(dtpa)，羟基乙二胺三乙酸(HEDTA)，二乙三胺亚甲基膦酸(DTMPA)，次氮基三乙酸(NTA)，多磷酸(PPA)或另外的铁、锰或铜的络合剂，例如二乙基胺或羟基胺用作络合剂。铁、锰或铜的络合剂，例如二乙基胺或羟基胺用作络合剂。
37、如权利要求20或21所述的方法，其中使用NaOCl。
38、如权利要求20或21所述的方法，其中另外还使用去垢剂。
39、如权利要求38所述的方法，其中，添加非离子、离子、阴离子、阳离子或两性离子的表面活性剂作为去垢剂。
40、如权利要求20或21所述的方法，其中，另外地将多糖和/或蛋白质添加至反应溶液。
41、如权利要求40所述的方法，其中将葡聚糖，甘露聚糖，果聚糖，或在带酵母的混合培养物中产生的多糖用作多糖。
42、如权利要求40所述的方法，其中，将明胶和/或白蛋白用作蛋白质。
43、如权利要求20或21所述的方法，其中将单糖，低聚糖，氨基酸，聚乙二醇，聚环氧乙烷，聚乙烯亚胺或聚二甲基硅氧烷用作添加剂。
44、如权利要求20或21所述的方法，其中，将形成游离基的制剂或截留游离基的制剂加至多组份体系。
45、如权利要求20或21所述的方法，该方法是在所有已知的蒸煮方法后用来对纸浆进行脱木素或源白。
46、如权利要求45所述的方法，其中，将硫酸盐法、亚硫酸盐法，有机溶剂法或ASAM法或Enabatch法等用作蒸煮方法。
47、如权利要求46所述的方法，在所有常用的漂白每和其它程序如Q每、酸洗等等之后，之间或之前进行该方法。
48、如权利要求45-47之一的方法，其中，分若干每进行该方法，以每每之间进行洗涤，或洗涤和碱抽提，或既不洗涤也不抽提。
49、如权利要求1所述的多组份体系用于煤的液化。
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